JPH03290648A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は親水性コロイド塗布液中に、塗布助剤を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、ムラや
ハジキがなく、安定した塗布性を有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

般にハロゲン化銀写真感光材料はフィルム、紙などの支
持体上に１層以上からなる親水性コロイド層が設けられ
ている。これらの層には種々の添加剤が含有されており
、それぞれ目的とする機能を発揮するよう設計されてい
る。

このように多くの親水性コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際してハジキや塗布ムラなどの
塗布故障を生ぜず、高速連続同時多層塗布方式により均
一で、かつ薄層塗布されることが要求される。

従来よりハロゲン化銀写真感光材料用の塗布助剤として
は数多くの界面活性剤が知られておりその代表的なもの
としては、例えば米国特許３．５１４２９３号、英国特
許５４８，５３２号などのアニオン性界面活性剤が挙げ
られる。

しかしながら、これらのアニオン性界面活性剤を塗布助
剤として用いると、他の写真用添加剤例えば特公昭４８
−３４１１６号により開示されているカチオン性化合物
、−あるいは米国特許３，８５０，６４２号などに開示
されているカチオン性帯電防止剤などと同一塗布液中に
共存させると両者で水に難溶性のコンプレックスを形成
しハジキなどの塗布障害を招く重大な欠点を有していた
。

尚、この両者をそれぞれ別層に添加しても、現像処理す
ると処理液中に溶出した両者が不溶性コンプレックスを
形成し、処理液を汚染したり現像ムラを引き起こすなど
の問題があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑みなされたものであり、本発
明の第一の目的は、ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層を写真用支持体上に塗布する際に、塗布液の
凝集や析出に基づく塗布ムラがなく、均一に塗布された
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、帯電防止性能を損なうことなく
、かつ現像処理時に処理液の汚染や現像ムラを生じるこ
とのないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。その他の目的は以下の明細かう明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明のこれらの目的は、以下により達成されることを
見いだし本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材に於いて、該ハ
ロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に下記一
般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一つを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒは炭素数ｌＯ〜２２のアルキル基を表し、例え
ばデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシ
ル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、トコシル基な
どが挙げられる。

Ｍはアルカリ金属原子で例えばに、Ｎａなと、アンモニ
ウム塩、トリエタノールアミン塩などを表す。

本発明に係る上記の活性剤は、２−（ヒドロキシ−Ｎ〜
メチルアルキルアミノ）−エチルリン酸エステル型から
なる界面活性剤である。以下、一般式〔Ｉ〕で示される
化合物の主なる具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

一般式〔Ｉ〕 １２　　　　　　Ｃ２□Ｈａｓ　　　　　　　　ＮＨａ
上記の活性剤は、工業的にも容易に合成できるもので例
えば、エポキシアルカンとＮ−メチルアミｌエタノール
より得られる２−（２−ヒドロキシ−Ｎ−、メチルアル
キルアミノ）エタノールを還流下でリン酸エステル化反
応を行った後、塩基溶液中より目的物を得ることができ
る。

詳細には特開昭６３−３０５９２８号明細書に記載の方
法を参考にすることができる。

尚、最近のハロゲン化銀写真感光材料に於いては、処理
の迅速化が進み、例えば処理液の高濃度化、水洗水の低
減など大きく変遷しつつあるが、感光材料中に含まれて
いる界面活性剤や帯電防止剤に多く用いられているポリ
エチレンオキサイド基を有した化合物は、特にこのよう
な処理法にて液中に不溶物を発生する処理液汚染を出や
すくしているが、本発明に係るリン酸エステル型化合物
を、界面活性剤として用いることにより、このような処
理液汚染が減少することは予想し得ないことであった。

本発明に係る一般弐〇）の界面活性剤は、他の塗布助剤
、帯電防止剤、滑り剤、乳化剤、増感剤、現像促進剤な
ど種々の界面活性剤を含有したハロゲン化銀写真乳剤層
、又はその隣接層の親木性コロイド層に用いてもよい。

これら界面活性剤としては例えば、サポニン（ステロイ
ド系）、アルキレンオキサイド系（例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール類）グリシドー
ル系、アルキルスルホン酸類、アルキルベンゼンスルホ
ン酸類、スルホコハク酸類或は含フツ素糸界面活性剤な
どが挙げられる。

本発明に於いては、フッ素系界面活性剤との組み合わせ
が特に有効であり、フッ素系界面活性剤はアニオン性、
カチオン性、ノニオン性或はベタインのいずれのイオン
性であってもよい。

これらの含フッ素系界面活性剤は、米国特許４゜３３５
．２０１号、同４，３４７．３０８号、英国特許１，４
１７．９１５号、同１，４３９，４０２号、特公昭５２
−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５９−３８
５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５４−４８
５２０号、同５４−１４２２４号、同５８−２００２３
５号、同５７−１４６２４８号、同５８−１９６５４４
号明細書等に記載されている化合物が挙げられる。

これらの好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

Ｆ−Ｉ　　Ｃ，Ｆ、、ＳＯ，Ｋ Ｆ−２Ｃ７Ｆ、、Ｃ００Ｎａ Ｆ−３Ｃ，Ｆ＋ｔＣＨ，ＣＨ，０３Ｏ３ＮａＦ　　４　
　　　　Ｃ５Ｈｙ ＣｓＦ＋ｙＳＯ１Ｎ　ＣＨｘＣＯＯＫ −８ Ｃｓ　Ｈｙ ＣａＦ　ｌ　７ＳＯ！Ｎ　（ＣＨｓＣＨｓＯｈ（：ＣＨ
ｘｈＳＯｓＮａＣ，Ｈ，０ １ ＣｓＦ＋　ｙｓＯｘＮｃＨｘｃＨｚｏ−Ｐ−ＯＮａ占Ｎ
ａ ＪＩＩ ０ Ｈ（ＣＦｘｈＣＨｚＯＯＣＣＨ２ Ｈ（ＣＦｘｌＣＨｚα）ＣＣＨ５ＯｓＮａ−１１ Ｃ，Ｆ、　７ＣＨ２Ｃ１（２００Ｃ−ＣＨ２Ｃ４Ｈ＊Ｏ
ＯＣＣＨＳＯ３Ｎａ 　−１７ ＣＨｌ −１２ ＣＭ。

ＣＨ。

ＣＨ。

しｆｉ３ −２０ さＨ，ＣＨ，ＯＨ −１５ ＣＭ。

１ ２ ＣＭ。

♂Ｈ３ ＣＭ。

ＣｇＦ＋ｙｓｏ□Ｎ　（ＣＨ，ＣＨ，０−）ｒｒ−ｉＨ
Ｆ−２４ ＩＪＩ＋ −２６ ＣｔＦｒｓｃｏｏ（ＣＨｚＣＨｘＯｈｎＨ−２７ Ｃｒ　ＩＩＦＩ　Ｉｃ０Ｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｒｌｒ７
１ＢしｔＩ３ −３４ ＣａＦ＋ｙＣＨｚＣＨｉＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｒｒｉＨ
−３７ ＣｓＦ＋　＊Ｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ＩＣＪ本発明に係る
上記の一般式〔Ｉ〕の化合物及び含フッ素系界面活性剤
は、ハロゲン化銀写真感光材料構成層のいづれの層に添
加してもよく、例えば、表面保護層、中間層、下塗層或
は裏引層などの非感光性層又はハロゲン化銀乳剤層に添
加される。

より好ましくは乳剤層及びその表面保護層、裏引層及び
その表面保護層が挙げられる。これらは片面層だけでな
く両面層に同時に用いてもよい。

本発明に係る含フツ素界面活性剤の添加量は、ハロゲン
化銀写真感光材料の１ｍ″当たり０．０００１〜２０ｇ
含有せしめてよく、特に好ましくは、０．０００５〜Ｏ
，１ｇが望ましい。

本発明の化合物を感光材料の塗布助剤として用いる場合
、その添加量は、特に限定されないが、感光材料１ｒｎ
２当たり０．００１−１０ｇの範囲が好ましく、より好
ましくは０．０１〜５ｇである。

又本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例え
ば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下引
層、裏引層（バック層）等に直接添加することができ、
添加に際して適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジオ
キサン、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混合
溶媒に溶解し、溶液の形で添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、あるいは球
形のような多面的な結晶をのもの、面欠陥を有した双晶
かも成るものあるいはそれらの混合型または複合型であ
ってもよい。　これらハロゲン化銀粒子の粒径は、０．
１μｍ以下の微粒子から２０μｍに至る大粒子であって
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ・１７６４３（１９７８年１
２月）　−２２−２３頁の１−乳剤製造法（Ｅａ＋ｕｌ
ｓｉｏｎＰｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅ
ｓ）及び同（ＲＤ）ＮｏＩＩ１８７１６（１９７９年１
１月）・６４８頁に記載の方法で調製することができる
。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例え
ば、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓｉｌ″Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）３
８−１０４頁に記載の方法、Ｇ、Ｆ、Ｄａｕｆｆｉｎ著
「写真乳剤化学」　“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”　、　Ｆｏｃａｌ　
ｐｒｅｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著「写真の物理と化学“Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ”　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅ１社刊（１９６７年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ他著「写真乳剤の製造と塗布」　“Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃｅｍｕｌｓｉｏｎ”　Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ社刊（
１９６４年）などに記載の方法により調製される。

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア／シェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合わせ法を用いて製造することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤が挙げられる。

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数または重量で少なくとも
９５％の粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましく
は±３０％以内にあるノ＼ロゲン化銀粒子である。ハロ
ゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或
は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なつｔ；ハ
ロゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア／シェル型単分散乳剤である。

高沃度部の沃化銀含量は２０〜４０モル％で特に好まし
くは２０〜３０モル％である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｃｉ、　１２．２４２〜２５１頁（１９６３）
、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
同５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特
許１，４１３．７４８号、米国特許３，５７４．６２８
号、同３，６５５．３９４号などの公報に記載されてい
る。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１．０２７．１４６号、米国特許３，５０５，０６８号
、同４，４４４．８７７号、特開昭６０・１４３３１号
などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２，１１２．１５７号、米国特許４，４３９
，５２０号、同４，４３３．０４８号、同４．４１４．
３１０号、同４，４３４，２２６号などの公報に記載の
方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は
その錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去
するためにツーデル水洗法、フロキュレーション沈降法
などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を
含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又
は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子剤例示
Ｇ　３　、Ｇ　８などを用いる方法が特に好ましい脱塩
法として挙げられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー　　Ｎｏ−１７６４３（１９７８年１２月）及
び同Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載され
た化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディス
クロージャーに示されている化合物種類と添 加　　　剤 化学増感剤 増　　感　　色　　素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　　白　　　剤 硬　　　化　　　剤 塗　　布　　助　　剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　　ペ　　　リ　　　剤 スタチック防止剤 マ　　　　ッ　　　　　ト　　　　剤 バ　　イ　　ン　　ダ ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　ｌｌＩ ２３　　　　ｆｆ ２９　　　　ＩＩ＋ ２４　　　　Ｖｌ ／／　　　　　　　　　　　／／ ２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■ 〃　　　　　　　　　〃 ２４　　　　Ｖ ２６　　　　Ｘ ２６〜２７　　ｌＩ ２６〜２７Ｉ［ ２７ＩＩ 〃 ２７　　　１Ｍ ２８！■ ２６　　　　江 ＲＤ−１８７１６ 頁　　　　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６５０左−右 ６４９右−６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 〃 ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
・１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが挙
げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように脇理された支持体
上の片面あるいは両面に本発明Ｉ：係る乳剤を塗布する
ことができる。

〔、実施例〕

以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 反応釜の条件として６０″Ｃ，ｐＡｇ−８、そしてｐｕ
餉２に保ちつつ、ダブルジェット法により平均粒径０，
３μｍの沃化銀２モル％を含むヨウ臭化銀の単分散立方
晶乳剤を得た。電子蹟黴鏡観察によれば双晶の発生率は
個数で１％以下であった。

この乳剤を種晶として、更に以下のように成長させた。

反応釜内にゼラチン水溶液を４０℃に保ち上記種晶を溶
解し、更にアンモニア水と酢酸を加えてｐｉ（−９，５
に調整した。

アンモニア性銀イオン液にてｐＡｇを７．３に調整後、
ｐｕ及びＩ）Ａｇを一定に保ちつつ、アンモニア性銀イ
オンと、ヨウ化カリウムと臭化カリウムを含む溶液をダ
ブルジェット法で添加し、ヨウ化銀３０モル％を含むヨ
ウ臭化銀層を形成せしめた。

酢酸と臭化銀を用いてｐＨ＝９、ｐＡｇ＝　９．０に調
整した後にアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを同
時に添加し、成長後粒径の９０％にあたるまで成長させ
た。この時ｐＨは９．０から８．２０まで徐々に下げた
。

臭化カリウム液を加えｐＡｇ＝１１とした後に、更にア
ンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを加えてｐＨを徐
々に８まで下げながら成長せしめ、平均粒径０．７μｍ
１　ヨウ化銀２モル％を含むヨウ臭化銀乳剤を得た。

得られた乳剤を４０℃に保ち、その中ヘナフタレンスル
ホン酸ナトリウムのホルマリン樹脂（平均重合度４〜６
）の適量を加えて、ハロゲン化銀粒子を沈降せしめ、上
澄液を排出後、４０”Ｏの純水を加えたのち、硫酸マグ
ネシウムを添加し、再度ハロゲン化銀粒子を沈降させ、
上澄液を排除した。

これを再度操りかえしてからゼラチンを添加し、ｐＨ−
６，０，ｐＡｇ＝　８．５の乳剤を得た。

得られた乳剤をチオシアン酸アンモニウム塩化金酸及び
ハイポを加え、最高感度が得られる条件での化学熟成を
行った。

次いで安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル＝１゜
３．３ａ、７−チトラザインデンの適量を加えて乳剤を
得た。

また乳剤の化学増感時に、下記の増感色素（Ａ）を乳剤
中の銀１モル当たり３００ｎ＋ｇと、増感色素（Ｂ）分
光増感色素（Ａ） 分光増感色素（Ｂ） また乳剤液（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加
剤は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１モル当
たりの量で示す。

ｔ−ブチル−カテコール ４００■ｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０．０００）スチレン
−無水マレイン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニル ホスホニウムクロリド １．３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−スルホン酸ナトリウム １．０ｇ ２．５ｇ ０ｇ ｇ ０ｍｇ ｇ １　、５ｍｇ 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタ クリレートからなるマット剤 コロイドシリカ（平均粒子ｌＯ−１０−０１３ｔｉ、４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ １．３．５−１−リアジンナトリウム塩ｍｇ ０ｍｇ ３０＋＋＋ｇ （ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏｚ　　Ｃ肝ガＯ ６ｍｇ １−フェニル−５− メルカプトテトラゾール １ｍｇ ０３Ｎａ Ｈ また保護層液に用いた添加物は次のとおりである。添加
量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

上記の他に更に後掲の表１に示すように本発明に係る一
般式〔Ｉ〕の化合物を添加し、保護層用ゼラチン塗布液
を調製した。

以上の塗布液を、厚さ１８０μｍの下引き処理済のブル
ーに着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベー
ス上に、両面に均一に塗布、乾燥して表１に示すように
試料工〜１４を作成した。

また塗布ゼラチンは３．０ｇ／ｍ’、塗布銀量は４．５
ｇ　／　ｍ　Ｈになるよう全試料について網整を行った
。

このようにして得られた各試料について以下の試験を行
った。

〔塗布性〕

塗布した各試料の１ｍ２に発生したハジキの個数を数え
数値が少ないほど塗布性能が優れることを表す。

〔現像ムラ〕

３０ｃａ＋Ｘ　１００ｃｍの各試料を濃度が１．０にな
るよう均一露光してから、下記により現像処理を行い、
処理後のフィルムを次の４段階Ｊこ従って目視評価した
。

ムラが全く認められない 〃　　少し認められる 〃　　相当認められる 〃　　全面に認められる ＠ △ × （処理工程） 現　　像 定　　着 水　　洗 乾　　燥 （現像液） フェニドン メトール ハイドロキノン 無水亜硫酸ソーダ 炭酸ソーダ（１水塩） ５−ニトロインダゾール 臭化カリウム 水を加えて （定着液） チオｉｌＩＥｗｔアンモニウム ３０℃　　　　４５秒 ２５℃　　　　３５秒 １５℃　　　　３５秒 ４５℃　　　　２０秒 ０．４ｇ ｇ ｇ ０ｇ １ｇ ０．１ｇ ２．５ｇ ０ ７０ｇ 無水亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　１５ｇホウｒａ
　　　　　　　　　　　　　　　　　６　、５　ｇ米酢
＃　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｍ（２クエン
酸ソーダ（２水塩）　　　　　　　２．５ｇ硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　　　１５ｇ硫酸（９８％）　　
　　　　　　　　　　　２．５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　ｉｆｆ〔スタチックマーク〕 各フィルム試料を温度２３℃、相対湿度１０％以下で５
時間調湿してから、ゴムローラ及びナイロンローラで摩
擦した後、前記の現像処理と同様に処理し、スタチック
マークを下記の４段階で評価判定した。

Ａ：スタチックマークが全く認められないＢ：　　　　
／／　　　　少し認められるＣ：　　　　〃　　　　相
当認められるＤ：　　　　〃　　　　著しく認められる
〔魁理液汚染性〕 黒化濃度が１．５になるよう露光した２５ｃｍＸ　３０
ｃａ＋の試料３００枚を自動現像機（ＫＸ−５０１、コ
ニカ（株）製）を用いて連続現像処理した。但し現像液
と定着液の補充量は指定量の５０％とした。

各フィルム試料を処理した後の現像液及び定着液中にフ
ィルムから溶出した浮遊物の度合いを下記４段階で評価
した。

Ａ：不溶性の浮遊物が全く認められないＢ：　　　／／
　　　／／　　　わずかに認められるＣ　：　　　／／
　　　ｔｔ　　　相当認められるＤ　：　　　／／　　
　／／　　　非常に多く認められる表１から明らかなよ
うに、本発明に係る化合物を用いた試料は比較試料に比
べ塗布性能が優れ、又帯電防止性を損なうことがないこ
とが分かる。

更に、本発明に係る化合物と含フツ素糸界面活性剤を組
み合わせた試料に於いて特にその効果が認められた。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーシ踵ン防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇ及
びゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に、
下記の各層を順番に塗設することにより試料１５〜２１
を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料中へ
の添加量はｌ　ｍ２当たりのものを示し、またハロゲン
化銀乳剤及びコロイド銀は銀に換算して示した。

層Ｉ：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性沃
臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び１．３ｇのゼラ
チンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（
２，４〜ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナ
フトアミド（シアンカプラー）　、０．０７ｇの１−ヒ
ドロキシ−４−Ｃ４−ＣＩ−ヒドロキシ−８−アセトア
ミド−３，６ジスルホ〜２−ナフチルアゾ）フェノキシ
）　−Ｎ−（δ−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ
）ブチル−２−す７トアミド・ジナトリウム（カラード
シアンカプラー）及び０．０７ｇの４−オクタデシルス
クシンイミド−２−（Ｉ−７エニルー５−テトラゾリル
チオ）−１−インダノン（ＤＩＲ化合物）を溶解した０
、７ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を含有し
ている低感度赤感性乳剤層。

層２　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル％の沃臭化銀含有）　、１．４ｇのゼラチンならびに
０．２０ｇの層ｌで用いたシアンカプラー及び０．０２
ｇの層１で用いたカラードシアンカプラーを溶解した０
、２２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層。

層３　：　０．０５ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジブ
チルフタレート（ＤＢＰ）及び０．７ｇのゼラチンを含
有している中間層。

層４：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感光
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び２−１ｇ１
７）　（’　ラｆ　７　ｆｔ：　１’；＋びニ０．８ｇ
ｆ）　ｌ−（２，４，６−）　！Ｊ　クロロフェニル）
　−３−（（ｇ−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキン
）−アセトアミド〕ベンズアミド）−５−ピラゾロン（
マゼンタカプラー）　、０．１５ｇ（７）ｉ　（２，４
，６トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）
−３（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロン（カラードマゼンタカプラ
ー）　、０．０１６ｇの層ｌで用いたＤＩＲ化合物を溶
解した０、９５ｇのＴＣＰを含有している低感度緑感性
乳剤層。

層５：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性沃
臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼラ
チンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプラ
ー及び０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した。０．６０ｇのＤＮＰを含有している
高感度緑感性乳剤層。

層６　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚
染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、ｌ１
ｇのＤＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイエロー
フィルター層。

層７：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感性
沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）及び１．９ｇのゼ
ラチンならびに１．５ｇのａ−ピバロイル−σ−（ｌ−
ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソイミダゾリ
ジン−４−イル）−２′−クロロ−５’−（（ａ−ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセドア
ニライド（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇのＴ
ＣＰを含有している低感度青感性乳剤層。

層８：胃感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性沃
臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）　、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感
度責感性乳剤層。

層９　：　２−３ｇのゼラチン、本発明の例示化食物又
は比較化合物を表２のように含有した保護層。

なお、それぞれの層には硬膜剤としてビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテルと、ｍ布助剤としてジ（２−エ
チルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの適量を加え
た。

以上のようにして作成した試料を寅施ｆＲ１と同様の方
法で塗布性、現像ムラ及びスタチックマークを検討した
結果を表２に示した。但し現像処理は下記の工程及び処
理液！ｌ成による。

〔発色現像液〕

ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩　　
４．５ｇ水を加えてｌＩ２とする。

〔漂白液〕

臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン四酢酸ナトリ 氷酢酸 水を加えて１ｍとする 〔定着液〕 トテラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） 巽亜ｉＥ酸ナトリウム 水を加えて１１２とする。

〔安定化液〕

ホルマリン（３７％水溶液） １６０．０ｇ ２５．０ｍ１２ ラム鉄塩 １３０．０ｇ １４．０ｆｆｌＩ２ ２．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍ１２ ４．６ｇ ８．０ｍ１２ 〔発明の効果〕 本発明により、塗布性が優れ、かつ現像ムラや旭理液汚
染性のない界面活性剤を用いた／１０ゲン化銀写真感光
材料が得られた。

又、本発明により帯電防止性能を損なうことがなかった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材に於いて、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に下記一般式
   〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一つを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキル基を表し、Ｍ
   はアルカリ金属原子、アンモニウムイオン、トリエタノ
   ールアミンを表す。〕