JPH0369955A - 感光性平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。
従来より種々の感光性平版印刷版が提案されている。
従来の感光性平版印刷版として、カルボン酸基を含むア
クリル系樹脂を結合剤として含有するものがある。しか
しこのような感光性平版印刷版は、これを例えばネガ型
28版に用いた場合など、現像性、特に長期間保存した
場合の現像性が不充分であるという問題がある。また近
年、UVインキ(紫外線硬化性インキ)を用いての印刷
が増加しているが、上記感光性平版印刷版は、かかるU
Vインキでの印刷の場合、耐剛力が不充分であったり、
インキ着肉性が悪かったりするという問題を有する。
クリル系樹脂を結合剤として含有するものがある。しか
しこのような感光性平版印刷版は、これを例えばネガ型
28版に用いた場合など、現像性、特に長期間保存した
場合の現像性が不充分であるという問題がある。また近
年、UVインキ(紫外線硬化性インキ)を用いての印刷
が増加しているが、上記感光性平版印刷版は、かかるU
Vインキでの印刷の場合、耐剛力が不充分であったり、
インキ着肉性が悪かったりするという問題を有する。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、現像性、
とくに長期保存後の現像性が充分であるとともに、UV
インキを用いて印刷する場合にも、耐刷力及びインキ着
肉性が充分である感光性平版印刷版を提供することを目
的とする。
とくに長期保存後の現像性が充分であるとともに、UV
インキを用いて印刷する場合にも、耐刷力及びインキ着
肉性が充分である感光性平版印刷版を提供することを目
的とする。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明の感光
性平版印刷版は、下記−数式〔I〕で示される構成単位
を分子中に含む高分子化合物、及び下記−数式(Vl)
で示される構成単位と下記一般式〔VII〕で示される
構成単位とを分子中に含む高分子化合物を含有すること
を特徴とする感光性平版印刷版であって、この構成によ
り、上記目的を達成したものである。
性平版印刷版は、下記−数式〔I〕で示される構成単位
を分子中に含む高分子化合物、及び下記−数式(Vl)
で示される構成単位と下記一般式〔VII〕で示される
構成単位とを分子中に含む高分子化合物を含有すること
を特徴とする感光性平版印刷版であって、この構成によ
り、上記目的を達成したものである。
一般式(1)
%式%
但しJは2価の連結基を示し、nは0または1である。
一般式(Vl)
但しRIkは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、またはアリール基を示す。
基、エトキシ基、またはアリール基を示す。
一般式〔VII〕
但しR1’lは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、R11′はアルキル基またはアリール基を示す。
し、R11′はアルキル基またはアリール基を示す。
以下、本発明について、更に説明する。
まず、本発明の感光性平版印刷版の感光層が含有する、
−数式〔I〕で示される構成単位を分子中に含む高分子
化合物について、説明する。
−数式〔I〕で示される構成単位を分子中に含む高分子
化合物について、説明する。
前記−数式(I)において、Jは2価の連結基を示すが
、好ましくはJは直鎖、または分岐をもつアルキレン基
、またはアリーレン基である。更に好ましくは、n=1
で、Jが −〇Hz−または −G Hz CHt
−の場合である。
、好ましくはJは直鎖、または分岐をもつアルキレン基
、またはアリーレン基である。更に好ましくは、n=1
で、Jが −〇Hz−または −G Hz CHt
−の場合である。
−数式〔I〕で示される構成単位は、誘導体の形で分子
中に含まれていてもよい。例えば、置換基を有するもの
でもよい。このように、一般弐〔I〕で示される構造の
誘導体、ないしは置換された構成単位を分子中に含むも
のも、本発明に包含される。
中に含まれていてもよい。例えば、置換基を有するもの
でもよい。このように、一般弐〔I〕で示される構造の
誘導体、ないしは置換された構成単位を分子中に含むも
のも、本発明に包含される。
上記のように一般式〔I〕で表される構成単位を分子中
に有する高分子化合物を、以下適宜、「成分(A)」と
称することにする。
に有する高分子化合物を、以下適宜、「成分(A)」と
称することにする。
成分(A)は、本発明の感光性平版印刷版の感光層中に
おいて、結合剤(バインダー)として機能できるもので
ある。成分(A)は、アルカリ可溶性(ないしは膨潤性
)樹脂として作用させることができる。
おいて、結合剤(バインダー)として機能できるもので
ある。成分(A)は、アルカリ可溶性(ないしは膨潤性
)樹脂として作用させることができる。
本発明の感光性平版印刷版の感光層は、結合剤として、
成分(A)以外の高分子化合物を含有することを妨げな
い。
成分(A)以外の高分子化合物を含有することを妨げな
い。
本発明において、成分(A)、また、結合剤として必要
に応じて含有されるそれ以外の高分子化合物は、好まし
くはその重量平均分子量が、20.000以上、500
.000以下のもので、また、好ましくは、親油性の高
分子化合物である。
に応じて含有されるそれ以外の高分子化合物は、好まし
くはその重量平均分子量が、20.000以上、500
.000以下のもので、また、好ましくは、親油性の高
分子化合物である。
より好ましくは、重量平均分子量が30.000以上3
00,000以下のものである。
00,000以下のものである。
なお上記分子量は、GPCによるポリスチレン標準によ
るものである。
るものである。
即ち、重量平均分子量の測定は、GPC(ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法)によって行うことがで
きる。数平均分子iMN及び重量平均分子量MWの算出
は柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”8
00頁〜805頁(1972年)に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す(ピークの山と谷の中心
線を結ぶ)方法にて行うものとする。
ーションクロマトグラフィー法)によって行うことがで
きる。数平均分子iMN及び重量平均分子量MWの算出
は柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”8
00頁〜805頁(1972年)に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す(ピークの山と谷の中心
線を結ぶ)方法にて行うものとする。
成分(A)として、更に好ましいものは、下記−数式(
n)で表されるモノマーから得られる構成単位を分子中
に有するものである。
n)で表されるモノマーから得られる構成単位を分子中
に有するものである。
−数式(n)
但し一般式(II)中、Xは、2価の連結基である。
−i式(II)で示される化合物の好ましい具体例とし
ては、イタコン酸、1−ブテン−2,4−ジカルボン酸
、1−ブテン−2,3−ジカルボン酸、1−ペンテン−
2,5−ジカルボン酸、1−ペンテン−2,4−ジカル
ボン酸、1−ペンテン−2,3−ジカルボン酸、1−ヘ
キセン−2,6−ジカルボン酸等を挙げることができる
。
ては、イタコン酸、1−ブテン−2,4−ジカルボン酸
、1−ブテン−2,3−ジカルボン酸、1−ペンテン−
2,5−ジカルボン酸、1−ペンテン−2,4−ジカル
ボン酸、1−ペンテン−2,3−ジカルボン酸、1−ヘ
キセン−2,6−ジカルボン酸等を挙げることができる
。
成分(A)は、
(1)−数式CI)で示される構成単位を分子中に含む
ことが必須であり、このような構成単位を含むものであ
れ任意に用いることができるが、特に好ましくは、−数
式〔I〕で示される構成単位を分子中に2〜20モル%
含有しているものを用いるのがよい。−数式CI)で示
される構成単位以外を与えるモノマーの好ましい例とし
ては、下記(2)〜(13)で示されるものを挙げるこ
とができる。
ことが必須であり、このような構成単位を含むものであ
れ任意に用いることができるが、特に好ましくは、−数
式〔I〕で示される構成単位を分子中に2〜20モル%
含有しているものを用いるのがよい。−数式CI)で示
される構成単位以外を与えるモノマーの好ましい例とし
ては、下記(2)〜(13)で示されるものを挙げるこ
とができる。
(2〉芳香族水酸基を有するモノマー、例えばN−(4
−ヒドロキシフェニル〉アクリルアミドまたはN−(4
−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o −、m
−、p−ヒドロキシスチレン、o−、m−、p−ヒドロ
キシフェニル−アクリレートまたは−メタクリレート。
−ヒドロキシフェニル〉アクリルアミドまたはN−(4
−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o −、m
−、p−ヒドロキシスチレン、o−、m−、p−ヒドロ
キシフェニル−アクリレートまたは−メタクリレート。
(3〉脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば2−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは2−ヒドロキシエチル
メタクリレート。
ロキシエチルアクリレートまたは2−ヒドロキシエチル
メタクリレート。
(4)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
2−クロロエチル、2−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、N−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の(置換)アルキルアクリレート。
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
2−クロロエチル、2−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、N−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の(置換)アルキルアクリレート。
(5)メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、N−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の(置換)アル
キルメタクリレート。
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、N−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の(置換)アル
キルメタクリレート。
(6)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリアミド、
N−エチルアクリルア果ド、N−へキシルアクリルア壽
ド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド
、N−ニトロフェニルアミド、N−エチル−N−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリアミド、
N−エチルアクリルア果ド、N−へキシルアクリルア壽
ド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド
、N−ニトロフェニルアミド、N−エチル−N−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。
(7)エチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。
(8)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。
(9)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
(10)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。
(11)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。
ェン、イソプレン等のオレフィン類。
(12) N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾ
ール、4−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートリル等。
ール、4−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートリル等。
(13)アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の不飽和結合を有するカルボン酸。
ル酸等の不飽和結合を有するカルボン酸。
更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せることにより、−数式CI)の構成単位以外のものを
含ませるようにしたものでもよい。
せることにより、−数式CI)の構成単位以外のものを
含ませるようにしたものでもよい。
また、上記モノマーの共重合によって得られる共重合体
を、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート等によって修飾したものも一般式(1)の構
成単位以外のものを与えるものに含まれるが、これらに
限られるものではない。
を、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート等によって修飾したものも一般式(1)の構
成単位以外のものを与えるものに含まれるが、これらに
限られるものではない。
更に具体的には、−数式CI)の構成単位以外を与える
ものとして、上記(2)、(3)に掲げたモノマー等を
含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳香族
性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。
ものとして、上記(2)、(3)に掲げたモノマー等を
含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳香族
性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。
また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリア≧ド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリア≧ド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。
一般式(1)の構成単位以外の構成を与えるものとして
特に好ましいのは、次に記す共重合体である。
特に好ましいのは、次に記す共重合体である。
即ち、分子構造中に、
(a)アルコール性水酸基を有する構造単位及び/また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を1〜50モル
%、 CHz C−・・・・・・・・・ (III)わす
。) で表される構造単位を5〜40モル%、(c)下記−数
式(IV) I2 −CH2−C−・・・・・・・・・(IV)COOR” (式中、R12は水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、R13は、炭素原子数2〜12のアルキル基ま
たはアルキルW換アリール基を表わす。
はフェノール性水酸基を有する構造単位を1〜50モル
%、 CHz C−・・・・・・・・・ (III)わす
。) で表される構造単位を5〜40モル%、(c)下記−数
式(IV) I2 −CH2−C−・・・・・・・・・(IV)COOR” (式中、R12は水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、R13は、炭素原子数2〜12のアルキル基ま
たはアルキルW換アリール基を表わす。
で表わされる構造単位を25〜60モル%を含有する高
分子化合物が好ましい、かつその重量平均) 分子量が、30.000〜300 、000である共重
合体が、更に好ましい。
分子化合物が好ましい、かつその重量平均) 分子量が、30.000〜300 、000である共重
合体が、更に好ましい。
上記(a)のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成するモノマーの具体例としては、特公昭52−736
4号に記載されたような下記−数式(V)に示した化合
物のごとく (メタ)アクリル酸エス−7二二 R目 CHz C−・・・・・・・・・(V)Coo
(CH2CHO)、H IS 式中、RI4は水素原子またはメチル基、R1%は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、nは1〜10の整数を示す。
成するモノマーの具体例としては、特公昭52−736
4号に記載されたような下記−数式(V)に示した化合
物のごとく (メタ)アクリル酸エス−7二二 R目 CHz C−・・・・・・・・・(V)Coo
(CH2CHO)、H IS 式中、RI4は水素原子またはメチル基、R1%は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、nは1〜10の整数を示す。
(メタ)アクリル酸エステル類の例としては、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ビトロキシペンチル
(メタ)アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、
N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げ
られる。
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ビトロキシペンチル
(メタ)アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、
N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げ
られる。
好ましくは2−ヒドロキシエチル(メタ〉アクリレート
である。
である。
また、上記の(a)のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成するモノマーとしては、例えばN−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(
2−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、
N−(4−ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリルア
ミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー;o−、
m−またはp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレー
トモノマー;o−、m−またはp−ヒドロキシスチレン
モノマー等が挙げられる。好ましくは、O−m−または
p−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマー
、N−(4−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリル
アミドモノマーであり、さらに好ましくはN−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマー
である。
単位を形成するモノマーとしては、例えばN−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(
2−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、
N−(4−ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリルア
ミド等の(メタ)アクリルアミド類のモノマー;o−、
m−またはp−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレー
トモノマー;o−、m−またはp−ヒドロキシスチレン
モノマー等が挙げられる。好ましくは、O−m−または
p−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマー
、N−(4−ヒドロキシフェニル)−(メタ)アクリル
アミドモノマーであり、さらに好ましくはN−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマー
である。
上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び/または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、1〜50モル%、好ましくは、5〜30モル%の範
囲から選ばれる。
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、1〜50モル%、好ましくは、5〜30モル%の範
囲から選ばれる。
前記−数式(II[)で表される構造単位を形成する、
側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、2−ペンテンニトリル、
2−メチル−3−ブテンニトリル、2−シアノエチルア
クリレート、o−、m −1−シアノスチレン等が挙げ
られる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニト
リルである。
側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、2−ペンテンニトリル、
2−メチル−3−ブテンニトリル、2−シアノエチルア
クリレート、o−、m −1−シアノスチレン等が挙げ
られる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニト
リルである。
該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは5〜40モル%、よ
り好ましくは15〜35モル%の範囲から選ばれる。
子中に含有される割合は好ましくは5〜40モル%、よ
り好ましくは15〜35モル%の範囲から選ばれる。
前記−数式CIV)で表される構造単位を形成する、側
鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとしては、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、2−クロロエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルア
クリレート等が挙げられる、該モノマーから形成される
単位は、高分子化合物中、好ましくは25〜60モル%
、好ましくは、35〜60モル%の範囲から選ばれる。
鎖にカルボキシエステル基を有するモノマーとしては、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、2−クロロエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルア
クリレート等が挙げられる、該モノマーから形成される
単位は、高分子化合物中、好ましくは25〜60モル%
、好ましくは、35〜60モル%の範囲から選ばれる。
なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げたモノマ
ーから形成された単位に限定されるものではない。
ーから形成された単位に限定されるものではない。
本発明において、成分(A)として、例えば、次のよう
な組成のものを用いるのが好ましい。即ち、p−ヒドロ
キシフヱニルメタクリルアミド(HYPMA)及び/ま
たは2−ヒドロキシエチルメタクリレ−1−(HEMA
)が3〜30モル%、−数式(I)で示される構成単位
を与えるモノマーが5〜20モル%、エチルアクリレー
トが30〜70モル%、アクリロニトリルが5〜30モ
ル%の範囲の組成のものを、好ましく用いることができ
る。この組成のものは、アルカリ可溶性樹脂として作用
できる。
な組成のものを用いるのが好ましい。即ち、p−ヒドロ
キシフヱニルメタクリルアミド(HYPMA)及び/ま
たは2−ヒドロキシエチルメタクリレ−1−(HEMA
)が3〜30モル%、−数式(I)で示される構成単位
を与えるモノマーが5〜20モル%、エチルアクリレー
トが30〜70モル%、アクリロニトリルが5〜30モ
ル%の範囲の組成のものを、好ましく用いることができ
る。この組成のものは、アルカリ可溶性樹脂として作用
できる。
本発明の実施に際して、感光性平版印刷版の感光層中に
は、結合剤として、本発明に係る成分(A)以外の高分
子化合物を含有させることができる。但しこの場合、結
合剤として作用する高分子化合物中、成分(A)が10
0〜20モル%含有されるのが好ましい。
は、結合剤として、本発明に係る成分(A)以外の高分
子化合物を含有させることができる。但しこの場合、結
合剤として作用する高分子化合物中、成分(A)が10
0〜20モル%含有されるのが好ましい。
成分(A)と併用して、感光層の結合剤として用いるこ
とができる高分子化合物としては、前記(2)〜(13
)で挙げたモノマーの重合体ないし共重合体、また前記
−数式(II[)〜(V)で表される構造単位等を有す
る重合体ないし共重合体を挙げることができる。
とができる高分子化合物としては、前記(2)〜(13
)で挙げたモノマーの重合体ないし共重合体、また前記
−数式(II[)〜(V)で表される構造単位等を有す
る重合体ないし共重合体を挙げることができる。
本発明の感光性平版印刷版の感光層中に含有される成分
(A)、及び必要に応じて結合剤として含有されるその
他の高分子化合物は、感光層の固形分中に、好ましくは
合計して通常40〜99重量%、より好ましくは50〜
95重景%含重量せる。
(A)、及び必要に応じて結合剤として含有されるその
他の高分子化合物は、感光層の固形分中に、好ましくは
合計して通常40〜99重量%、より好ましくは50〜
95重景%含重量せる。
次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層が含有する、
−数式(VI)で示される構成単位と一般式〔■〕で示
される構成単位とを分子中に含む高分子化合物について
、説明する。
−数式(VI)で示される構成単位と一般式〔■〕で示
される構成単位とを分子中に含む高分子化合物について
、説明する。
以下このような高分子化合物を、「成分(B)」と称す
ることにする。
ることにする。
成分(B)は、−aに親油性高分子化合物であり、感光
性平版印刷版の感光層中において、感脂化剤としての機
能を示すことができるものである。
性平版印刷版の感光層中において、感脂化剤としての機
能を示すことができるものである。
成分(B)は、下記−数式〔■〕で示される化合物と、
無水マレイン酸の部分に式R”OH(式中R1l+は一
般式〔■〕における場合と同義である・)で示される。
無水マレイン酸の部分に式R”OH(式中R1l+は一
般式〔■〕における場合と同義である・)で示される。
アルコールを反応させ、必要により更に式R”OH(式
中R1?はメチル基またはエチル基を示す。)で示され
るアルコールを反応させることにより合成することがで
きる。
中R1?はメチル基またはエチル基を示す。)で示され
るアルコールを反応させることにより合成することがで
きる。
(式中、RI6は一般式[VI)における場合と同義で
ある。) また別法として、上記−数式〔■〕で示される化合物と
、下記−数式(IXIで示される化合物とを共重合させ
て得ることもできる。
ある。) また別法として、上記−数式〔■〕で示される化合物と
、下記−数式(IXIで示される化合物とを共重合させ
て得ることもできる。
(式中、RI?及びRI8は、一般式〔VII〕におけ
る場合と同義である。) 成分(B)は、例えば、米国特許第3,388.106
号、同第3.418.292号の各明細書に記載された
方法に準じて、当業者が容易に台底することができる。
る場合と同義である。) 成分(B)は、例えば、米国特許第3,388.106
号、同第3.418.292号の各明細書に記載された
方法に準じて、当業者が容易に台底することができる。
成分(B)には、−数式(Vl)で示される構成単位及
び〔■〕で示される構成単位の他に、更に第三の構成単
位を共重合成分として含ませることができる。この様な
共重合成分は、成分(A)の共重合体において説明した
その他の付加重合性不飽和化合物の中から選択すること
ができる。
び〔■〕で示される構成単位の他に、更に第三の構成単
位を共重合成分として含ませることができる。この様な
共重合成分は、成分(A)の共重合体において説明した
その他の付加重合性不飽和化合物の中から選択すること
ができる。
成分(B)の共重合体における、−数式(Vl)で示さ
れる構成単位の含有量は、約20〜80重量%であるこ
とが好ましく、より好ましくは、40〜70重景%で重
量。また一般式〔VII〕で示される構造単位は約20
〜80重量%であることが好ましく、より好ましくは、
40〜70重量%含有させられる。
れる構成単位の含有量は、約20〜80重量%であるこ
とが好ましく、より好ましくは、40〜70重景%で重
量。また一般式〔VII〕で示される構造単位は約20
〜80重量%であることが好ましく、より好ましくは、
40〜70重量%含有させられる。
成分(B)の重合体の分子量は、一般に好ましくは約5
00〜50.000の範囲が適当であり、より好ましく
は750〜30.000であり、最も好ましくは、80
0〜10.000である。
00〜50.000の範囲が適当であり、より好ましく
は750〜30.000であり、最も好ましくは、80
0〜10.000である。
成分(B)の重合体は、好ましくは感光層中に約0.2
〜20重量%、より好ましくは0.5〜5重量%含有さ
せられる。
〜20重量%、より好ましくは0.5〜5重量%含有さ
せられる。
本発明の感光性平版印刷版の感光層には、各種の感光性
化合物を含有させることができる。
化合物を含有させることができる。
例えば、ジアゾ樹脂を好ましく含有させることができる
。
。
本発明において使用できるジアゾ樹脂は、任意である。
本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少な(とも一方の基を1個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。
たは水酸基のいずれか少な(とも一方の基を1個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。
このようなカルボキシル基及び/またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも1つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び/または少なくとも1つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。
有する芳香族化合物は、少なくとも1つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び/または少なくとも1つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。
上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。
上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、1つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
1または2が好ましく、また1つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は1乃至3が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数1乃至4の
アルキレン基を挙げることができる。
いて、1つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
1または2が好ましく、また1つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は1乃至3が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数1乃至4の
アルキレン基を挙げることができる。
上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び/またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、〇−クロロ安息香酸、m−
クロロ安息香酸、p−クロロ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、p−メト
キシフェニル酢酸、p−メトキシ安息香酸、2,4−ジ
メトキシ安息香酸、2.4−ジメチル安息香酸、p−フ
ェノキシ安息香酸、4−アニリノ安息香酸、4−(m−
メトキシアニリノ)安息香酸、4− (p −メチルベ
ンゾイル)安息香酸、4−(p−メチルアニリノ)安息
香酸、4−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、
(o、m、p)−クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ン、2−メチルレゾルシン、(o、m、p)−メトキシ
フェノール、m−エトキシフェノール、カテコール、フ
ロログリシン、p−ヒドロキシエチルフェノール、ナフ
トール、ピロガロール、ヒドロキノン、p−ヒドロキシ
ベンジルアルコール、4−クロロレゾルシン、ビフェニ
ル−4,4゛−ジオール、l、2゜4−ベンゼントリオ
ール、ビスフェノールA12゜4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2.3.4−トリヒドロキシベンゾフェノン
、p−ヒドロキシアセトフェノン、4.4−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4. 4’ −ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、4,4” −ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、クミルフェノール、(o、m、p) −
クロロフェノール、(o、m、p)−ブロモフェノール
、サリチル酸、4−メチルサリチル酸、6−メチルサリ
チル酸、4−エチルサリチル酸、6−プロピルサリチル
酸、6−ラウリルサリチル酸、6−スチアリルサリチル
酸、4.6−シメチルサリチル酸、p−ヒドロキシ安息
香酸、2−メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、6−メチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ジメチル−4−
ヒドロキシ安息香酸、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、
2.4−ジヒドロキシ−6−メチル安息香酸、26−ジ
ヒドロキシ安息香酸、2.6−ジヒドロキシ−4−安息
香酸、4−クロロ−2,6−ジヒドロキシ安息香酸、4
−メトキシ−2,6−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フ
ロログルシンカルボン酸、2.4.5−トリヒドロキシ
安息香酸、m−ガロイル没食子酸、タンニン酸、m−ベ
ンゾイル没食子酸、m−(p−)ルイル)没食子酸、プ
ロトカテクオイルー没食子酸、4.6−シヒドロキシフ
タル酸、(2,4−ジヒドロキシフェニル〉酢酸、(2
,6−ジヒドロキシフェニル)酢酸、(3,4,5−ト
リヒドロキシフェニル)酢酸、p−ヒドロキシメチル安
息香酸、p−ヒドロキシエチル安息香酸、4−(p−ヒ
ドロキシフェニル)メチル安息香酸、4−(o−ヒドロ
キシベンゾイル)安息香酸、4− (2,4−ジヒドロ
キシベンゾイル)安息香酸、4−(p−ヒドロキシフェ
ノキシ)安息香酸、4−(p−ヒドロキシアニリノ)安
息香酸、ビス(3−カルボキシ−4−ヒドロキシフェニ
ル)アミン、4− (p−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)安息香酸、4−(p−ヒドロキシフェニルチオ)安
息香酸等を挙げることができる。このうち特に好ましい
ものは、サリチル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−メ
トキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸である。
及び/またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、〇−クロロ安息香酸、m−
クロロ安息香酸、p−クロロ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、p−メト
キシフェニル酢酸、p−メトキシ安息香酸、2,4−ジ
メトキシ安息香酸、2.4−ジメチル安息香酸、p−フ
ェノキシ安息香酸、4−アニリノ安息香酸、4−(m−
メトキシアニリノ)安息香酸、4− (p −メチルベ
ンゾイル)安息香酸、4−(p−メチルアニリノ)安息
香酸、4−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、
(o、m、p)−クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ン、2−メチルレゾルシン、(o、m、p)−メトキシ
フェノール、m−エトキシフェノール、カテコール、フ
ロログリシン、p−ヒドロキシエチルフェノール、ナフ
トール、ピロガロール、ヒドロキノン、p−ヒドロキシ
ベンジルアルコール、4−クロロレゾルシン、ビフェニ
ル−4,4゛−ジオール、l、2゜4−ベンゼントリオ
ール、ビスフェノールA12゜4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2.3.4−トリヒドロキシベンゾフェノン
、p−ヒドロキシアセトフェノン、4.4−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4. 4’ −ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、4,4” −ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、クミルフェノール、(o、m、p) −
クロロフェノール、(o、m、p)−ブロモフェノール
、サリチル酸、4−メチルサリチル酸、6−メチルサリ
チル酸、4−エチルサリチル酸、6−プロピルサリチル
酸、6−ラウリルサリチル酸、6−スチアリルサリチル
酸、4.6−シメチルサリチル酸、p−ヒドロキシ安息
香酸、2−メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、6−メチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ジメチル−4−
ヒドロキシ安息香酸、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、
2.4−ジヒドロキシ−6−メチル安息香酸、26−ジ
ヒドロキシ安息香酸、2.6−ジヒドロキシ−4−安息
香酸、4−クロロ−2,6−ジヒドロキシ安息香酸、4
−メトキシ−2,6−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フ
ロログルシンカルボン酸、2.4.5−トリヒドロキシ
安息香酸、m−ガロイル没食子酸、タンニン酸、m−ベ
ンゾイル没食子酸、m−(p−)ルイル)没食子酸、プ
ロトカテクオイルー没食子酸、4.6−シヒドロキシフ
タル酸、(2,4−ジヒドロキシフェニル〉酢酸、(2
,6−ジヒドロキシフェニル)酢酸、(3,4,5−ト
リヒドロキシフェニル)酢酸、p−ヒドロキシメチル安
息香酸、p−ヒドロキシエチル安息香酸、4−(p−ヒ
ドロキシフェニル)メチル安息香酸、4−(o−ヒドロ
キシベンゾイル)安息香酸、4− (2,4−ジヒドロ
キシベンゾイル)安息香酸、4−(p−ヒドロキシフェ
ノキシ)安息香酸、4−(p−ヒドロキシアニリノ)安
息香酸、ビス(3−カルボキシ−4−ヒドロキシフェニ
ル)アミン、4− (p−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)安息香酸、4−(p−ヒドロキシフェニルチオ)安
息香酸等を挙げることができる。このうち特に好ましい
ものは、サリチル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−メ
トキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸である。
上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭49−48001号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアξンー4−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン−4−ジアゾニウム塩類は、
4−アミノージフェニルアごン類から誘導されるが、こ
のような4−アミノ−ジフェニルアミン類としては、4
−アミノジフェニルア果ン、4−アもノー3−メトキシ
ージフェニルアくン、4−アミノ−2−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、4“ −アミノ−2−メトキシージフェ
ニルアミノ、4′ −アミノ−4−メトキシジフヱニル
アミン、4−アミノ−3−メチルジフェニルアミン、4
−アミノ−3−エトキシージフェニルア〔ン、4−アミ
ノ−3−β−ヒドロキシーニトキシジフエニルア案ン、
4−アミノ−ジフェニルアミン−2−スルホン酸、4−
アミノ−ジフェニルアミン−2−カルボン酸、4−アミ
ノ−ジフェニルアミン−2” −カルボン酸等を挙げる
ことができる。特に好ましくは3−メトキシ−4−アミ
ノージフェニルアミン、4−アミノ−ジフェニルアミン
である。
ウム化合物には、例えば特公昭49−48001号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアξンー4−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン−4−ジアゾニウム塩類は、
4−アミノージフェニルアごン類から誘導されるが、こ
のような4−アミノ−ジフェニルアミン類としては、4
−アミノジフェニルア果ン、4−アもノー3−メトキシ
ージフェニルアくン、4−アミノ−2−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、4“ −アミノ−2−メトキシージフェ
ニルアミノ、4′ −アミノ−4−メトキシジフヱニル
アミン、4−アミノ−3−メチルジフェニルアミン、4
−アミノ−3−エトキシージフェニルア〔ン、4−アミ
ノ−3−β−ヒドロキシーニトキシジフエニルア案ン、
4−アミノ−ジフェニルアミン−2−スルホン酸、4−
アミノ−ジフェニルアミン−2−カルボン酸、4−アミ
ノ−ジフェニルアミン−2” −カルボン酸等を挙げる
ことができる。特に好ましくは3−メトキシ−4−アミ
ノージフェニルアミン、4−アミノ−ジフェニルアミン
である。
本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂としては
、下記−数式(X)で表されるものが好ましい。
、下記−数式(X)で表されるものが好ましい。
一般式(X)
一般式(X)中、Aはカルボキシル基または水酸基のい
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。
式中、R8、R2及びR3は水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Rは水素原子、アルキル基または
フェニル基を示し、Xは対アニオンを示す。nは好まし
くは1〜200の数を示す。
はフェニル基を示し、Rは水素原子、アルキル基または
フェニル基を示し、Xは対アニオンを示す。nは好まし
くは1〜200の数を示す。
本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。
この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に5重量%以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
95重量%以下の量として併用されることが好ましい。
中に5重量%以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
95重量%以下の量として併用されることが好ましい。
更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂:縮合ジアゾ樹脂の重
量%比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、30〜70 : 70〜30
である。
量%比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、30〜70 : 70〜30
である。
上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photo、Sci、E
ng、)第17巻、第33頁(1973)、米国特許第
2,063,631号、同第2,679,498号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重
縮合させることによって得られる。
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photo、Sci、E
ng、)第17巻、第33頁(1973)、米国特許第
2,063,631号、同第2,679,498号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重
縮合させることによって得られる。
また、これら分子中にカルボキシル基及び/またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々2種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々2種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。
カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは1:0.1〜0.1:1、
より好ましくはt:O,S〜0.2=1、更に好ましく
は1:1〜0.2:1である。
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは1:0.1〜0.1:1、
より好ましくはt:O,S〜0.2=1、更に好ましく
は1:1〜0.2:1である。
またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは1:0.6〜1.2、より好ま
しくはi:o、’y〜1.5で仕込み、低温で短時間、
例えば3時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ
樹脂が得られる。
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは1:0.6〜1.2、より好ま
しくはi:o、’y〜1.5で仕込み、低温で短時間、
例えば3時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ
樹脂が得られる。
上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形威し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニル
リン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な
例としては、メタンスルホン酸、クロロエタンスルホン
酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及びアントラキ
ノンスルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン−5−スルホン酸、ヒドロキシスルホン酸、4
−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−5−スルホ
イソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、2
.2’ 、4.4’テトラヒドロキシベンゾフエノン、
1.2.3−トリヒドロキシベンゾフェノン、2.2’
4−トリヒドロキシベンゾフェノン等の水酸基含有芳香
族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸等のハロゲン化ルイス酸、C14、IO4等の過ハロ
ゲン酸等を挙げることができる。
塩を形威し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニル
リン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な
例としては、メタンスルホン酸、クロロエタンスルホン
酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及びアントラキ
ノンスルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン−5−スルホン酸、ヒドロキシスルホン酸、4
−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−5−スルホ
イソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、2
.2’ 、4.4’テトラヒドロキシベンゾフエノン、
1.2.3−トリヒドロキシベンゾフェノン、2.2’
4−トリヒドロキシベンゾフェノン等の水酸基含有芳香
族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸等のハロゲン化ルイス酸、C14、IO4等の過ハロ
ゲン酸等を挙げることができる。
但しこれに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸である
。
好ましいのは、ヘキサフルオロリン酸、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸である
。
上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約400乃至10,000のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約800乃至5.000
のものが適当である。
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約400乃至10,000のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約800乃至5.000
のものが適当である。
また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフィック・サンエンス・アンド・
エンジニアリング(Photo。
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフィック・サンエンス・アンド・
エンジニアリング(Photo。
Sci、Eng、)第17巻、第33頁(1973)や
、米国特許第2,063,631号、同2,679,4
98号、同3゜050.502号各明細書、特開昭59
−78340号公報等にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド
等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得
られたジアゾ樹脂、特公昭49−4001号公報に、そ
の製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル
樹脂等を挙げることができる。
、米国特許第2,063,631号、同2,679,4
98号、同3゜050.502号各明細書、特開昭59
−78340号公報等にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒド
等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて得
られたジアゾ樹脂、特公昭49−4001号公報に、そ
の製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニル
樹脂等を挙げることができる。
上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記−数式(XI)で示され、しかも、各式
におけるnが5以上である樹脂を20モル%以上、更に
好ましくは、20〜60モル%含むものである。式中、
R3〜R,、R,X+nは、前記−数式(X)における
ものと同義である。−数式(XI)において、R,、R
2及びR3のアルキル基及びアルコキシ基としては、例
えば炭素数1〜5のアルキル基及び炭素数l〜5のアル
コキシ基が挙げられ、また、Rのアルキル基としては、
炭素数1〜5のアルキル基が挙げられる。
ゾ樹脂は、下記−数式(XI)で示され、しかも、各式
におけるnが5以上である樹脂を20モル%以上、更に
好ましくは、20〜60モル%含むものである。式中、
R3〜R,、R,X+nは、前記−数式(X)における
ものと同義である。−数式(XI)において、R,、R
2及びR3のアルキル基及びアルコキシ基としては、例
えば炭素数1〜5のアルキル基及び炭素数l〜5のアル
コキシ基が挙げられ、また、Rのアルキル基としては、
炭素数1〜5のアルキル基が挙げられる。
−数式(XI)
かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。
なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常l:0.6〜1:
2、好ましくは、1:0.7〜1:1.5で仕込み、低
温で短時間、例えば10℃以下3時間程度反応させるこ
とにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。
せるに当たって、両者をモル比で通常l:0.6〜1:
2、好ましくは、1:0.7〜1:1.5で仕込み、低
温で短時間、例えば10℃以下3時間程度反応させるこ
とにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。
一般式(XI)で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとし
ては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして
挙げたものと同様なものを挙げることができる。
ては、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして
挙げたものと同様なものを挙げることができる。
本発明の実施に際して、感光性平版印刷版の感光層は、
感光性物質としてジアゾ樹脂を3〜50重量%、より好
ましくは3〜30重量%含むことが好ましい。
感光性物質としてジアゾ樹脂を3〜50重量%、より好
ましくは3〜30重量%含むことが好ましい。
本発明の感光性平版印刷物の感光層は、任意の有機酸、
無機酸、酸無水物を含有することができる。
無機酸、酸無水物を含有することができる。
有iMとしては、任意であるが、モノカルボン酸、ポリ
カルボン酸のカルボキシル基を少なくとも1個有する酸
が好ましい、リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸(商
品名ジュリマーとして市販されているもの等)を好まし
く用いることができる。
カルボン酸のカルボキシル基を少なくとも1個有する酸
が好ましい、リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸(商
品名ジュリマーとして市販されているもの等)を好まし
く用いることができる。
無機酸としては、リン酸などを用いることができる。酸
無水物も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水安息香酸なと、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘
導されるもの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グ
ルタル酸、無水フタル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボ
ン酸から誘導されるもの等を挙げることができる。
無水物も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水安息香酸なと、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘
導されるもの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グ
ルタル酸、無水フタル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボ
ン酸から誘導されるもの等を挙げることができる。
本発明の感光性平版印刷版の感光層には、色素、特に処
理により有色から無色になる、または変色する色素を含
有させることができる。好ましくは、有色から無色にな
る色素を含有させる。
理により有色から無色になる、または変色する色素を含
有させることができる。好ましくは、有色から無色にな
る色素を含有させる。
本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。
として、次のものを挙げることができる。
即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーBOH(保土谷
化学社製)、オイルブルー1603(オリエント化学工
業社製)、パテントピュアプル−(住友三国化学社製)
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレフト、メチルグリー
ン、エリスロシンB1ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、m−クレゾールパープル、ロ
ーダミンB1オーラξン、4−p−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−p−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。
化学社製)、オイルブルー1603(オリエント化学工
業社製)、パテントピュアプル−(住友三国化学社製)
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレフト、メチルグリー
ン、エリスロシンB1ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、m−クレゾールパープル、ロ
ーダミンB1オーラξン、4−p−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−p−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。
特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
BOHが好ましい。
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
BOHが好ましい。
上記変色剤は、感光性組成物中に通常約0.5〜約10
重量%含有させることが好ましく、より好ましくは約1
〜5重量%含有させる。
重量%含有させることが好ましく、より好ましくは約1
〜5重量%含有させる。
本発明の感光性平版印刷版の感光層には、更に種々の添
加物を加えることができる。
加物を加えることができる。
例えば、塗布性を改良するためのアルキルエーテルRC
例えばエチルセルロース、メチルセルロース〉、フッ素
界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、ブル
ロニックL−64(旭電化株式会社製)〕、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤(例えばブチルフ
タリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル
、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘ
キシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テト
ラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸の
オリゴマー及びポリマー)を含有させることができる。
例えばエチルセルロース、メチルセルロース〉、フッ素
界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、ブル
ロニックL−64(旭電化株式会社製)〕、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤(例えばブチルフ
タリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル
、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘ
キシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テト
ラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸の
オリゴマー及びポリマー)を含有させることができる。
更に、画像部の感脂性を向上させるための感脂化剤(例
えば、特開昭55−527号公報記載のスチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル
化物等)を加えて、これを併用することにより本発明に
おける成分(B)の感脂化剤としての機能を更に高める
ようにすることもできる。またその他の添加剤として、
安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸(クエン酸
、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン−5
−スルホン酸、酒石酸等〉〕等を使用することができる
。これらの添加剤の添加量は、その使用対象・目的によ
って異なるが、一般に好ましくは全固形分に対して、0
.01〜30重量%である。
えば、特開昭55−527号公報記載のスチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル
化物等)を加えて、これを併用することにより本発明に
おける成分(B)の感脂化剤としての機能を更に高める
ようにすることもできる。またその他の添加剤として、
安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸(クエン酸
、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン−5
−スルホン酸、酒石酸等〉〕等を使用することができる
。これらの添加剤の添加量は、その使用対象・目的によ
って異なるが、一般に好ましくは全固形分に対して、0
.01〜30重量%である。
次に、本発明の感光性平版印刷版は、上記の如き感光層
を、支持体上に設けることによって構成できるものであ
る。
を、支持体上に設けることによって構成できるものであ
る。
感光層は、感光性組成物等を支持体上に塗布して設ける
ことができるが、この場合、感光性m放物を構成する前
述した高分子化合物、その他の添加剤等の所定量を適当
な溶媒(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート・アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、水またはこれらの混合物等)中に溶解させ感光
性組成物の塗布液を調節し、これを支持体上に塗布、乾
燥する手・段を用いることができる。塗布する際の感光
性組成物の濃度は1〜5(l量%の範囲とすることが望
ましい。この場合、感光性組成物の塗布量は、好ましく
はおおむね0.2〜10 g/rrr程度とすればよい
。
ことができるが、この場合、感光性m放物を構成する前
述した高分子化合物、その他の添加剤等の所定量を適当
な溶媒(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート・アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、水またはこれらの混合物等)中に溶解させ感光
性組成物の塗布液を調節し、これを支持体上に塗布、乾
燥する手・段を用いることができる。塗布する際の感光
性組成物の濃度は1〜5(l量%の範囲とすることが望
ましい。この場合、感光性組成物の塗布量は、好ましく
はおおむね0.2〜10 g/rrr程度とすればよい
。
本発明の感光性平版印刷版において、感光性層を形成す
る支持体としては、種々のものが使用できる。特にアル
1ニウム板が好ましい。しかし、アルミニウム板を無処
理のまま使用すると、感光性組成物の接着性が悪く、ま
た、感光性組成物が分解するという問題がある。この問
題をなくすために、従来、種々の提案がなされている。
る支持体としては、種々のものが使用できる。特にアル
1ニウム板が好ましい。しかし、アルミニウム板を無処
理のまま使用すると、感光性組成物の接着性が悪く、ま
た、感光性組成物が分解するという問題がある。この問
題をなくすために、従来、種々の提案がなされている。
例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法(米国特許第2.714゜066号
)、有機酸塩で処理する方法(米国特許第2.714.
066号)、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法(米国特許第3,220.832号)、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法(米国特許第2
,946.683号)、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法(米
国特許第3.181.461号)等がある。
酸塩で処理する方法(米国特許第2.714゜066号
)、有機酸塩で処理する方法(米国特許第2.714.
066号)、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法(米国特許第3,220.832号)、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法(米国特許第2
,946.683号)、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法(米
国特許第3.181.461号)等がある。
本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板(アルミナ積層板を含む。以下同じ)は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ポール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立される。陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホ
ウ酸、硫酸等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単
独、あるいはこれらの酸2種以上を混合した水溶液中で
、好ましくは硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極と
して電流を通じることによって行われる。陽極酸化被膜
量は5〜60■/d、(が好ましく、更に好ましくは5
〜30■/drrfである。
板(アルミナ積層板を含む。以下同じ)は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ポール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立される。陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホ
ウ酸、硫酸等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単
独、あるいはこれらの酸2種以上を混合した水溶液中で
、好ましくは硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極と
して電流を通じることによって行われる。陽極酸化被膜
量は5〜60■/d、(が好ましく、更に好ましくは5
〜30■/drrfである。
本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度0.1〜3%のケイ素ナトリウム水溶液に、温度8
0〜95℃で10秒〜2分間浸漬してこの処理を行う。
濃度0.1〜3%のケイ素ナトリウム水溶液に、温度8
0〜95℃で10秒〜2分間浸漬してこの処理を行う。
より好ましくはその後に40〜95℃の水に10秒〜2
分間浸漬して処理する。
分間浸漬して処理する。
本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのリー
フ像を得ることができる。
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのリー
フ像を得ることができる。
露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。
本発明の感光性平版印刷版を現像処理する現像液は、こ
れを現像し得るものであれば、任意である。
れを現像し得るものであれば、任意である。
好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必要成分として含有する現像液を用いることができる。
必要成分として含有する現像液を用いることができる。
ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
、本発明の感光性組成物から成る層の非露光部(非画像
部)を溶解ないしは膨潤することができるものをいい、
しかも常温(20℃)において水に対する溶解度が10
重量%以下の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒
としては上記のような特性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のもののみに限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチ
レングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レ
ブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル; エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類; エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、n−アミルアルコール、メチルアくルアル
コールのようなアルコール頻; キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素;メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、好ましくはおおむねl
〜20重量%であり、特に2〜10重量%のときより好
ましい結果を得る。
、本発明の感光性組成物から成る層の非露光部(非画像
部)を溶解ないしは膨潤することができるものをいい、
しかも常温(20℃)において水に対する溶解度が10
重量%以下の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒
としては上記のような特性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のもののみに限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチ
レングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レ
ブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル; エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンのようなケトン類; エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、n−アミルアルコール、メチルアくルアル
コールのようなアルコール頻; キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素;メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
では、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、好ましくはおおむねl
〜20重量%であり、特に2〜10重量%のときより好
ましい結果を得る。
他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 (A)ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸のナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニウ
ム等の無機アルカリ剤、(B)モノ、ジまたはトリメチ
ルアミン、モノ。
は、 (A)ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸のナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニウ
ム等の無機アルカリ剤、(B)モノ、ジまたはトリメチ
ルアミン、モノ。
ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピル
アミン、n−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパノ−ルア藁
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。
アミン、n−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパノ−ルア藁
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。
これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常0.
05〜4重量%であることが好ましく、より好ましくは
0.5〜2重量%である。
05〜4重量%であることが好ましく、より好ましくは
0.5〜2重量%である。
また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるために
は、水活性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは0.05〜4重
量%で、より好ましくは0.1〜1重量%である。
は、水活性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは0.05〜4重
量%で、より好ましくは0.1〜1重量%である。
かかる現像液を、現像露光後の感光性組成物と接触させ
たり、現像液によりすったりすれば、おおむね常温〜4
0℃にて10〜60秒後には、感光層の露光部に悪影響
を及ぼすことなく、非露光〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。
たり、現像液によりすったりすれば、おおむね常温〜4
0℃にて10〜60秒後には、感光層の露光部に悪影響
を及ぼすことなく、非露光〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。
実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例及び比較例で
用いる高分子化合物、及びジアゾ樹脂について説明する
。
用いる高分子化合物、及びジアゾ樹脂について説明する
。
窒素気流下で、アセトン65gとメタノール65gの混
合溶媒に、p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド(
IIyPMA) 17.7g、エチルアクリレート(E
A)57.0g、アクリロニトリル(AN)12.7g
1イタコン酸(IA) 11.7g、及びアゾビスイソ
ブチロニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌
しながら60℃で6時間還流した。反応終了後、反応液
を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で一昼夜真空乾燥させた。
合溶媒に、p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド(
IIyPMA) 17.7g、エチルアクリレート(E
A)57.0g、アクリロニトリル(AN)12.7g
1イタコン酸(IA) 11.7g、及びアゾビスイソ
ブチロニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌
しながら60℃で6時間還流した。反応終了後、反応液
を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で一昼夜真空乾燥させた。
得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン(TIF)
にWI解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
CGPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、
重量平均分子量は、80.000であった。
にWI解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
CGPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、
重量平均分子量は、80.000であった。
窒素気流下で、アセトン65gとメタノール65gの混
合溶媒に、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HE
MA)13.3g 、エチルアクリレ−) (EA)5
0.0g 、アクリロニトリル(AN) 15.9g、
イタコンM (IA)11.7g、及びアゾビスイソブ
チロニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌し
なから60°Cで6時間還流した。反応終了後、反応液
を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で一昼夜真空乾燥させた。
合溶媒に、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HE
MA)13.3g 、エチルアクリレ−) (EA)5
0.0g 、アクリロニトリル(AN) 15.9g、
イタコンM (IA)11.7g、及びアゾビスイソブ
チロニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌し
なから60°Cで6時間還流した。反応終了後、反応液
を水中に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ
取し、50℃で一昼夜真空乾燥させた。
得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン(THF)
に溶解シ、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(
GPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、重
量平均分子量は、75.000であった。
に溶解シ、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(
GPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、重
量平均分子量は、75.000であった。
官 人 (3)の入 (の9 人 )窒素気流
下で、アセトン65gとメタノール65gの混合溶媒に
、p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド(HyPM
A) 17.7g、エチルアクリレート(HA) 57
.0g、アクリロニトリル(AN) 12.7g、メタ
クリル酸(MAA)7.7g、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌しなが
ら60℃で6時間還流した。反応終了後、反応液を水中
に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ取し、
50℃で一昼夜真空乾燥させた。
下で、アセトン65gとメタノール65gの混合溶媒に
、p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド(HyPM
A) 17.7g、エチルアクリレート(HA) 57
.0g、アクリロニトリル(AN) 12.7g、メタ
クリル酸(MAA)7.7g、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル1.64gを溶解し、この混合液を攪拌しなが
ら60℃で6時間還流した。反応終了後、反応液を水中
に投じて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ取し、
50℃で一昼夜真空乾燥させた。
得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン(THF)
にi9解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
(GPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、
重量平均分子量は、78,000であったジアゾ1b(
1)のA p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5 g (
50ミリモル)を、水冷下で40gの濃硫酸に溶解した
。
にi9解し、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
(GPC:ポリスチレン標準)により測定したところ、
重量平均分子量は、78,000であったジアゾ1b(
1)のA p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5 g (
50ミリモル)を、水冷下で40gの濃硫酸に溶解した
。
この反応液に1.05 g (35ミリモル)のパラ
ホルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温
度が10℃を超えないように添加していった。その後、
2時間水冷下で攪拌を続けた。この反応混合液を、水冷
下、500−のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
した。エタノールで沈澱を洗浄した後、100To1の
純水に溶解し、この液に、6.8gの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノー
ルで洗い、150−の純水に溶解させた。この液に、8
gのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶
液を加え、生じた沈澱をろ別し、水、エタノールで洗っ
た後、25℃で3日間乾燥して、ジアゾ樹脂(1)を得
た。
ホルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温
度が10℃を超えないように添加していった。その後、
2時間水冷下で攪拌を続けた。この反応混合液を、水冷
下、500−のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
した。エタノールで沈澱を洗浄した後、100To1の
純水に溶解し、この液に、6.8gの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノー
ルで洗い、150−の純水に溶解させた。この液に、8
gのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶
液を加え、生じた沈澱をろ別し、水、エタノールで洗っ
た後、25℃で3日間乾燥して、ジアゾ樹脂(1)を得
た。
乏ヱ1凰巌堡坐企底
p−ヒドロキシ安息香酸3.5 g (25ミリモル)
、及びp−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩21.75
g(75ミリモル)を、水冷下で90gの濃硫酸に溶解
した。このン容液に、2.7 g (90ミリモル)の
バラホルムアルデヒドをゆっくり添加した。この際、反
応温度が10℃を超えないように添加した。2時間反応
溶液を攪拌した後、1Nのエタノールに滴下し、生じた
沈澱をろ別し、エタノールで洗浄した。沈澱を200
Wiの純水に溶解し、10.5gの塩化亜鉛を溶解した
水溶液を加えた。生じた沈澱をろ過し、エタノールで洗
浄した後、300−の純水に溶解した。この溶液に、1
3.7 gのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解
した水溶液を添加した。生じた沈澱をろ別し、水、エタ
ノールで洗浄した後、25℃で、−日乾燥して、ジアゾ
樹脂(2)を得た。
、及びp−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩21.75
g(75ミリモル)を、水冷下で90gの濃硫酸に溶解
した。このン容液に、2.7 g (90ミリモル)の
バラホルムアルデヒドをゆっくり添加した。この際、反
応温度が10℃を超えないように添加した。2時間反応
溶液を攪拌した後、1Nのエタノールに滴下し、生じた
沈澱をろ別し、エタノールで洗浄した。沈澱を200
Wiの純水に溶解し、10.5gの塩化亜鉛を溶解した
水溶液を加えた。生じた沈澱をろ過し、エタノールで洗
浄した後、300−の純水に溶解した。この溶液に、1
3.7 gのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解
した水溶液を添加した。生じた沈澱をろ別し、水、エタ
ノールで洗浄した後、25℃で、−日乾燥して、ジアゾ
樹脂(2)を得た。
ジアゾ15(3)のA
ジアゾ樹脂(2)の合成において、p−ヒドロキシ安息
香酸の代わり、にp−メトキシ安息香酸4.2g(25
ミリモル)を用いて同様に合威し、ジアゾ樹脂(3)を
得た。
香酸の代わり、にp−メトキシ安息香酸4.2g(25
ミリモル)を用いて同様に合威し、ジアゾ樹脂(3)を
得た。
次に実施例について比較例とともに説明する。
実施例1〜3.比較例1,2
砂目立て、陽極酸化されたアルミニウム板を支持体とし
、該支持体上に、次の組成の感光液(a)または(b)
を、固型分1.8g/m”の塗布量となるように塗布し
た後、乾燥して、感光性平版印刷版試料を得た。
、該支持体上に、次の組成の感光液(a)または(b)
を、固型分1.8g/m”の塗布量となるように塗布し
た後、乾燥して、感光性平版印刷版試料を得た。
感光液(a)(成分(B)含有の感光液)90g
感光液(b)(成分(B)を含有しない感光液)巳エチ
レングリコールモノメチルエーテル190g 各実施例(及び比較例)を構成するのに用いた感光液、
及び感光液組成中に示した高分子化合物表−l 得られた試料にネガ透明原画を置き、2kWのメタルハ
ライドランプで60a++の距離から30秒露光した後
、コニカPS版現像液5DN−21に27℃、20秒間
浸漬した後、軽く脱脂綿でこすって現像した。
レングリコールモノメチルエーテル190g 各実施例(及び比較例)を構成するのに用いた感光液、
及び感光液組成中に示した高分子化合物表−l 得られた試料にネガ透明原画を置き、2kWのメタルハ
ライドランプで60a++の距離から30秒露光した後
、コニカPS版現像液5DN−21に27℃、20秒間
浸漬した後、軽く脱脂綿でこすって現像した。
得られた版は、ハイデルベルグGTO印刷機で印刷し、
紙面の汚れぐあいにより、現像性を評価した。
紙面の汚れぐあいにより、現像性を評価した。
また、塗布後の試料を強制保存(温度55℃、湿度20
%RH15日間)した後に、上述の方法と同様にして、
露光・現像・印刷を行い、保存現像性を評価した。
%RH15日間)した後に、上述の方法と同様にして、
露光・現像・印刷を行い、保存現像性を評価した。
また、UVインキ(果菜ベストキュアーBF紅、果菜色
素製)を用いて印刷を行い、各試料の印刷可能枚数を比
較した。
素製)を用いて印刷を行い、各試料の印刷可能枚数を比
較した。
また、露光・現像後の版のベタ部を、UVインキ洗い油
(ソルフィット、クラレ製)を含んだスポンジで1分間
こすり、版のベタ部の濃度を濃度計(赤色光)で測定し
、UVインキ洗い油でこする前後の濃度差を比較し、U
Vインキ洗い油耐性を評価した。
(ソルフィット、クラレ製)を含んだスポンジで1分間
こすり、版のベタ部の濃度を濃度計(赤色光)で測定し
、UVインキ洗い油でこする前後の濃度差を比較し、U
Vインキ洗い油耐性を評価した。
また、インキ着肉性の評価を、次のようにして行った。
即ち、上記と同様に露光・現像を行った試料に、コニカ
PS版ガム液5GQ−3(2倍に希釈)を塗り、乾燥後
、印刷を行った。画線部のガムが除去され、正常な着肉
が得られるのに何枚要するかを比較した。
PS版ガム液5GQ−3(2倍に希釈)を塗り、乾燥後
、印刷を行った。画線部のガムが除去され、正常な着肉
が得られるのに何枚要するかを比較した。
表−2
表−2から、実施例1〜3については、塗布直後未保存
の現像性も、また、強制保存後の保存現像性も、いずれ
も優れていることがわかる。更に、UVインキ耐剛力も
良好であり、かつUV洗い油耐性も良くて、UVインキ
適正に優れるものである。また更にインキ着肉性も良好
である。
の現像性も、また、強制保存後の保存現像性も、いずれ
も優れていることがわかる。更に、UVインキ耐剛力も
良好であり、かつUV洗い油耐性も良くて、UVインキ
適正に優れるものである。また更にインキ着肉性も良好
である。
これに対し、成分(A)は含むが、成分(B)は含まな
い比較例1は、現像性、UVインキ適性に優れるものの
、インキ着肉性で劣る。
い比較例1は、現像性、UVインキ適性に優れるものの
、インキ着肉性で劣る。
また、成分(A)(B)いずれも含まない比較例2は、
UVインキ適性に関してもかなり劣り、インキ着肉性も
劣るものである。
UVインキ適性に関してもかなり劣り、インキ着肉性も
劣るものである。
上述の如く、本発明の感光性平版印刷版は、現像性特に
長期保存後の現像性に優れ、また、UVインキを用いて
印刷する場合にも、耐剛力及びインキ着肉性に優れると
いう効果を有する。
長期保存後の現像性に優れ、また、UVインキを用いて
印刷する場合にも、耐剛力及びインキ着肉性に優れると
いう効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式〔 I 〕で示される構成単位を分子中に
含む高分子化合物、及び下記一般式〔VI〕で示される構
成単位と下記一般式〔VII〕で示される構成単位とを分
子中に含む高分子化合物を含有する感光層が設けられて
いることを特徴とする感光性平版印刷版。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しJは2価の連結基を示し、nは0または1である。 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しR^1^6は水素原子、メチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基、またはアリール基を示す。 一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しR^1^7は水素原子、メチル基またはエチル基を
示し、R^1^8はアルキル基またはアリール基を示す
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20617489A JPH0369955A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20617489A JPH0369955A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光性平版印刷版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0369955A true JPH0369955A (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=16519037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20617489A Pending JPH0369955A (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0369955A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05204137A (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版の製造方法 |
-
1989
- 1989-08-09 JP JP20617489A patent/JPH0369955A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05204137A (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版の製造方法 |
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