JPH0334775B2 - - Google Patents
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- JPH0334775B2 JPH0334775B2 JP5201786A JP5201786A JPH0334775B2 JP H0334775 B2 JPH0334775 B2 JP H0334775B2 JP 5201786 A JP5201786 A JP 5201786A JP 5201786 A JP5201786 A JP 5201786A JP H0334775 B2 JPH0334775 B2 JP H0334775B2
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- hexamethylenetetramine
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は電子、電気機器を初め通信機、自動
車、船舶、航空機部品さらには各種機械部品や厨
房部品、雑貨等に用いられるポリイミド樹脂成形
材料に関するものである。 〔背景技術〕 従来、ポリイミド樹脂成形材料は、不飽和ビス
−イミドとジアミンとを反応させて得られるポリ
イミド樹脂プレポリマーに充填剤、離型剤、可塑
剤等を溶融混練した後、粉砕して得られるもので
あるが、このものは成形時に180〜200℃の高温を
必要とし、且つ成形時の材料流動性も悪いという
成形上の問題があつた。この対策として不飽和ビ
ス−イミドとヘキサメチレンテトラミンとを反応
させて得るポリイミド樹脂プレポリマーを用いる
ことが提案されたが、成形性は大巾に向上したが
未反応或は過剰のヘキサメチレンテトラミンが加
熱分解しアンモニアを発生し金型或はインサート
金属部品を汚染する欠点があつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的とするところは、成形性に優れ、
且つ金属汚染のないポリイミド樹脂成形材料を提
供することにある。 〔発明の開示〕 本発明は、不飽和ビス−イミドとヘキサメチレ
ンテトラミンとを反応させてなるポリイミド樹脂
プレポリマーに充填剤、離型剤、可塑剤等の添加
剤を加えて溶融混練した後、粉砕し水洗、乾燥後
必要に応じて造粒したことを特徴とするポリイミ
ド樹脂成形材料のため、未反応或は過剰のアンモ
ニアを完全に除去することができ、成形性に優
れ、且つ金属汚染のないポリイミド樹脂成形材料
を得ることができたもので、以下本発明を詳細に
説明する。 本発明に用いる不飽和ビス−イミドとしてはマ
レイン酸N.N′エチレンビスイミド、マレイン酸
N.N′ヘキサメチレンビスイミド、マレイン酸N.
N′メタフエニレンビスイミド、マレイン酸N.
N′パラフエニレンビスイミド、マレイン酸N.N′、
4.4′ジフエニルメタンビスイミド、マレイン酸N.
N′、4.4′ジフエニルエーテルビスイミド、マレイ
ン酸N.N′、4.4′ジフエニルスルフオンビスイミ
ド、マレイン酸N.N′、4.4′ジシクロキシルメタン
ビスイミド、マレイン酸N.N′、a.a′、4.4′ジメチ
レンシクロヘキサンビスイミド、マレイン酸N.
N′メタキシリレンビスイミド、マレイン酸N.
N′ジフエニルシクロヘキサンビスイミド、テト
ラヒドロフタル酸N.N′メタフエニレンビスイミ
ド、シトラコン酸N.N′、4.4′ジフエニルメタンビ
スイミド、ビスマレイミド等が好ましい。不飽和
ビス−イミドとヘキサメチレンテトラミンとの配
合比率は特に限定するものではないが、好ましく
は不飽和ビス−イミド1モルに対しヘキサメチレ
ンテトラミン0.1〜0.3モルを用いることが望まし
い。不飽和−ビスイミドとヘキサメチレンテトラ
ミンとの反応は反応容器内で50〜200℃に加熱し
て行なうものである。充填剤としては炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレ−、水酸化アルミニウム、タ
ルク、炭酸マグネシウム、アルミナ、ガラス繊
維、アスベスト等の無機充填剤や綿、パルプ、木
粉、合成繊維等の有機充填剤を用いることがで
き、離型剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム等の金属石鹸や、ステアリン酸、
ワツクス等を用いることができる。可塑剤として
はジメチルホルムアミド等を用いることができ特
に限定するものではないが、極性の高いものを用
いることが望ましい。充填剤、離型剤、可塑剤以
外の添加剤としては必要に応じて着色剤、界面活
性剤、溶剤等を用いることができるものである。
かくしてポリイミド樹脂プレポリマ−に充填剤、
離型剤、可塑剤等の添加剤を加えて溶融混練した
後、粉砕し未反応或は過剰のヘキサメチレンテト
ラミンがなくなる迄水洗、乾燥して未反応或は過
剰のヘキサメチレンテトラミンを含有しないポリ
イミド樹脂成形材料を得るものである。 以下本発明を実施例にもとづいて説明する。 実施例 ビスマレイミド100重量部(以下単に部と記す)
に対してヘキサメチレンテトラミン6部を加え、
80℃で200分間反応させてポリイミド樹脂プレポ
リマーを得、該プレポリマー100部に対しガラス
繊維30部、シリカ50部、ジメチルホルムアミド5
部、ステアリン酸亜鉛2部、着色剤1部を加え混
合後、120〜130℃に加熱した押出機で溶融混練
後、冷却して粉砕してから25℃の水中に分散させ
60分間撹拌して未反応或は過剰のヘキサメチレン
テトラミンを水中に溶解させた後、更に水洗を2
回反復、乾燥して未反応或は過剰のヘキサメチレ
ンテトラミンを含有しないポリイミド樹脂成形材
料を得た。 従来例 1 N.N′メチレンビス(Nフエニルマレイミド)
940部に4.4′ジアミノジフエニルメタン260部を加
え、80℃で200分間反応させてポリイミド樹脂プ
レポリマーを得、該ポリイミド樹脂プレポリマー
100部に対しガラス繊維30部、シリカ50部、ジメ
チルホルムアミド5部、ステアリン酸亜鉛2部、
着色剤1部を加え混合後、120〜130℃に加熱した
押出機で溶融混練後、冷却して粉砕しポリイミド
樹脂成形材料を得た。 従来例 2 ビスマレイミド100部に対しヘキサメチレンテ
トラミン6部を加え、80℃で200分間反応させて
得たポリイミド樹脂プレポリマー100部に対し、
ガラス繊維30部、シリカ50部、ジメチルホルムア
ミド5部、ステアリン酸亜鉛2部、着色剤1部を
加え混合後、120〜130℃に加熱した押出機で溶融
混練後、冷却して粉砕しポリイミド樹脂成形材料
を得た。 〔発明の効果〕 実施例及び従来例1と2のポリイミド樹脂成形
材料を射出成形機で成形した時の最適成形温度、
成形不良率及びインサート金属汚染程度は第1表
で明白なように、本発明によるものの性能はよ
く、本発明のポリイミド樹脂成形材料の優れてい
ることを確認した。 【表】
車、船舶、航空機部品さらには各種機械部品や厨
房部品、雑貨等に用いられるポリイミド樹脂成形
材料に関するものである。 〔背景技術〕 従来、ポリイミド樹脂成形材料は、不飽和ビス
−イミドとジアミンとを反応させて得られるポリ
イミド樹脂プレポリマーに充填剤、離型剤、可塑
剤等を溶融混練した後、粉砕して得られるもので
あるが、このものは成形時に180〜200℃の高温を
必要とし、且つ成形時の材料流動性も悪いという
成形上の問題があつた。この対策として不飽和ビ
ス−イミドとヘキサメチレンテトラミンとを反応
させて得るポリイミド樹脂プレポリマーを用いる
ことが提案されたが、成形性は大巾に向上したが
未反応或は過剰のヘキサメチレンテトラミンが加
熱分解しアンモニアを発生し金型或はインサート
金属部品を汚染する欠点があつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的とするところは、成形性に優れ、
且つ金属汚染のないポリイミド樹脂成形材料を提
供することにある。 〔発明の開示〕 本発明は、不飽和ビス−イミドとヘキサメチレ
ンテトラミンとを反応させてなるポリイミド樹脂
プレポリマーに充填剤、離型剤、可塑剤等の添加
剤を加えて溶融混練した後、粉砕し水洗、乾燥後
必要に応じて造粒したことを特徴とするポリイミ
ド樹脂成形材料のため、未反応或は過剰のアンモ
ニアを完全に除去することができ、成形性に優
れ、且つ金属汚染のないポリイミド樹脂成形材料
を得ることができたもので、以下本発明を詳細に
説明する。 本発明に用いる不飽和ビス−イミドとしてはマ
レイン酸N.N′エチレンビスイミド、マレイン酸
N.N′ヘキサメチレンビスイミド、マレイン酸N.
N′メタフエニレンビスイミド、マレイン酸N.
N′パラフエニレンビスイミド、マレイン酸N.N′、
4.4′ジフエニルメタンビスイミド、マレイン酸N.
N′、4.4′ジフエニルエーテルビスイミド、マレイ
ン酸N.N′、4.4′ジフエニルスルフオンビスイミ
ド、マレイン酸N.N′、4.4′ジシクロキシルメタン
ビスイミド、マレイン酸N.N′、a.a′、4.4′ジメチ
レンシクロヘキサンビスイミド、マレイン酸N.
N′メタキシリレンビスイミド、マレイン酸N.
N′ジフエニルシクロヘキサンビスイミド、テト
ラヒドロフタル酸N.N′メタフエニレンビスイミ
ド、シトラコン酸N.N′、4.4′ジフエニルメタンビ
スイミド、ビスマレイミド等が好ましい。不飽和
ビス−イミドとヘキサメチレンテトラミンとの配
合比率は特に限定するものではないが、好ましく
は不飽和ビス−イミド1モルに対しヘキサメチレ
ンテトラミン0.1〜0.3モルを用いることが望まし
い。不飽和−ビスイミドとヘキサメチレンテトラ
ミンとの反応は反応容器内で50〜200℃に加熱し
て行なうものである。充填剤としては炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレ−、水酸化アルミニウム、タ
ルク、炭酸マグネシウム、アルミナ、ガラス繊
維、アスベスト等の無機充填剤や綿、パルプ、木
粉、合成繊維等の有機充填剤を用いることがで
き、離型剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム等の金属石鹸や、ステアリン酸、
ワツクス等を用いることができる。可塑剤として
はジメチルホルムアミド等を用いることができ特
に限定するものではないが、極性の高いものを用
いることが望ましい。充填剤、離型剤、可塑剤以
外の添加剤としては必要に応じて着色剤、界面活
性剤、溶剤等を用いることができるものである。
かくしてポリイミド樹脂プレポリマ−に充填剤、
離型剤、可塑剤等の添加剤を加えて溶融混練した
後、粉砕し未反応或は過剰のヘキサメチレンテト
ラミンがなくなる迄水洗、乾燥して未反応或は過
剰のヘキサメチレンテトラミンを含有しないポリ
イミド樹脂成形材料を得るものである。 以下本発明を実施例にもとづいて説明する。 実施例 ビスマレイミド100重量部(以下単に部と記す)
に対してヘキサメチレンテトラミン6部を加え、
80℃で200分間反応させてポリイミド樹脂プレポ
リマーを得、該プレポリマー100部に対しガラス
繊維30部、シリカ50部、ジメチルホルムアミド5
部、ステアリン酸亜鉛2部、着色剤1部を加え混
合後、120〜130℃に加熱した押出機で溶融混練
後、冷却して粉砕してから25℃の水中に分散させ
60分間撹拌して未反応或は過剰のヘキサメチレン
テトラミンを水中に溶解させた後、更に水洗を2
回反復、乾燥して未反応或は過剰のヘキサメチレ
ンテトラミンを含有しないポリイミド樹脂成形材
料を得た。 従来例 1 N.N′メチレンビス(Nフエニルマレイミド)
940部に4.4′ジアミノジフエニルメタン260部を加
え、80℃で200分間反応させてポリイミド樹脂プ
レポリマーを得、該ポリイミド樹脂プレポリマー
100部に対しガラス繊維30部、シリカ50部、ジメ
チルホルムアミド5部、ステアリン酸亜鉛2部、
着色剤1部を加え混合後、120〜130℃に加熱した
押出機で溶融混練後、冷却して粉砕しポリイミド
樹脂成形材料を得た。 従来例 2 ビスマレイミド100部に対しヘキサメチレンテ
トラミン6部を加え、80℃で200分間反応させて
得たポリイミド樹脂プレポリマー100部に対し、
ガラス繊維30部、シリカ50部、ジメチルホルムア
ミド5部、ステアリン酸亜鉛2部、着色剤1部を
加え混合後、120〜130℃に加熱した押出機で溶融
混練後、冷却して粉砕しポリイミド樹脂成形材料
を得た。 〔発明の効果〕 実施例及び従来例1と2のポリイミド樹脂成形
材料を射出成形機で成形した時の最適成形温度、
成形不良率及びインサート金属汚染程度は第1表
で明白なように、本発明によるものの性能はよ
く、本発明のポリイミド樹脂成形材料の優れてい
ることを確認した。 【表】
Claims (1)
- 1 不飽和ビス−イミドとヘキサメチレンテトラ
ミンとを反応させてなるポリイミド樹脂プレポリ
マ−に充填剤、離型剤、可塑剤等の添加剤を加え
て溶融混練した後、粉砕し水洗、乾燥後必要に応
じて造粒したことを特徴とするポリイミド樹脂成
形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5201786A JPS62209167A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ポリイミド樹脂成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5201786A JPS62209167A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ポリイミド樹脂成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62209167A JPS62209167A (ja) | 1987-09-14 |
| JPH0334775B2 true JPH0334775B2 (ja) | 1991-05-23 |
Family
ID=12903045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5201786A Granted JPS62209167A (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | ポリイミド樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62209167A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5240699A (en) * | 1985-10-15 | 1993-08-31 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Deodorant and filter using same, as well as method of producing the deodorant |
| JPS6290167A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | 松下電工株式会社 | 消臭剤 |
| CN112480703A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-12 | 襄阳时代通达新材料有限公司 | 一种环保型饮料包装袋及其加工方法 |
-
1986
- 1986-03-10 JP JP5201786A patent/JPS62209167A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62209167A (ja) | 1987-09-14 |
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