JPH03287165A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。

〔発明の背景〕

感光性平版印刷版（いわゆるＰＳ版）は、耐剛力が大き
いことが要請され、一つの印刷版で多量の印刷ができる
ことが望まれる。また、印刷時のインキ着肉性が充分で
、刷り出し時に損紙があまり生しないことが望まれる。

また上記のことは、基本的に、現像性を損なわずに実現
されなければならない。上記耐刷力、着肉性の要請を満
たしても、現像性が悪ければ、非画像部に汚れが生し、
印刷版としての性能が著しく損なわれるからである。

従来、例えばネガ型感光性平版印刷版には、−般に、ジ
アゾニウム塩と結合剤としてのバインダー樹脂からなる
感光層が用いられてきた。このような感光層に使われる
結合剤としては、例えば特開昭５０−１１８８０２号公
報に記載されているような２ヒドロキシエチルメタクリ
レート、アクリロニトリル　メタクリル酸の共重合体や
、特開昭５４９８６１４号公報に記載されているような
４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド、アクリル酸
エステル　アクリロニトリル、メタクリル酸の共重合体
が知られている。

しかし、このようなアクリル共重合体は耐摩耗性に劣り
、耐剛力が低いという問題点を有している。

このため耐摩耗性に優れた結合剤として、ポリウレタン
樹脂を使用する試みが特公昭４９−３６９６１号公報、
特開昭５６− ５７３４号公報、特開昭６３−１１３４５０号公報、特
開昭６３１３６０３９号公報に記載の技術においてなさ
れている。しかしポリウレタン樹脂は、現像性、インキ
着肉性の点で、必ずしも満足できるものではない。

これらの問題点を解決するために特開昭６４−１８１４
２号公報には、ポリウレタン樹脂と含フッ素アルキル基
を持つアクリル共重合体とを組み合わせた技術が記載さ
れている。この技術によれば、インキ着肉性は改善され
るが、現像性は必ずしも満足されるものではなく、よっ
て未だ上述した要請をすべて充分に満たす技術は提案さ
れていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述したように感光性平版印刷版の分野においては、上
記耐刷力、インキ着肉性、現像性は、互いに必ずしも両
立し得ないという問題があった。

本発明はこの問題を解決して、現像性が良好で、インキ
着肉性が良く、かつ耐摩耗性が良く耐剛力が大きいとい
う上記要請をそれぞれ充分満足した感光性平版印刷版を
提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕上記本発明の
目的は、支持体上に、 （ａ）共縮合ジアゾ樹脂 （ｂ）アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂（ｃ）含フッ素
アクリル樹脂 を含有する感光層を有する感光性平版印刷版によって、
達成された。

本発明の作用は必ずしも明らかではないが、耐刷力向上
に効果のあるポリウレタン樹脂は一般に現像性及びイン
キ着肉性は劣るが、共縮合ジアゾ樹脂をこれと組み合わ
せるとともに、感脂性向上効果のある含フッ素アクリル
樹脂をこれらとともに用いることにより、これらの相乗
作用によって、耐刷力を損なうことなく、上記現像性、
感脂性がともに満足すべきものとなり、上述した問題点
を解決できたものである。

本発明の感光性平版印刷版において、上記（ａ）共縮合
ジアゾ樹脂は、感光層中の好ましい含有量は２０〜９５
重量％、より好ましくは５０〜９５重量％であり、上記
（ｂ）アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂の感光層中の好
ましい含有量は１〜５０重量％、より好ましくは３〜３
０重量％であり、また上記（ｃ）含フッ素アクリル樹脂
の好ましい含有量は１〜７０重量％、より好ましくは２
〜５０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％である。

後記するように、感光層には上記（ａ）（ｂ）（ｃ）の
成分以外に各種の化合物が含有されてよい。

以下本発明について更に詳述する。

まず本発明の感光性平版印刷版の感光層（以下適宜「本
発明の感光層」ということもある）が含有する共縮合ジ
アゾ樹脂について述べる。

共縮合ジアゾ樹脂は、感光性化合物として機能するもの
であれば、任意のものを用いることができるが、本発明
においては、下記一般式（１）で表される構造を持つも
のが好ましい。

一般式〔■〕 一般式（１） 但しＲは、水素原子、アルキル基、またはフェニル基を
表し、 Ｒ目、Ｒ”、Ｒ”は、水素原子、アルコキシ基、または
アルキル基を表し、 Ｘは対アニオンを示す。

Ｙは２価の結合子で、−ｏ−−ｓ−または一Ｎｉｌを表
ず。

Ａは、縮合可能な２価の芳香族性基を表す。

上記一般式（ＩＩ）において、Ａで表される芳香族性基
を与えるために用いることができる芳香族化合物の具体
例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニル酢酸、フ
ェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−メトキ
シ安息香酸、２，４ジメトキシ安息香酸、２．４−ジメ
チル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ
安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息香酸、４
（ｐ−メチルヘンジイル）安息香酸、４−（ｐメチルア
ニリノ）安息香酸、フェノール、（Ｏｍ、ｐ）−クレゾ
ール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシ
ン、　（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェノール、ｍ−エト
キシフェノール、カテコール、フロログルシン、ｐ−ヒ
ドロキシエチルフェノール、ナフトール、ピロガロール
、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシヘンシルアルコール、
４−クロロレゾルシン、ビフェニル−４，４゛ジオール
、１，２．４−ヘンゼア１−リオール、ビスフェノール
Ａ、２．４−ジヒドロキシヘンシフエノン、２３．４−
）ジヒドロキシヘンシフエノン、ｐ−ヒドロキシアセト
フェノン、４，４ジヒドロキシジフエニルエーテル、４
，４゛−ジヒドロキシジフェニルアミン、４．４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、すξルフェノール、
（ｏ、ｍ、ｐ）−クロロフェノール、（ｏ、ｍ。

ｐ）−ブロモフェノール、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキ
シ安息香酸、２．６−ジヒドロキシ安息香酸、２．６−
シヒドロキシー４−安息香酸、４−クロロ−２，６−ジ
ヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ
安息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボン酸、ｐ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、桂皮酸、
桂皮酸エチル、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、スチレン、（ｏ
、ｐ）−ヒドロキシスチレン、スチルヘン、４−ヒドロ
キシスチルヘン、４，４′−ジヒドロキシスチルベン、
４−カルボキシスチルヘン、４゜４′−ジカルボキシス
チルヘン、ジフェニルエーテル、ジフェニルアごン、ジ
フェニルチオエーテル、４−メトキシジフェニルエーテ
ル、４−メトキシジフェニルアミノ、４−メ１〜キジジ
フェニルチオエーテル等を挙げることができる。

このうち特に好ましいものは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、ｐ−
ヒドロキノンエ、ニル（メタ）アクリルアミド、ジフェ
ニルエーテル、４−メトキシジフェニルエーテル、ジフ
ェニルアごンである。

上記一般式〔Ｉ〕で表されるジアゾ樹脂の構成単位とす
る芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−
４８００１号に挙げられるようなジアゾニウム塩を用い
ることができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジア
ゾニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４−ジア
ゾニウム塩類は、４アミノージフエニルアξン類から誘
導されるが、このような４−ア貴ノージフェニルアミン
類としては、４−アミノ−ジフェニルアミノ、４−ア旦
ノー３−メトキシージフェニルアミン、４−アミノ−２
−メトキシ−ジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メ
トキシ−ジフェニルアミン、４′ア旦ノー４−メトキシ
ジフェニルアミノ、４−アミノ−３−メチルジフェニル
アミノ、４−アミノ３−エトキシ−ジフェニルアミン、
４−アミノ３−β−ヒドロキシーエトキシジフェニルア
ξン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸
、４−アくノージフェニルアミン−２−カルボン酸、４
−アくノージフェニルアミン−２カルボン酸等を挙げる
ことができる。特に好ましいものとしては、３−メトキ
シ−４−アくノージフェニルアミン、４−ア旦ノージフ
ェニルアミンを挙げることができる。

上記ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９
７３）、米国特許第２．０６３，６３１号、同第２６７
９、４９８号各明細書、特公昭４９−４８００１号公報
に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸などの
酸中で芳香族ジアゾニウム塩、Ａで表される芳香族性基
を与える芳香族化合物、及び活性カルボニル化合物、例
えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ヘンズ
アルデヒドあるいはアセ１−ン、アセトフェノンを重縮
合させることによって得られる。

０ また、一般式〔■〕においてＡで表される芳香族性基を
与える芳香族化合物と、芳香族ジアゾ化合物、及び活性
カルボニル化合物等は、その相互の組合わせは自由であ
り、さらに各々２種以上を混ぜて縮合することも可能で
ある。

Ａで表される芳香族性基を与える芳香族化合物と芳香族
ジアゾニウム化合物の仕込みモル比は、好ましくは１：
０．１〜０．１：１、より好ましくは１：０．５〜０．
２：１、更に好ましくば１：１〜０．２：１である。ま
たこの場合、Ａで表される芳香族性基を与える芳香族化
合物及び芳香族ジアゾニウム化合物の合計と、アルデヒ
ド類またはケトン類とを、モル比で通常好ましくば１：
０．６〜１．２、より好ましくは１：０．７〜１．５で
仕込み、低温で短時間、例えば３時間程度反応させるこ
とにより、ジアゾ樹脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形威し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸等の有ｍカルボン酸、フェニル
リン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な
例としては、メタンスルホン酸、クロロエクンスルホン
酸、ドデカンスルホン酸、・＼ンゼンスルホン酸、トル
エンスルポン酸、メシチレンスルホン酸、及びアントラ
キノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシヘン
シフエノン−５−スルホン酸、ヒドロキシスルホン酸、
４−アセチルヘンゼンスルホン酸、ジメチル−５−スル
ボイソフタレ−１・等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸
、２，２′、４．４’テトラヒドロキシベンゾフエノン
、１，２．３トリヒドロキシへンゾフェノン、２，２′
、４トリヒドロキシヘンシフエノン等の水酸基含有芳香
族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸等のハロゲン化ルイス酸、ｃｐｏ４、ＩＯ２等の過ハ
ロゲン酸等を挙げることができる。

但しこれに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロ
ホウ酸である。

本発明において、用いる共縮合ジアゾ樹脂は、１ ２ 各単量体のモル比及び縮合条件を種々変えることにより
、その分子量は任意の値として得ることができるが、本
発明においては一般に、好ましくは、分子量が約４００
乃至１０．０００のものが有効に使用でき、より好まし
くは、約８００乃至５．０００のものが適当である。

次に、本発明の感光層が含有するアルカリ可溶性ポリウ
レタン樹脂について述べる。本発明に用いるポリウレタ
ン樹脂は、一般に主鎖中にカルボキシル基を有するポリ
ウレタン樹脂であることが好ましく、かかるポリウレタ
ン樹脂は、ジイソシアネート化合物とカルボキシル基を
有する芳香族または脂肪族ジオール化合物との反応によ
り合成することができる。

この合成の場合のジイソシアネート化合物の具体例とし
ては、２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−１
リレンジイソシアネート、ｐ−キシリジンジイソシアネ
−１−１ｍ−キシリジンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレ
ンジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−
４，４′ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ−ｌ−
、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチルシクロヘキサ４ ン−２４−（または２，６）ジイソシアキー１−１１３
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙
げることができる。

また、カルボキシル基を有するジオール化合物としては
、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２゜２−ビス（ヒド
ロキシメチル）プロピオン酸、２２−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）
　酢Ｍ、４　、４−　ヒス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸、酒石酸等を挙げることができる。

また、本発明に用いることができるポリウレタン樹脂は
、ヒドロキシ基及び／またはニトリル基を有するハロゲ
ン化物と、ポリウレタン樹脂またはカルボキシル基を有
するジオールとを塩基存在下で反応させることにより得
ることができる。

更に、ポリウレタン樹脂の製造の際には、カルボキシル
基を有するジオール化合物及びカルボキシル基を有しな
いジオール化合物を混合して用いることもできる。具体
的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１
．６−ヘキサンジオール、２−ブチン−１゜４−ジオー
ル、２２４−１−リフチル−１，３ベンタンジオール、
１．４−ビスーβ−ヒトロキシエ］・キシシクロヘキサ
ン、シクロヘキザンジメタノール、トリシクロデカンジ
メタツール、水添ビスフェノールＡ１水添ビスフエノー
ルＦ１ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加体、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ビス
フェノールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノ
ールＦのプロピレンオキサイド付加体、水添ビスフェノ
ール六のエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加体、ヒドロキノンジヒ
ドロキシエチルエーテル、ｐ−キシレングリコール、ジ
ヒドロキシエチルスルホン、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）２．４−トリレンジカルバメート、２．４−）す５ ６ レンービス（２−ヒドロキシエチルカルバミド）、ビス
（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−キシレンジカルバメー
ト、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート等を
挙げることができる。

本発明に用いるポリウレタン樹脂は、上記ジイソシアネ
−１・化合物及びジオール化合物を非プロトン性溶媒中
において、それぞれの反応性に応した活性の公知な触媒
を添加し、加熱することにより合成することができる。

使用するジイソシアネート及びジオール化合物のモル比
は好ましくは０゜８：１〜１．２：１であり、ポリマー
末端にイソシアネート基が残存した場合、アルコール類
またはアミン類等で処理することにより、最終的にイソ
シアネート基が残存しない形で合成される。

該ポリウレタン樹脂の分子量は、好ましくは重量平均で
１０００以上であり、更に好ましくは５０００〜１０万
の範囲である。

次に、本発明の実施の際に好ましく用いることができる
ポリウレタン樹脂の具体的合成例について例示する。

（ポリウレタン樹脂の合成例） 合成例１ ジオキサン３５０−に２．１−）リレンジイソシアネー
ト８７ｇ　（０，５モル）と２，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）プロピオン酸６７ｇを溶解させ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン２ｇを触媒として加えて、撹拌下
１００°Ｃで６時間還流させた。

その後、反応溶液を、１０ｍ１の塩酸を水５℃に加えた
塩酸水にあけて、樹脂を析出させ乾燥した。

得られた樹脂をＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマト
グラフィー、ポリスチレン標準）により分子量を測定し
たところ、２５、０００であった。ついでこの樹脂を２
００ｍＺのＤＭＦ　（ジメチルホルムアミド）に溶かし
、エチレンシアノヒドリン、トリエチレン≧ンでシアノ
エチル基を導入した。得られたポリウレタン樹脂は、カ
ルボキシル基が８０％シアノエチル化されていた。これ
をアルカリ可溶性ポリウレタン樹脂ａとする。

合成例２〜４ 合成例１と同様にして、表１に示すイソシアネ７ ８ −ト化合物、及びジオール化合物を用いて、ポリウレタ
ン樹脂を合成した。得られた樹脂を各々アルカリ可溶性
ポリウレタン樹脂ｂ〜ｄとする。表１にはシアノエチル
化率も示す。

９ 次に、本発明の感光層が含有する含フッ素アクリル樹脂
について述べる。本発明において用いる含フッ素アクリ
ル樹脂としては、フルオロ脂肪族基を有するアクリル樹
脂が好ましく、特に、少なくとも３つのフッ素原子で置
換されたアルキル基を持つアクリルエステルモノマーま
たはメタクリルエステルモノマーからなる構成単位を持
つアクリルまたはメタクリル樹脂が好ましい。

このようなアクリルモノマーまたはメタクリルモノマー
の具体例としては、トリフルオロメチルアクリレート、
トリフルオロエチルアクリレート、ヘプタデカフルオロ
デシルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタリレ
ート、テトラフルオロプロピルアクリレ−１〜、トリフ
ルオロメチルメタクリレート、トリフルオロエチルメタ
クリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、
オクタフルオロペンチルメタクリレ−１・、テトラフル
オロプロピルメタクリレ−１・等を挙げることができる
。また、これらのモノマーから誘導されるオリゴマーま
たはマクロモノマー等も使用することが可能である〇 また、含フッ素アクリル樹脂の他の成分としては、アク
リルモノマーまたはメタクリルモノマーとして知られて
いる各神の重合性七ツマ−、オリゴマーを用いることが
できるが、このようなものとしては、アクリロニトリル
、４−ヒドロキシフェニルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、メタクリル酸、エチルアク
リレート、エチルアクリレート、アクリル酸、イタコン
酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールアクリレート、ポリプロピレンアクリレート
、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピ
レンメタクリレート等が好ましい。これらのモノマーは
含フッ素アクリルエステルモノマーまたは含フッ素メタ
クリルモノマーと組み合わせて単独で用いても、数種を
併用して用いてもよい。

含フッ素アクリル樹脂は、通常のアクリル共重合体を台
底する方法で合成することができる。

１ ２ なお本発明の実施に際して、用いる高分子化合物の分子
量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣによ
り測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ｃｐｃ　＜ゲルパーご
ニージョンクロマトグラフィー法）によって行うことが
でき、数平均分子量ＭＮ及び重量平均分子量ＭＷの算出
は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著「日本化学会誌」
８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により
、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中
心線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明の感光性平版印刷版の感光層は、酸及び／または
酸無水物を含有することができる。

この場合、感光層に含有される酸は任意の有機酸、無機
酸の中から任意に選択できる。有機酸としては、モノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸のカルボキシル基を少なくと
も１個有する酸が好ましい。

クエン酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリ
ル酸（商品名ジュリマーとして市販されているもの等）
を好ましく用いることができる。無機酸としては、リン
酸などを用いることができる。

酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類も任意であり
、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸なと、脂
肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無水
コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導される
もの等を挙げることができる。

本発明に係る感光材料の感光層を形成するための感光材
料組成物には、色素、特に処理により有色から無色にな
る、または変色する色素を含有さ３ ４ せることかできる。好ましくは、有色から無色になる色
素を含有させる。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢ○■１（保土
谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学
工業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製
）、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、
エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリ
ーン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイ
１〜グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル
、ローダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノ
フェニルイくノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニル
メタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサン
チン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはア
ントラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる
有色へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくばトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
Ｂ○■４が好ましい。

上記変色剤は、感光層中に通常約０．５〜約１０重量％
含有させることが好ましく、より好ましくは約１〜５重
量％含有させる。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、更に種々の添
加物を加えることができる。

添加物としては例えば、塗布性を改良するためのアルキ
ルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
〔例えば、プルロニックＬ６４（旭電化株式会社製）〕
、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例
えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リンリン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル
、オレイン酸テトラヒドロフルフリ６ ル、アクリル酸またはメククリル酸のオリゴマー及びポ
リマー）、画像部の感脂性を更に向上させるための感脂
化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記載のスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフ
エステル化物等）等があり、これらの添加剤の添加量は
、その使用対象・目的によって異なるが、一般に好まし
くは全固形分に対して、０．０１〜３０重量％である。

本発明の感光性平版印刷版を得るには、例えば、ジアゾ
樹脂と、バインダーとしての化合物、並びに必要に応じ
種々の添加剤の所定量を、適当な溶媒（メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチル
ホルムアくド、ジメチルスルホキシド、水またはこれら
の混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液（感光
液）を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥して感光層
を形威し、印刷版として得ることができる。塗布する際
の感光性組成物の濃度は１〜５０重量％の範囲とするこ
とが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量は、好
ましくはおおむね０．２〜１０ｇ／ボ程度とすればよい
。

本発明の実施に際して、感光性平版印刷版は、色素やそ
の他結合剤等から成る着色層と、ジアゾ樹脂を含有する
感光層とを別々に塗布する構成とするのでもよい。この
場合各室布層は、どちらの層が支持体側に配置されるの
でもよい。

本発明の感光性平版印刷版において、支持体としては、
種々のものが使用できる。例えば、アルミニウム板（砂
目立てしたアルごニウム板等）、鉄板、アルミ箔を接着
したポリエチレンテレフタレートムース祇などを用いる
ことができる。

特にアルミニウム板が好ましい。

しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると、感
光性Ｍｉ戒物の接着性が悪く、また、感光性組成物が分
解するという問題がある。この問題をなくすために、従
来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２，７１４。

７ ８ ０６６号）、有機酸塩で処理する方法（米国特許筒２，
７１４，０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で
処理する方法（米国特許筒３，２２０，８３２号）、ヘ
キサフルオロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国
特許筒２，９４６，６８３号）、陽極酸化する方法、及
び陽極酸化後、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理す
る方法（米国特許筒３．１８Ｌ４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下間し）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目室てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
室てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通しることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０ｍｇ／ｄｎ？が好ましく、更に好ましくは５〜３０ｍ
ｇ／ｄｆｆｌである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５°Ｃで１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う
。より好ましくはその後に４０〜９５°Ｃの水に１０秒
〜２分間浸漬して処理する。

本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのリー
フ像を得ることかできる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

画像露光された感光性平版印刷版（以下「ＰＳ版」と称
することもある）を現像する方法は任意であり、例えば
従来公知の種々の方法を用いることが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノ９ ０ ズルから現像液を噴出する方法、現像液が湿潤されたス
ポンジでＰＳ版の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の
表面に現像液をローラー塗布する方法等、種々の方法を
用いることができる。またこのようにしてＰＳ版の感光
層に現像液を与えた後、感光層の表面をブラシなどで軽
く擦ることもできる。

本発明の感光性平版印刷版を現像処理する現像液は、こ
れを現像し得るものであれば、任意である。

好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必須酸分として含有する現像液を用いることができる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
、感光層の非露光部（非画像部）を溶解ないしは膨潤す
ることができるものをいい、しかも常温（２０°Ｃ）に
おいて水に対する溶解度が１０重景気以下の有機溶媒が
好ましい。

このような有機溶媒としては、上記のような特性を有す
るものでありさえずればよく、以下のもののみに限定さ
れるものではないが、これらを例示するならば、例えば
、 酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、
酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセテー
ト、酢酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸
エステル； エチルブチルケトン、メチルイソブチルケ１〜ン、シク
ロヘキサノンのようなケトン類； エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎ−アくルアルコール、メチルアくルアル
コールのようなアルコール類； キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。

これら有機溶媒は１種用いるのでも２種以上用いるので
もよい。これら有機溶媒の中では、エチレングリコール
モノフェニルニーテールとベンジ１ ２ ルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶媒
の現像液中にお番」る含有量は、好ましくはおおむね１
〜２０重量％であり、特に２〜１０重量％のときより好
ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メクケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはアンモニウム等の
無機アルカリ剤、（Ｂ）モノ、ジまたはトリメチルアミ
ン、モノジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはト
リエタノ−ルア壽ン、モノ、ジまたはトリイソプロパノ
−ルア稟ン、エチレンイごン、エチレンシアミン等の有
機アミン化合物等が挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．５〜２重量％である。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは０．０５〜４重
量％で、より好ましくは０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、現像露光後の感光性平版印刷版と接触
させたり、あるいは現像液によりすったりすれば、おお
むね常温〜４０°Ｃにて１０〜６０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、感光層の非露光部が
完全に除去される。

現像条件については、現像方法に応して適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０°Ｃの現像液に約１０〜８０秒間浸漬さ
せる方法を用いることができる。

３ ４ 〔実施例〕 以下本発明の実施例について、比較例とともに説明する
。当然のことではあるが、本発明は以下の各実施例によ
って限定されるものではない。

実施例１〜４ 砂目立て、陽極酸化された厚さ０．２４＋ｎｍのアルε
ニウム板に、次に示す感光液をホエラーにて塗布し、９
０°Ｃで４分乾燥した。乾燥後の塗膜重量は、２．０ｇ
／ｍであった。下記感光液に用いたアルカリ可溶性ポリ
ウレタン樹脂は、表２に示す。

（感光液） アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂 （表２参照）　　　　　　　　　　　　　　５ｇ含フッ
素アクリル樹脂 ４−ヒドロキシフェニルメタクリレート／アクリロニト
リル／エチルアクリレート／トリフルオロエチルアクリ
レート／メタクリル酸−１０／２０／３０／３０／１０
　（モル比）の樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ４−ジアゾジフェニルアミンと４−ヒドロキシ安息
香酸とホルムアルデヒドの縮合物のＰＦ６塩　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇビク１〜リアピュアブルーＢ
ＯＨＯ，１ｇポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　
　０．３ｇ２−メトキシエタノール　　　　　　　　　
　　９０ｇ比較例１ 砂目立て、陽極酸化された厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板に、次に示す感光液をホエラーにて塗布し、９０
’Ｃで４分乾燥した。乾燥後の塗膜重量は、２．０ｇ／
ボであった。

（感光液） 前記アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂ａ　　　５ｇ４−
ジアゾジフェニルアミンと４ ヒドロキシ安息香酸とホルムアルデヒドの縮合物のＰＦ
６塩　　　　　　　　　　０．５ｇビクトリアピュアブ
ルーＢＯＨ０，１ｇポリアクリル酸　　　　　　　　　
　　　０．３ｇ２−メトキシエタノール　　　　　　　
　　９０ｇ比較例２ 砂目立て、陽極酸化された厚さ０．２４ｍｍのアル多５ ６ ニウム板に、次に示す感光液をホエラーにて塗布し、９
０°Ｃで４分乾燥した。乾燥後の塗膜重量は、２．０ｇ
／ボであった。

（感光液） 前記アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂ａ　　　５ｇ４−
ジアゾジフェニルアミンとホルム アルデヒドの縮合物のＰＦ６塩　　　　　０．５ｇビク
トリアピュアブルーＢ○Ｈ０，１ｇポリアクリル酸　　
　　　　　　　　　　０．３ｇ２−メトキシエタノール
　　　　　　　　　９０ｇ比較例３ 砂目立て、陽極酸化された厚さ０．２４ｍｍのアル≧ニ
ウム板に、次に示す感光液をホエラーにて塗布し、９０
°Ｃで４分乾燥した。乾燥後の塗膜重量は、２．０ｇ／
ポであった。

（感光液） ４−ヒドロキシフェニルメタクリレート／アクリロニト
リル／エチルアクリレート／メタクリル酸−１０／２３
／６０／　７　（モル比）の樹脂　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇ４−ジアゾジフェニルアごンとホルム
アルデヒドの縮合物のＰＦ６塩　　　　　　　０．５ｇ
ビクトリアピュアブルーＢＯＨＯ，１ｇポリアクリル酸
　　　　　　　　　　　　０．３ｇ２−メトキシエタノ
ール　　　　　　　　　９０ｇこれらの感光性平版印刷
版を４ｋＷのメタルハライドランプで６０ｃｍの距離か
ら４０秒画像露光し、コニカ■製Ｐ　Ｓ　Ｋ−９１０自
動現像機を用い、同社製５ＤＮ−２１現像液（水で４倍
に希釈）により２７°Ｃで２０秒現像した。ついでガム
びき（ＳＯＷ−２、水で２倍に希釈（コニカ■製））を
行い、ハイデルベルグＧＴ○印刷機にて印刷した。

各感光性平版印刷版について、そのインキ着肉性を、完
全な画像の印刷物が得られるまでの印刷枚数で表２に示
す。更に、耐刷枚数、また、５ＤＮ−２１現像液６倍希
釈液で現像した場合（２７°Ｃで２０秒）の非画像部の
汚れ（現像性）についてを、表２に示す。

表２から明らかなように、本発明の感光性平版印刷版は
、現像性、インキ着肉性、耐剛力のすベア てについて良好であるの゛に対し、本発明外の比較の感
光性平版印刷版は、これらの内少なくともいずれかが劣
り、満足すべきものではなかった。

以下余白 表２ ＊　○は非画像部の汚れなし ×は非画像部が一部分汚れている ９ ０ 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明の感光性平版印刷版は、現像性が良
好で、インキ着肉性が良く、かつ耐摩耗性が良く耐刷力
が大きいものであるという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、 （ａ）共縮合ジアゾ樹脂 （ｂ）アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂 （ｃ）含フッ素アクリル樹脂 を含有する感光層を有する感光性平版印刷版。