JPH03288084A

JPH03288084A - 多層ゴムホース

Info

Publication number: JPH03288084A
Application number: JP2089567A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Okita; 智昭沖田; Masayoshi Ichikawa; 市川　昌好
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1990-04-04
Filing date: 1990-04-04
Publication date: 1991-12-18
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: CA2039292A1; JPH0830544B2; DE4110746C2; AU625146B1; DE4110746A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ゴムホースに関する。特に耐寒性を要求され
る燃料系・ベーパ系ホースに好適なゴムホースである。

〈従来の技術〉耐劣化ガソリン性等の見地から、第１図に示す如く、内
管層１を、アクリルゴムとフッ化ビニリデン樹脂とのポ
リマーブレンドのゴム配合物で、外管層２を耐ガス透過
性・耐オゾン性等の見地からエピクロロヒドリンゴムの
ゴム配合物で、内管Ｎ１と外管Ｎ２との間に糸＠３とと
もに介在する中間層５を、内管層１と外管層２との間の
接着性等・耐候性等の見地からアクリルゴムのゴム配合
物で形成した多層ゴムホースが提案されている（特開昭
６２−５１４３３号公報等参照）。

そして、上記各ゴム配合物には、加工性および耐寒性の
見地から主としエステル系可塑剤が配合されている。こ
こで、エピクロロヒドリンゴムの場合、一般に耐寒性に
優れているとされているがアクリルゴムの場合、一般に
耐寒性に良好でない。

そこで、上記エステル系可塑剤としては、エピクロロヒ
ドリンゴムの場合は特に限定されず、汎用可塑剤である
フタル酸ジー２−エチルヘキシル等のフタル酸エステル
系等を使用でき、配合量も少量でよいが、アクリルゴム
の場合、−船釣に耐寒性に優れているとされているセバ
シン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、アジピン酸ジオクチル（
ＤＯＡ）等の脂肪族二塩基酸エステル系が主流であり、
相対的に多量の配合を必要とした。

〈発明が解決しようとする課題〉しかし、上記、脂肪族二塩基酸エステル系の可塑剤では
、アクリルゴムに対して多量に可塑剤を配合することが
困難で、十分な耐寒性（通常、衝軍ぜい化試験＜ＪＩＳ
Ｋ６３０１＞でＴｂニー３６℃以上）を得がたいととも
に上記の如くアクリルゴム層に直接的Ｃ接触してエピク
ロロヒドリンゴム層が形成されている場合、昨今のより
厳格な耐寒性能の要求度の高まりから、アクリルゴム層
の耐寒性が経時的に低下することが分ってきた。

本発明は、上記にかんがみて、アクリルゴム層の耐寒性
の経時劣化がほとんどない多層ゴムホースを提供するこ
とを目的とする。

＜ＩＩｎを解決するための手段〉本発明者らは、上記課題を解決するために、可塑剤によ
る耐寒性の向上を検討して鋭意開発に努力をした結果、
特定の可塑剤を使用すれば初期および経時耐寒性が向上
することを見出し、下記構成の本発明に想到した。

アクリルゴム配合物で形成されるアクリルゴム層と、該
アクリルゴム層に直接的に接触してエピクロロヒドリン
ゴム配合物で形成されてなるエピクロロヒドリンゴム層
との積層構造を具備し、前記両ゴム配合物はエステル系
可塑剤の配合処方である多層ゴムホースにおいて、少くとも前記アクリルゴム層におけるエステル系可塑剤
が、エーテルエステル系又は３価以上の芳香族多価カル
ボン酸エステル系から１１１１又は２種以上が選択され
てなるものである、ことを特徴とする。

く手段の詳細な説明〉Ａ１本発明の多層ゴムホースは、アクリルゴム配合物で
形成されるアクリルゴム層と、該アクリルゴム層に直接
的に接触してエピクロロヒドリンゴム配合物で形成され
てなるエピクロロヒドリンゴム層との積層構造を具備し
、前記両ゴム配合物はエステル系可塑剤の配合処方であ
ることを前提的構成要件とする。

ここで、燃料ホース等の場合は、耐油性等の見地から、
通常は、アクリルゴム層が内側になるが（第１図参照）
、外管層も燃料に接触するツユエルポンプ等の場合は、
エピクロロヒドリンゴム層が内側ないし、エピクロロヒ
ドリンゴム層がアクリルゴム層でサンドイッチされる場
合も考えられる。

（１）上記アクリルゴムには、アクリル酸アルキルエス
テルと２−クロロエチルビニルエーテルとの共重合体で
ｒＡｃＭＪの略号で示されるタイプおよび、アクリル酸
アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体でｒ
ＡＮＭＪの略号で示されるタイプ、いずれのタイプのも
のも含まれる、耐寒性の見地からは、ＡＣＭが望ましい
。

具体的には、前述の特開昭６２−５１４３９号公報に例
示されているもの、即ち、■アクリル酸アルキルエステ
ル及び／又はアクルル酸アルコキシＲ換アルキルエステ
ル化合物３０〜９９．９％、■架橋性モノマー例１〜１
０％、および、゛■前記■、■と共重合可能な他のエチ
レン性化合物θ〜７０％の重量組成を有するものが使用
可能である。

（２）上記エピクロロヒドリンゴムには、エビクロロヒ
ドリン単独重合体で「ＣＯ」の略号で示されるタイプ、
エビクロロヒドリンとエチレンオキシドとの共重合体で
、ｒＥｃＯＪの略号で示される等、汎用のものを使用可
能である。

（３）上記（１）および（２）の各原料ゴムには、補強
剤（ｅｘ、カーボンブラック）、可塑剤、加工助剤、加
硫促進剤、加硫剤、老化防止剤、その他の副資材を配合
し、ロール、バンバリーミキサ−、インターミキサー等
を使用して混練することにより、ゴムホース用材料を調
製する。

各ゴムホース用材料は、複数台の押出機また多色押出機
を用いて押出され、多層ゴムホースとされる。

Ｂ、　本発明（７）多層ゴムホースは、上記Ａ、の前捏
的構成において、少くとも前記アクリルゴム配合物にお
けるエステル系可塑剤がエーテルエステル系又は３価以
上の芳香族多価カルボン酸エステル系から１種又は２種
以上が選択されてなる、構成を特徴的構成とする。

（１）上記エーテルエステル系可塑剤とは、重合形可塑
剤の一種で、具体的には、「アデカサイザ−Ｒ５１０７
Ｊの商品名でアデカ化学■から市販されているものを挙
げることができる。

（２）上記３価以上の芳香族多価カルボン酸エステルと
は、ベンゼン、ナフタリン等の芳香族環に３個以上のカ
ルボキシル基が付加した芳香族多価カルボン酸化合物に
おいて、カルボキシル基の全部又は一部（望ましくは全
部）を長鎖の脂肪族アルコール（望ましくは直鎮状）で
エステル化したものをいう。

ここで、アルコールの炭素数が多いほど、−船釣に、可
塑剤の耐寒性は向上するが、ゴムポリマーとの相溶性が
低下するため、上記アルコールの炭素数は、４〜１２と
する。また、アルキル基は直鎖状の方が、ｉ１寒性の見
地から望ましい。

具体的には、下記のに例示のトリメリド酸エステル系、
下記■に例示のピロメリト酸エステル系のものを使用可
能である。

■トリメリド酸トリオクチル、トリメリド酸トリノニル
、トリメリド酸トリデシル、トリメリド酸トリイソデシ
ル、トリメリド酸つンデシル等■ピロメリト酸テトラオ
クチル、ピロメリト酸テトラノニル、ピロメリト酸テト
ラデシル、ピロメリト酸トリデシル、ピロメリト酸テト
ライソデシル、ピロメリト酸テトラウンデシル、ピロメ
リト酸トリウンデシル等。

（３）アクリルゴム層を形成するアクリルゴム配合物に
おける上記可塑剤の配合量は、原料ゴム（ポリマー）１
００部に対して、２５〜４５部、望ましくは３０〜４０
部とする。２５部未満では、アクリルゴム層に充分な耐
寒性を得がたく、４５部を超えるとゴム自体の加硫物性
および相関接着等に悪影響を与える。

（４）また、エピクロロヒドリンゴム層を形成する配合
物においても、上記に例示の耐寒性可塑剤を配合しても
よいが、自体、耐寒性を有するため、他の相溶性の良好
なフタル酸エステル系等の可塑剤であってもよい。

この配合物における可塑剤の配合量は、原料ゴム（ポリ
マー）１００部に対して、１３〜２８部、望ましくは１
５〜２５部とする。１３部未満では、アクリルゴム層か
らの可塑剤の移行が促進されアクリルゴム層の耐寒性が
経時的に低下するおそれがあり、また、２８部を超える
と可塑剤がブリードして、ゴム自体の加硫物性、および
層間接着等に悪影響を与える。

（５）上記アクリルゴム層からエピクロロヒドリンゴム
層への可塑剤の移行を考慮して、アクリルゴムＮ　ｔ　
Ｉ　とエピクロロヒドリンゴムｆｆ１ｔ、との肉厚比は
、アクリルゴム層肉厚ｊｌｉエピクロロヒドリンゴム層
肉厚ｔ。とじたとき、ｔＩ／１６＝２／１〜１１５（よ
り望ましくは、１７２〜１／３〉が望ましい。アクリル
ゴム層が上記数値範囲より厚すぎると、エピクロロヒド
リンゴム層が、相体的に薄くなりすきエピクロロヒドリ
ンゴム層の作用を奏し難くなり、薄す？ると、可塑剤の
エピクロロヒドリンゴム層への移行が促進されて望まし
くない。

〈発明の作用・効果〉本発明の多層ゴムホースは、上記の如く、アクリルゴム
配合物で形成されるアクリルゴム層と、該アクリルゴム
層に直接的に接触してエピクロロヒドリンゴム配合物で
形成されてなるエピクロロヒドリンゴム層との積層構造
を具備し、前記両ゴム配合物はエステル系可塑剤の配合
処方である多層ゴムホースにおいて、少くとも前記アク
リルゴム層におけるエステル系可塑剤として、エーテル
エステル系又は３価以上の芳香族多価カルボン酸エステ
ル系の内からから１種又は２種以上を選択して使用する
構成により、後述の実施例で示す如く、アクリルゴム配
合物からなるアクリルゴム層の初期及び経時双方の耐寒
性が向上する。

〈実施例・比較例〉以下、本発明の効果を確認するために行なった試験例に
ついて説明をする。

（１）！１・２表に示すアクリルゴム系、エピクロロヒ
ドリンゴム系の各ゴム配合物について、常態物性試験（
Ｈｓ、Ｔａ％Ｅ２１）、圧縮永久ひずみ試験（ＣＳ）お
よび、低温衝撃ぜい化試験（Ｔｂ）試験をＪＩＳ−に−
［１３０１に準じて行なった。

下記（、上記物性略号の一覧を示す。

Ｈ８（＾）：かたさ（スプリング式ＪＩＳ＾）、Ｔ、：
弓目長り強さ　（ｋｇｆ／Ｃ１）Ｅａ　：破断時の伸び
（％）Ｃ５：圧縮永久ひずみ率（％）Ｔｂ：ぜい化温度（１）なお、試験片作成の際の加硫条件は、１５０℃×６０分
とした。

第１・２表にそれぞれ、物性試験の結果を示す鋏片を調
製し、４０℃雰囲気に５日間放置後、アクリルゴム層を
スライスして試験片を調製し、上記低温衝撃ぜい化試験
を行なった。

その結果を示す第３表から、本発明の実施例は、全体と
して耐寒性に優れていることが分る。

（２）３Ｎ３表に示す配合ゴムの組合せで、ＥＣＯ層／
ＡＣＭ層／ＥＣＯ層（各２ｍ５ｔ）の積層体を形成し、
加硫成形（条件：１５０℃×６０分）し、試第２表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を適用可能な燃料ホース（多層ゴムホー
ス）の−例を示す斜視図である。１・・・内管層、５・・・中間層（アクリルゴム層）、２・・・外管層（エピクロロヒドリンゴム層）。特許出願人

Claims

【特許請求の範囲】アクリルゴム配合物で形成されるアクリルゴム層と、該
アクリルゴム層に直接的に接触してエピクロロヒドリン
ゴム配合物で形成されてなるエピクロロヒドリンゴム層
との積層構造を具備し、前記両ゴム配合物はエステル系
可塑剤の配合処方である多層ゴムホースにおいて、少くとも前記アクリルゴム層におけるエステル系可塑剤
が、エーテルエステル系又は３価以上の芳香族多価カル
ボン酸エステル系から１種又は２種以上が選択されてな
るものである、ことを特徴とする多層ゴムホース。