JPH03292348A - 強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成形加工性および耐薬品
性に優れた強化熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。

〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する
）は、優れた耐熱性、耐薬品性、団性を有しており、繊
維およびフィルム材料として広く利用されている。とこ
ろが成形材料としては、ポリブチレンテレフタレート樹
脂に比べて結晶化速度が遅いために高い金型温度、長い
射出成形サイクルを必要とすること、および、成形品の
耐衝撃性、特にノツチ付きの耐衝撃性に劣るという欠点
があり、その使用が制限されている。

これらの問題点を解決するために、様々な試みが行われ
ている。すなわち、ＰＥＴの結晶化を促進する目的では
、高級脂肪酸のアルカリ金属塩を添加する方法か特開昭
５６−１３９５５０号公報および特開昭５７−９００４
０号公報などに提案されている。

また、ＰＥＴの耐衝撃性を改良する方法としては、ガラ
ス繊維とのブレンドが特公昭４４−４５７号公報および
特開昭５１−４６３４３号公報などに提案されている。

さらに、ＰＥＴ、カラス繊維およびゴム状重合体のブレ
ンドが例えば特開昭５４−３１４５６号公報、特開昭５
６−８８４５８号公報、特開昭５７−３０７５３号公報
および特開昭５９−１３８２５７号公報などに提案され
ており、ＰＥＴ、ガラス繊維およびアクリルゴム系重合
体のブレンドにエポキシ化合物を添加する方法が特開昭
５７−１７０９５２号公報などに提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら前記したような方法では、成形加工性、耐
衝撃性および耐熱性の全てを十分に満足させる組成物を
得ることが極めて困難である。

例えば、ＰＥＴに高級脂肪酸のアルカリ金属塩を添加し
た場合は、ある程度は結晶化は促進されるが〜いまだ十
分なレベルではなく−また。得られた成形品の衝撃強度
も低い。

ＰＥＴとガラス繊維とのブレンドの場合、衝撃強度の改
善およびＰＥＴの結晶化促進効果の程度が不充分であり
、しかも成形品中のガラス繊維が配向することに起因し
て成形収縮率の異方性が大きくなるために成形品にソリ
が発生するという問題が生じる。

ゴム中重合体をブレンドすることにより、ソリの問題は
かなり改善されるが、衝撃強度は充分に満足できるレベ
ルではなく、ＰＥＴの結晶化の程度も不充分で満足する
耐熱性、耐薬品性を得ることは困難である。

エポキシ化合物を添加した場合は、エポキシ化合物が局
在化して硬化するために本質的に流動性が悪くなる。

本発明の課題は、ＰＥＴの結晶化を促進させ、成形加工
性の悪さ、および耐衝撃性の低さを改良し、耐熱性、耐
薬品性、機械物性、成形加工性に優れた樹脂組成物を提
供することにある。

く課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）ジエン系ゴム１０〜
８５重量部に、（ｂ）（イ）芳香族ビニル５０〜９０重
量％、（ロ）シアン化ビニル９〜５０重量％、および（
ハ）エポキシ基を含有するビニル系単量体０．００１〜
１５重量％からなる単量体混合物９０〜１５重量部をグ
ラフト共重合してなるグラフト共重合体または該グラフ
ト共重合体と残りの単量体か共重合した共重合体とから
なるクラフト共重合体組成物１〜９８重量部、（Ｂ）ジ
カルボン酸成分の５０モル％以上かテレフタル酸であり
、ジオール成分の５０モル％以上がエチレングリコール
であるポリエステル１〜９８重量部、（Ｃ）無機充填剤
１〜７０重量部からなる組成物１００重量部に対し、（
Ｄ）結晶化促進剤０．０１〜５重量部添加してなる強化
熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の特徴は、ジエン系ゴムのグラフト成分として、
芳香族ビニルとシアン化ビニルおよびエポキシ基を有す
るビニル系単量体の３成分を必須としてグラフト共重合
したグラフト共重合体（組成物）とテレフタル酸を主た
る酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール
成分とするポリエステル、無機充填剤、結晶化促進剤ご
ブレンドすることである。

グラフト共重合体をブレンドすることにより、耐衝撃性
に優れた樹脂組成物が得られ、無期充填剤をブレンドす
ることにより、補強材、表面改質剤あるいは電気的、熱
的、その他の特性を改質する効果が得られる。さらにこ
れらは結晶化促進剤の効果とあいまってテレフタル酸を
主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とするポリエステルの結晶化を促進し、優れた耐
熱性、耐薬品性を付与する。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いるクラフト共重合体またはグラフト共重合
体組成物（Ａ）とは、（ａ）と（ｂ）の合計を１００重
量部としてジエン系ゴム（ａ）１０〜８５重量部に芳香
族ビニル（イ）５０〜９０重量％とシアン化ビニル（ロ
）９〜５０重量％とエポキシ基を含有するビニル糸量量
体（ハ）０゜００１〜１５重量％の合計が１００重量部
からなる単量体混合物（ｂ）１５〜９０重量部の全量を
グラフト共重合してなるグラフト共重合体または該単量
体混合物の一部をグラフト共重合してなるグラフト共重
合体と残りの単量体が共重合した共重合体とのグラフト
共重合体組成物である。この場合、エポキシ基を有する
ビニル系単量体は全量をグラフト共重合することも可能
であるし、グラフト共重合体と残りの単量体が共重合し
た共重合体とに分割して共重合することも可能であるし
、全量を残りの単量体が共重合した共重合体に共重合す
ることも可能である。

本発明で重要なことは、グラフト共重合体またはグラフ
ト共重合体組成物（Ａ）において芳香族ビニル（イ）、
シアン化ビニル（ロ）およびエポキシ基を含有するビニ
ル系単量体（ハ）を必須とする単量体混合物（ｂ）をジ
エン系ゴム（ａ）にグラフト共重合したグラフト共重合
体を用いることである。

本発明におけるジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム、ス
チレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴム
などがあり、なかでもポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビニルと
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどを挙げられ、なか
でもスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のシアン化ビニル
系単量体（ロ）としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリル
が好ましい。

エポキシ基を含有するビニル系単量体（ハ）とは１分子
中にラジカル重合可能なビニル基とエポキシ基の両者を
共有する化合物であり、具体例としてはアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシ
ジル、イタコン酸グリシジル等の不飽和有機酸のグリシ
ジルエステル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリ
シジルエーテル類および２−メチルグリシジルメタクリ
レートなどの上記の誘導体類などが挙げられ、なかでも
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルが好ま
しく使用できる。また、これらは単独ないし、２種以上
を組合わせて使用することもできる。

また、（イ）、（ロ）、（ハ）の単量体の合計１００重
量部に対して７０重量部以下の範囲で共重合可能な他の
単量体をグラフト共重合することも可能である。

共重合可能な他の単量体として、アクリル酸、メタクリ
ル酸なとのα、β−不飽和カルボン酸類、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリルａ−ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα、β−不飽和
カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン
酸なとのα、β不飽和カルボン酸無水物類、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチル
マレイミドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
化合物類などを挙げることができる。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）
におけるジエン系ゴム（ａ）の組成比は（ａ）と（ｂ）
の合計を１００重量部として１０〜８５重量部、好まし
くは１２〜８０重量部、特に好ましくは１５〜７０重量
部である。

また、本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビ
ニル（イ）、シアン化ビニル（ロ）、エポキシ基を含有
するビニル系単量体（ハ）の各組成比は、（イ）が５０
〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％、特に好ま
しくは５７〜８２重量％、（ロ）が９〜５０重量％、好
ましくは１５〜４５重■％、特に好ましくは１８〜４３
重量％である。

（ハ）については０．００１〜１５重量％の範囲で用い
られるか、好ましくは０５０１〜１２重ｉ％、特に好ま
しくは０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。

（ａ）が（ａ＞と（ｂ）の合計１００重量部に対して１
０重量部未満の場合並びに（イ）、（ロ）（ハ）の合計
１００重量％に対して（イ）が９０重量％を越えた場合
、および （ロ）が９重量％未満の場合は、得られる組成物の耐衝
撃性が低いため好ましくない、また（ａ）が（ａ）と（
ｂ）の合計１００重量部に対して８５重量部を越えた場
合ならびに（イ）、（ロ）、（ハ）の合計１００重量％
に対して（イ）が５０重量％未満の場合および（ロ）が
５０重量％を越えた場合は、得られる組成物の成形加工
性が劣るので実用的でない、さらに、（ハ）がｏ、ｏｏ
ｉ重量％未溝では得られる組成物の耐衝撃性が低く、１
５重量％を越えると（Ａ）の製造時架橋反応を起こしや
すく、一定品質のものを得るのが困難となり、実用的で
ない。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）
の製造法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶液重
合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の
方法が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても特に
制限はなく、初期に一括添加してもよく、また共重合体
の組成分布の生成を防止するために仕込み単量体の一部
または全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合
してもよい。

また、別々に（グラフト）共重合した樹脂をブレンドす
ることによって上記の組成物を得ることも可能である。

本発明で用いるポリエステル（Ｂ）は、５０モル％以上
、好ましくは８０モル％以上がテレフタル酸であるジカ
ルボン酸成分と、５０モル％以上、好ましくは８０モル
％以上がエチレングリコールであるジオール成分を重縮
合して得られる重合体である。ここでいうテレフタル酸
成分としてはテレフタル酸およびこれらのエステル形成
性誘導体などが挙げられ、また、エチレングリコール成
分としてはエチレングリコールおよびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。

テレフタル酸成分と共に用いる他のジカルボン酸成分と
しては、イソフタル酸、オルトフタル酸、２．６−ナフ
タレンジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン的
、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアンドラセン
シセカルボン敢、４゜４−−ジフェニルジカルボン酸、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−−ジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸
、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
デカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジオ
ン酸、オクタドデカンジオン酸、ダイマー酸などの脂肪
族ジカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。

また、エチレングリコール成分と共に用いられるジオー
ル成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコールすな
わち、プロピレングリコール、１゜４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール
、シクロヘキサンジオールール、シクロヘキサンジオー
ルなど、あるいは分子量４００〜６，０００の長鎖ジオ
ール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ１．３
−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどおよびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。

これらの重合体の具体例としてはポリエチレンテレフタ
レートのほか、ポリエチレンテレフタシト／イソフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレト／アジペート、ポリエ
チレンテレフタレート／セバケート、ポリエチレンテレ
フタレート／デカンジカルボキシレート、ポリエチレン
／ブチレンテレフタレート、ポリエチレン／ブチレンテ
レフタレート／デカンジカルボキシレート、ポリエチレ
ン／ポリオキシエチレンテレフタレートなどのポリエチ
レンテレフタレート共重合体などが挙げられ、ポリエチ
レンテレフタレートが好ましく用いられる。

また、これらのポリエステルは、０−クロロフェノール
溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が、機械的性質
の点から０．３５ｄｊ／＋ｒ以上、表面光沢の点から２
．Ｑｄｊ、／ｇ以下の範囲にあるものが好適であり、特
に０．５０〜１．３５ｄＪ　／　ｔの範囲にあるものか
好適である。

さらにこれらのポリエステルの製造法については通常公
知の方法を採用することができる。すなわち、ジカルボ
ン酸とジオールとを遷移金属触蝶の存在下で加熱溶融重
合する方法などが推奨される９重合度、重合速度を所望
の値にするため、ジカルボン酸、ジオールを、それぞれ
エステル形成性誘導体に置き換えることも可能である。

次に本発明で用いる無機充填剤（Ｃ）としては、ガラス
繊維（シラン系カップリング剤で表面処理されるものを
含む）、炭素繊維、金属繊維、アスベスト、セラミック
繊維、有機繊維などの繊維状物、タルク、シリカ、マイ
カ、ガラスピーズ、カラスフレーク、クレー、ウアラス
トナイト、炭酸カルシウム等の粉状、粒状、あるいは板
状の無機フィラー類が挙げられる。中でもチョツプドス
トランドタイプのガラス繊維か最も好ましく用いられる
。

本発明で用いる結晶化促進剤（Ｄ）は、ポリエステルの
結晶核剤として一般的に使用される有機酸金属塩をはじ
めとして多種多様の化合物が使用可能である。

具体的には、元素周期律表第■族金属の酸化物、例えば
、酸化マグネシウム、硫酸塩、例えば硫酸亜鉛、酢酸塩
、例えば酢酸カルシウム、ステアリン酸塩、例えばステ
アリン酸バリウム、安息香酸塩、例えば安息香酸カルシ
ウム、シュウ酸塩、例えばシュウ酸カルシウム、酒石酸
塩、例えば酒石酸マグネシウムなどが挙げられる。さら
に、二酸化チタン、安息香酸ナトリウム、テレフタル酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
安息香酸カリウム、有機スルホン酸金属塩例えばスチレ
ンスルホン酸ナトリウム、アルカリ土類金属、チタニウ
ム、ゲルマニウム、アンチモン、タングステン、マンカ
ンの金属または金属グリコール、モノまたはポリカルボ
ン酸のナトリウム、リチウム、またはバリウム塩、α−
オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸塩とからなるイ
オン性共重合体などが挙げられる。

本発明の強化熱可塑性樹脂組成物において、グラフト共
重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）、ポリエス
テル＜Ｂ）および無機充填剤（Ｃ）の配合割合は、（Ａ
）が１〜９８重量部、好ましくは２〜９０重量部、特に
好ましくは５〜８５重量部−（Ｂ）が１〜９８重量部、
好ましくは２〜９０重量部、特に好ましくは５〜８５重
量部、および（Ｃ）が１〜７０重量部、好ましくは５〜
６５重量部、特に好ましくは１０〜６０重量部で、かつ
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１００重量部と
なる割合である。（Ａ）が１重量部未満、（Ｂ）が９８
重量部を越えた場合および（Ｃ）が１重量部未満および
７０重量部を越えた場合は、得られる組成物の成形加工
性、耐衝撃性が劣り、（Ａ）が９８重量部を越え、かつ
、（Ｂ）が１重量部未満の場合は組成物の耐薬品性が劣
るため好ましくない、また結晶化促進剤（Ｄ）の添加量
は上記（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、００
１〜５重量部、好ましくは０１０５〜３重量部、特に好
ましくは０．１〜２重量部であり、（Ｄ）が０．０１重
量部未満の場合、組成物の耐熱性が劣り、（Ｄ）が５重
量部を越える場合には組成物の耐衝撃性が劣るので好ま
しくない。

本発明の強化熱可塑性樹脂組成物中のエポキシ基を含有
するビニル系単量体（ハ）残基の含有量は特に制圃はな
いが、組成物の耐衝撃性および流動性の点から、通常、
０．０００１５〜１１．２重１％、特に０．０１〜５重
量％の範囲となるようにクラフト共重合体またはグラフ
ト共重合体組成物（Ａ）中の（ハ）の共重合量および強
化熱可塑性樹脂組成物中における（Ａ）の配合量を調節
することが好ましい。

本発明の強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、通常公知の方法を採用することができ
る。

すなわち、グラフト共重合体またはグラフト共重合体組
成物（Ａ）、ポリエステル（Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）お
よび結晶化促進剤（Ｄ）をベレット、粉末、細片状態な
どで、高速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な
混練能力のある単軸または多軸の押出機で溶融混練する
方法およびバンバリーミキサ−やゴムロール機を用いて
溶融混練する方法など、種々の方法を採用することがで
きる。

本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は上記した（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の他に必要に応じて、ポリス
チレン（ＰＳ）＋スチレン／アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）　、
スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体
、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン／メタクリル酸メチル／ア
クリロニトリル共重合体、ｐ−メチルスチレン／アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン／Ｎフェニルマレイミド
共重合体などのビニル系重合体、メタクリル酸メチル−
ブタジェン−スチレン三元共重合体（ＭＢＳ＞樹脂、Ａ
ＥＳ樹脂、ＡＡＳＩｊ脂、ポリカーボネート、ポリカプ
ロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド（ナイロン６６）など熱可塑性樹脂を適宜混合したり
、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレ
ン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン
／プロピレン／ジシクロペンタジェン共重合体、エチレ
ン／プロピレン１５−エチリデン２−ノルボルネン共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体およびエチレン／
アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレフィン系ゴム
を適宜混合することによってさらに望ましい物性、特性
に調節することも可能である。

また、目的に応じて顔料や染料、熱安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤
および離燃剤などを添加することができる。

本発明における（イ）、（ロ）、（ハ）の必須単量体は
グラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンドする
だけでも本発明とほぼ同等の効果か得られるが、グラフ
ト共重合することによりエポキシ基を含有するビニル系
単量体の共重合量を減らすことが可能であり、成形加工
性を著しく改良することができる。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳
しく説明する。

成形加工性の評価として、８０°Ｃ金型での成形性を測
定した。

耐衝撃性の評価として１／２”アイゾツト衝撃強さをＡ
ＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６に従って測定した。

耐熱性の目安となる熱変形温度の評価としてＨＤＴはＡ
ＳＴＭ　　Ｄ６４８−５６に、ＶＳＰＴはＡＳＴＭ　　
Ｄ−１５２５に従って測定した。

耐薬品性は、８０℃金型で射出成形した角板をメタノー
ルおよびガソリン２３°Ｃ１２４時間浸漬して角板表面
を目視で観察した。

なお、以下の部数および％は、それぞれ重量部および重
量％を表わす。

参考例１ 次の処方により、グラフト共重合体Ａ−１〜Ａ４を製造
した。

Ａ−１：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５ＪＪ、ゲル含率８０％）６０部（固形付換Ｘ＞の存在
下で、スチレン７３．８％、アクリロニトリル２６％、
メタクリル酸グリシジル０．２％からなる単量体混合物
４０重量部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸マグネシウムで凝固し
、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体
（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下で、メタクリル酸メチル１
３％、スチレン７０％、アクリロニトリル１５％、アク
リル酸グリシジル２％からなる単量体混合物６０重量部
を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダー状のグ
ラフト共重合体（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３＋Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス５
０部（固形分換算）の存在下で、スチレン９５％−メタ
クリル酸グリシジル５％からなる単量体混合物５０重量
部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダー状の
グラフト共重合体（Ａ３）を調製した。

Ａ−４：Ａ−１で使用したポリブタジエンラテ・ｙラス
６０部（固形付換Ｘ）の存在下で、スチレン７５％、ア
クリロニトリル２５％からなる単量体混合物４０重量部
を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダー状のグ
ラフト共重合体（Ａ−４）を調製した。

参考例２ ポリエステル（Ｂ）として、以下の２種類のポリエチレ
ンテレフタレートを使用した。

Ｂ　−１：　ＰＥＴ−ＪＯ２５（三井ベット樹脂（株）
製）Ｂ　−２：　ＰＥＴ−Ｊ１３５　（三井ペット樹脂
（株）製）参考例３ 無機充填剤（Ｃ）として、以下の２種を使用した。

Ｃ−１＝エポキシ処理した３　＋＋ｎ＋のチョ・ンブド
ストランドタイプのカラス繊維 Ｃ−２＝チタン酸力リウムウイスカ 参考例４ 結晶化促進剤（Ｄ）として、以下の２種を使用した。

Ｄ−１＝ステアリン酸バリウム Ｄ−２＝酢酸ナトリウム 実施例１〜８ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−２、参考例２のＰＥＴ
、参考例３の無機充填剤、参考例４の結晶化促進剤をそ
れぞれ表−１の配合割合でヘンシェルミキサーで混合し
、次に４０ｍｎφ押出漁により押出温度２６０℃で押出
し、それぞれペレット化した後、各ベレットについて成
形温度２６０℃、金型温度８０℃、成形サイクル射出１
０秒、冷却４０秒の条件で射出成形に供し、各試験片を
作製し、それについて物性の評価を行なった。これらの
結果を表−１に示す。

比較例１〜９ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−４、参考例２のＰＥＴ
、参考例３の無機充填剤、参考例４の結晶化促進剤をそ
れぞれ表−１の配合割合で実施例１と同様に各試験片を
作製し、それについて物性の評価を行なった。これらの
結果を表−１に併せて示す。

実施例および比較例より次のことが明らかである。

すなわち、本発明により得られたものは、いずれも成形
加工性、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性に優れている。そ
れに対して結晶化促進剤か規定の範囲をはすれた場合は
、耐熱性または耐衝撃性に劣る。無機充填剤が規定の範
囲をはずれた場合は成形加工性が悪く、得られた組成物
も耐衝撃性、耐熱性が劣る。エポキシ基を含有するビニ
ル系単量体を共重合しないクラフト共重合体（Ａ−４）
およびグラフト成分としてシアン化ビニルを含まない芳
香族ビニルとエポキシ基を含有するビニル光重〃体のみ
グラフトしたクラフト共重合体（Ａ３）ではＰＥＴとの
相溶性か不充分であるために耐衝撃性が不充分である。

クラフト共重合体を含有しない場合は成形不可能であり
、グラフト共重合体の含有量が多すぎる場合は耐薬品性
が劣るなどの問題がある。

〈発明の効果〉 本発明の強化熱可塑性樹脂組成物はクラフト共重合体ま
たはグラフト共重合体組成物＜Ａ＞　　ポリエステル（
Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）および結晶化促進剤（Ｄ）を特
定の割合で配合しているか、特にエポキシ基の存在のた
め（Ａ）〜（Ｄ）の成分の分散性が良好となる。さらに
ポリエステル（Ｂ）の結晶化速度が遅いことに起因する
成形加工性の悪さ一耐熱性の低さを改善しており、ポリ
エステルの耐熱性、耐薬品性−剛性を生かした成形材料
として、種々の用途に使用することかできる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ）ジエン系ゴム１０〜８５重量部に、
   （ｂ）（イ）芳香族ビニル５０〜９０重量％、（ロ）シ
   アン化ビニル９〜５０重量％、および（ハ）エポキシ基
   を含有するビニル系単量体０．００１〜１５重量％から
   なる単量体混合物９０〜１５重量部をグラフト共重合し
   てなるグラフト共重合体または該グラフト共重合体と残
   りの単量体が共重合した共重合体とからなるグラフト共
   重合体組成物１〜９８重量部、（Ｂ）ジカルボン酸成分
   の５０モル％以上がテレフタル酸であり、ジオール成分
   の５０モル％以上がエチレングリコールであるポリエス
   テル１〜９８重量部、（Ｃ）無機充填剤１〜７０重量部
   からなる組成物１００重量部に対し、（Ｄ）結晶化促進
   剤０．０１〜５重量部添加してなる強化熱可塑性樹脂組
   成物。
2. （２）（Ｄ）結晶化促進剤が有機酸金属塩である請求項
   （１）記載の強化熱可塑性樹脂組成物。