JPH0336823B2

JPH0336823B2 -

Info

Publication number: JPH0336823B2
Application number: JP26216584A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Hayashi; Teruyuki Misumi
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-12-12
Filing date: 1984-12-12
Publication date: 1991-06-03
Also published as: JPS61140546A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物
の雑草防除用農薬として好適に使用しうる新規な
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフエ
ノン及び５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメ
チルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシア
セトフエノンオキシム誘導体並びにそれを有効成
分とした選択性除草剤に関するものである。従来の技術これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エニル〕ケトン及びそのオキシム誘導体を除草剤
として使用することは知られている（特開昭56−
32432号公報）。しかしながら、従来のジフエニルエーテル系除
草剤は、一般に強力な殺草力を示すものは、選択
性が低くなり、また高い選択性を示すものは殺草
力が弱くなる傾向があるため、特定の雑草のみを
効率よくしかも迅速に除去することができなかつ
た。ところで、通常の除草剤においては、強力な殺
草力、高い選択性のほかに、温血動物に対する毒
性が低く、作物の全生育期にわたつて共通的に使
用することができ、かつ使用後は可及的速やかに
分解して土壌を汚染しないという要件を併せ有す
ることが理想とされているが、これらの要件を満
たしたジフエニルエーテル系除草剤は、まだ知ら
れていない。発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、このような事情のもとに、従
来のジフエニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克
報し、裁培農作物に対しては無害で、それと混生
する他の不必要な植物を迅速に除去しうる選択的
かつ強力な殺草力を有するとともに、該作物の育
成期間全体にわたつて一貫して使用することがで
き、温血動物に対する毒性が低い、新規なジフエ
ニルエーテル系除草剤を提供することにある。問題点を解決するための手段本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフエノン
及びそのオキシム誘導体が、前記の目的に適合
し、少ない散布量で、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、イネなど広範囲の広葉及び禾本科作物
に対して有用であることが分り、この知見に基づ
いて本発明をなすに至つた。すなわち、本発明に例えば、一般式（式中のＸは酸素原子又は＝Ｎ−Ｏ−R¹で示
される置換基であつて、R¹は水素原子；直鎖状
若しくは分枝状の低級アルキル基；ハロゲン原
子、シアノ基又はアルコキシ基で置換された直鎖
状若しくは分枝状の低級アルキル基；低級アルケ
ニル基；低級アルキニル基又は

【式】で示される基であり、R²は水素原子又はメチル基、R³は水素原子、未置換低
級アルキル基、アルカリ金属、１原子価相当分の
アルカリ土類金属、アンモニウム基又はアルキル
置換アンモニウム基である）で表わされる新規な５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−
メトキシアセトフエノン及び５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニト
ロ−α−メトキシアセトフエノンオキシム誘導体
を除草剤の有効成分として用いることによつて、
その目的を達成することができる。本発明の化合物が、低い散布薬量で、従来知ら
れている類似構造をもつ化合物よりも、各種の農
作物に対し、発芽前及び発芽後の除草剤として有
効に作用し、しかも哺乳動物、魚介類などに害を
与えないということは、全く予想外のことであつ
た。さらに本発明化合物の特徴は、これまで知られ
ている化合物が、アセトフエノンやプロピオフエ
ノンのようなアルキルフエニルケトン及びそのオ
キシム誘導体であるのに対し、α−メトキシアセ
トフエノン及びそのオキシム誘導体であることに
ある。本発明化合物が、カルボニル基のα位にメ
トキシ基を導入することにより各種の農作物に対
し優れた選択性を示すことは驚くべき事実であ
る。前記一般式〔〕で示される本発明化合物の具
体例を挙げると、５−（2′−クロロ−4′−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メ
トキシアセトフエノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−メチルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−エチルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−ｎ−プロピルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−iso−プロピルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−ｎ−ブチルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−iso−ブチルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−クロロエチル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−ブロモエチル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（３−クロロプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−クロロプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（３−ブロモプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−フルオロエチル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（３−フルオロプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−メチルエトキシ）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−エトキシエチル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（３−メトキシプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（１−メチル−２−メトキシエチル）
オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（１−メチル−２−エトキシエチル）
オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−メトキシプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−エトキシプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（１−メチル−３−メトキシプロピ
ル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（１−メチル−２−メトキシプロピ
ル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−シアノメチルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−シアノエチル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（３−シアノプロピル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−アリルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−２−ブテニルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−メチル−２−プロペニル）オ
キシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−プロパルギルオキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン−Ｏ−（２−ブチニル）オキシム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸ナトリウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸カリウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸カルシウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸マグネシウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸アンモニウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸メチルアンモニウム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−酢酸ジメチルアンモニウ
ム、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（酢酸メチルエステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（酢酸エチルエステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（酢酸ｎ−プロピルエステ
ル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（酢酸イソプロピルエステ
ル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（酢酸ｎ−ブチルエステ
ル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸ナトリ
ウム）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸カリウ
ム）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸カルシ
ウム）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸アンモ
ニウム）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸メチル
エステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸エチル
エステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸ｎ−プ
ロピルエステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸ｎ−ブ
チルエステル）、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノンオキシム−Ｏ−（２−プロピオン酸イソプ
ロピルエステル）、などがある。これらの化合物は、いずれも文献未記載の新規
化合物であり、例えば以下に示すＡ法ないしＥ法
に従つて製造することができる。すなわち、式〔〕で示される、３−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−α
−メトキシアセトフエノンを濃硫酸中硝酸カリウ
ム、混合硫酸／硝酸及びこれらに類似のニトロ化
剤によりニトロ化することによつて本発明化合物
〔ａ〕を得ることができる。なお、ニトロ化反
応における反応温度としては、一般には約−20℃
〜約100℃、好ましくは、約−10℃〜約50℃の範
囲が用いられ、必要に応じ不活性有機溶媒、例え
ば１，２−ジクロロエタン又は他の塩素化炭化水
素の存在で行うことができる。（式中のＺはハロゲン原子である）この方法は無水条件で行うのが好ましい。すな
わち〔ａ〕で示される５−（2′−クロロ−4′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−
α−メトキシアセトフエノンと式〔〕で示され
るヒドロキシルアミンのハロゲン化水素酸塩を、
無水酢酸ナトリウムなどの無水有機酸塩又はトリ
エチルアミンのような有機第三級アミンなどの酸
結合剤の存在下に、無水エタノールのようなアル
コール類、無水エタノールと乾燥ベンゼンのよう
なアルコールと芳香族溶媒との混合溶媒などの単
一又は混合有機溶媒中で常法に従つて脱水反応を
行うことにより、式〔ｂ〕で示される本発明化
合物である５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシ
アセトフエノンオキシムが得られる。なおオキシ
ム化反応における反応温度は一般には約０℃から
単一溶媒若しくは混合溶媒の沸点の範囲、好まし
くは室温から単一溶媒若しくは混合溶媒の沸点の
範囲である。（式中のR¹及びＺは前記と同じ意味をもつ）すなわち、式〔ｂ〕で示されるα−メトキシ
アセトフエノンオキシム誘導体と式〔〕で示さ
れるハロゲノ化合物とを、ナトリウムメチラート
のようなアルカリ金属アルコラートや水素化ナト
リウムなどの酸結合剤の存在下で反応することに
より式〔ｃ〕で示される本発明化合物が得られ
る。ここで用いられる溶媒としては、例えばメタ
ノールやエタノールのようなアルカノール系溶
媒、ジエチルエーテルやテトラヒドロフランのよ
うなエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドやＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのような非
プロトン性極性溶媒、ベンゼンのような芳香族溶
媒であり、それらはそれぞれ単独で又は２種以上
を混合して用いることができる。反応温度として
は、一般には約−10℃〜約150℃、好ましくは約
０℃〜約100℃の範囲が用いられる。（式中のR¹及びＺは前記と同じ意味をもつ）この方法は無水条件で行うのが好ましい。すな
わち式〔ａ〕で示されるα−メトキシアセトフ
エノン誘導体と式〔〕で示されるヒドロキシル
アミン誘導体のハロゲン化水素酸塩とを、無水酢
酸ナトリウムなどの無水有機酸塩又はトリエチル
アミンのような有機第三アミンなどの酸結合剤の
存在下、無水エタノールのようなアルコール類、
無水エタノールと乾燥ベンゼンのようなアルコー
ルと芳香族溶媒とを混合溶媒などの単一又は混合
の有機溶媒中で常法に従つて脱水反応を行うこと
により、式〔ｃ〕で示される本発明化合物が得
られる。なおオキシム化反応における反応温度
は、Ｂ法で述べた通りである。（式中のR¹及びＺは前記と同じ意味をもつ）この方法の第一段階の反応は無水条件で行うの
が好ましい。すなわち式〔〕で示されるα−メ
トキシアセトフエノン誘導体と式〔〕で示され
るヒドロキシルアミン誘導体のハロゲン化水素酸
塩をＤ法と同様にして反応することにより、式
〔〕で示されるα−メトキシアセトフエノンオ
キシム−Ｏ−置換体が得られる。次に式〔〕で
示される化合物をニトロ化することにより本発明
化合物〔ｃ〕が得られる。ニトロ化反応は、濃
硫酸中硝酸カリウム、混合硫酸／硝酸及びこれら
に類似のニトロ化剤により行うことができる。な
おニトロ化反応における反応温度としては、一般
には約−20℃〜約80℃、好ましくは、約−10℃〜
約50℃の範囲が用いられ、必要に応じ不活性有機
溶媒、例えば１，２−ジクロロエタン又はその他
の塩素化炭化水素の存在で行うことができる。本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないしＥ
法に限定される必要はなく、従来知られている類
似化合物の製法を改変することにより種々の方法
で製造することができる。次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防
除を例にして説明する。本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシ
バ、エノコログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、
特にアカザ、イヌタデ、イチビ、オナモミ、アメ
リカツノクサネム、イヌビユ、マルバアサガオ、
ハコベ、スベリヒユなどの広葉雑草及びその他の
種々の雑草に対して、発芽前土壌処理及び発芽後
茎葉処理のいずれの場合においても、驚くべき低
薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明化合
物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワ
タなどの広葉作物はいうには及ばず、トウモロコ
シ、小麦、イネなどの禾本科作物に対して、発芽
前及び発芽後処理において極めて優れた選択性と
を併せもつていることである。本発明化合物の一
般的な使用量としては、10アール当り0.5〜100ｇ
であり、好ましくは１〜50ｇの薬量で優れた除草
効果を示す。本発明化合物の最も優れている点
は、大豆に対する選択性である。例えば、本発明
化合物と類似の構造である５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニト
ロ−アセトフエノンオキシム誘導体（特開昭56−
32432号公報）とを比較すると、満足すべき除草
効果を得るのに要する薬量は、10アール当り１〜
30ｇと両者ほぼ同等であるが、大豆に対する安全
性は、本発明化合物が10倍以上勝る。また、大豆
に選択性を有するといわれている２−ニトロ−５
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）安息香酸ナトリウムの使用量が10アール当
り20〜50ｇであることを考慮すれば、本発明化合
物が従来の公知化合物に比べ、はるかに強力な除
草活性と優れた選択性を有していることが分る。さらに本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑
草に対しても極めて強力な除草活性を有してい
る。すなわち、本発明化合物は、例えば水田の強
害イネ科雑草のヒエやコナギ、キカシグサ、ミズ
ハコベ、アゼナなどの水田に生育する広葉雑草、
またウリカワ、ミズガヤツリなど多年生雑草に対
して低薬量で強力な除草活性を示す。一方、本発
明化合物の雑草に対する有効施用薬量における、
水稲に対する薬害は極めて軽微でありほとんど認
められない。したがつて、本発明化合物は、大豆、ワタ、ト
ウモロコシ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の
雑草を選択的に除草する目的で使用することがで
き、こしてこれらは雑草の発芽前及び発芽後の両
方に適用できる。さらに本発明化合物は、その殺
草範囲の広さと強力な殺草力を利用して、牧草
地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤としても使
用することができる。本発明化合物を実際に使用する際は、原体その
ものを散布することができ、また水和剤、乳剤、
粒剤、粉剤などのいずれの製剤形態のものでも使
用できる。これらの製剤品を調製するに当つて、固体担体
としては、例えば鉱物質粉末（カオリン、ベント
ナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、ケ
イソウ土、雲母、バーミキユライト、セツコウ、
炭酸カルシウム、リン石灰など）、植物質粉末
（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、
結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらにアル
ミナ、ワツクス類などを使用することができる。
また液体担体としては、例えばアルコール類（メ
タノール、エタノール、ブタノール、エチレング
リコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭
化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレンなど）、
塩素化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、
モノクロルベンゼンなど）、エーテル類（ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エ
ーテルアルコール類（エチレングリコールエチル
エーテルなど）又は水などを使用することができ
る。乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面
活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オン性及び両性イオン性のいずれも使用すること
ができる。本発明において使用することができる
界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル、第四級アンモニウム塩、オキシア
ルキルアミンなどである。また、必要に応じて、
ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプ
ン、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤と
して用いることができる。また、本発明化合物は、除草剤としての効力向
上を目的として、他の除草剤との混用も可能であ
り、場合によつては相乗効果を期待することもで
きる。例えば、次に記載の成分を使つてもよい。 (A) フエノキシ系除草剤２，４−ジクロルフエノキシ酢酸；２−メチル
−４−クロルフエノキシ酢酸；ブチル−２−〔４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ〕プロピオネート（それぞれのエ
ステル、塩類を含む）；エチル−２−〔４−（６−
クロロ−２−キノキザリニルオキシ）フエノキ
シ〕プロピオネートなど。 (B) ジフエニルエーテル系除草剤２，４−ジクロルフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル；２，４，６−トリクロルフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル；２，４−ジクロル
フエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエニルエ
ーテル；２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキ
シカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテル；２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル−
3′−エトキシ−4′−ニトロフエニルエーテル；５
−〔２−クロル−４−（トリフルオロメチル）フエ
ノキシ〕−２−ニトロ安息香酸ナトリウム塩など。 (C) トリアジン系除草剤２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン；２−クロル−４−エチルア
ミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−ト
リアジン；２−メチルチオ−４，６−ビスエチル
アミノ−１，３，５−トリアジンなど。 (D) 尿素系除草剤３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア；３−（３，４−ジクロルフエニル）
−１−メトキシ−１−メチルウレア；３−（α，
α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）−１，１−
ジメチルウレア；３−〔４−（４−メチルフエネチ
ルオキシ）フエニル〕−１−メトキシ−１−メチ
ルウレア；3.（５−ｔ−ブチル−３，４−チアジ
アゾール−２−イル）−４−ハイドロキシ−１−
メチル−２−イミダゾリドンなど。 (E) カーバメイト系除草剤イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カ
ーバメイト；メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフ
エニル）カーバメイト；４−クロル−２−ブチニ
ル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバメイトな
ど。 (F) チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオール
カーバメイト；Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト；Ｓ−エチル
ジプロピルチオールカーバメイトなど。 (G) アニリド系除草剤３，４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メ
トキシメチル−2′，6′−ジエチル−２−クロルア
セトアニリド；２−クロル−2′，6′−ジエチル−
Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド；２−ク
ロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチ
ル）−アセトアニリド；α−（２−ナフトキシ）プ
ロピオンアニリドなど。 (H) ウラシル系除草剤５−ブロム−３−sec−ブチル−６−メチルウ
ラシル；３−シクロヘキシル−５，６−トリメチ
レンウラシルなど。 (I) ジピリジニウム塩系除草剤１，1′−ジメチル−４，4′−ジピリジニウムジ
クロライド；１，1′−エチレン−２，2′−ジピリ
ジニウムジブロマイドなど。 (J) リン系除草剤Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；Ｏ−エチル
−Ｏ−（２−ニトロ−５−メチルフエニル）−Ｎ−
sec−ブチルホスホロアミドチオエート；Ｏ−メ
チル−Ｏ−（２−ニトロ−４−メチルフエニル）−
Ｎ−イソプロピルホスホロアミドチオエート；Ｓ
−（２−メチル−１，１−ピペリジルカルボニル
メチル）−Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホス
フエート；（２−アミノ−４−メチルホスフイノ
ーブチリル）−アラニルアラニンモノナトリウム
塩など。 (K) トルイジン系除草剤 α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン；Ｎ−
（シクロプロピルメチル）−α，α，α−トリフル
オロ−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−ｐ−ト
ルイジンなど。 (L) その他の除草剤５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５
−イソプロポキシフエニル）−１，３，４−オキ
サジアゾリン−２−オン；３−イソプロピル−
２，１，３−ベンゾチアジアジノン−４，２，２
−ジオキサイド；２−（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ
−ジエチルプロピルオンアミド；３−アミノ−
２，５−ジクロル安息香酸；４−（２，４−ジク
ロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール
−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−ク
ロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル〕ベンゼンスルホンアミド；２−〔（４，６−ジ
メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニ
ルアミノスルホニルメチル〕安息香酸メチルエス
テル；Ｎ−（１−メチル−１−フエニルエチル）−
２−ブロモ−３，３−ジメチルブタンアミド；２
−〔１−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリデン〕
−４−メトキシカルボニル−５，５−ジメチルシ
クロヘキサン−１，３−ジオンナトリウム塩；２
−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エ
チルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シク
ロヘキサン−１−オンなど。以上のものは単なる例示であつて、本発明化合
物を併用できる他の除草剤がこれらに限られるも
のではない。本発明の除草剤は、まだピレスロイ
ド系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺菌剤、植物調節
剤、微生物農薬、肥料との混用も可能である。発明の効果このように、本発明化合物は、従来のジフエニ
ルエーテル系除草剤よりも低い使用量で強力な除
草効果を示す上に、特に大豆に対する選択性を有
し、また植物の生育期間全体にわたつて同じよう
に使用可能であり、かつ低毒性であるので、大
豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大麦、イネなど
の広葉及び禾本科作物用の除草剤として好適に用
いられる。本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場
所あるいは対象雑草の種類により異なるが、通常
10アール当り１〜50ｇ（有効成分）の量で用いれ
ば十分である。実施例次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例１５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセト
フエノン（化合物１）の製造３−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−α−メトキシアセトフエノン3.4ｇ
を、５℃以下に冷却したジクロロメタン20mlと濃
硫酸10mlとの混合溶液に添加したのち、硝酸カリ
ウム１ｇを10分間を要して少量ずつ加えた。添加
終了後、５℃以下で30分間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水中に注入し、さらにジクロロメ
タン50mlを加えたのち、抽出操作を行いジクロロ
メタン層を分取し、飽和食塩水及び水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、減圧下
でジクロロメタンを留去し、得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製し
た結果、融点95〜96℃の５−（2′−クロロ−4′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−
α−メトキシアセトフエノンの淡かつ色結晶2.3
ｇを得た。実施例２５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセト
フエノンオキシムのsyn及びanti異性体（化合
物２及び化合物３）の製造５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン3.9ｇを無水エタノール20ml及び乾燥ベン
ゼン20mlに溶解した溶液に、無水酢酸ナトリウム
1.4ｇ及びヒドロキシルアミン塩酸塩1.2ｇを添加
した。反応混合物を８時間加熱還流後、冷却し、
水及びエーテルを加え反応生成物を抽出した。有
機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下でエーテル及びベンゼンを留去し、５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフエノン
オキシムのsyn異性体及びanti異性体より成る粗
生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにより分離精製した結果、融点123〜125℃の
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフエ
ノンオキシムのsyn異性体（化合物２）の淡かつ
色結晶1.8ｇ及び屈折率n³⁰ _D1.5278のanti異性体
（化合物３）の淡黄色粘ちよう油状物質1.4ｇを得
た。実施例３５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセト
フエノンオキシム−Ｏ−（酢酸、エチルエステ
ル）のsyn及びanti異性体（化合物17）の製造５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセトフ
エノン1.9ｇを無水エタノール20ml及び乾燥ベン
ゼン20mlに溶解した溶液に、無水酢酸ナトリウム
0.6ｇ及びＯ−エトキシカルボニルメチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩1.2ｇを添加した。反応混合
物を８時間加熱還流後、冷却し、水及びエーテル
を加え反応生成物を抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でエーテル
及びベンゼンを留去し、５−（2′−クロロ−4′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−
α−メトキシアセトフエノンオキシム−Ｏ−（酢
酸、エチルエステル）のsyn及びanti異性体より
なる粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマト
グラフイーにより精製した結果、屈折率n³⁰ _D
1.5276を有する５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキ
シアセトフエノンオキシム−Ｏ−（酢酸、エチル
エステル）のsyn及びanti異性体から成る淡橙色
粘ちよう油状物質（化合物17）2.1ｇを得た。実施例４５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセト
フエノン−Ｏ−メチルオキシムのsyn及びanti
異性体（化合物４）の製造ａ３−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチル
フエノキシ）−α−メトキシアセトフエノン3.4
ｇを無水エタノール20ml及び乾燥ベンゼン20ml
に溶解した溶液に、無水酢酸ナトリウム１ｇ及
びＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１ｇを
添加した。反応混合物を45〜50℃で３時間反応
させた。反応終了後、水及びエーテルを加え反
応生成物を抽出し、水洗及び無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、３−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−α−メトキシアセトフエノン−Ｏ−メ
チルオキシムの淡黄色油状物質3.6ｇを得た。ｂａ）で得た３−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）−α−メトキシアセト
フエノン−Ｏ−メチルオキシム3.6ｇを、５℃
以下に冷却したジクロロメタン30mlを濃硫酸10
mlとの混合溶液に添加したのち、硝酸カリウム
１ｇを10分間を要して少量ずつ加えた。添加終
了後、５℃以下で30分間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水中に注入し、さらにジクロロ
メタン50mlを加えたのち、抽出操作を行いジク
ロロメタン層を分取し、飽和食塩水及び水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥
後、減圧下でジクロロメタンを留去し、得られ
た粗生物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーにて精製した結果、屈折率n³⁰ _D1.5255を有す
る５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチル
フエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキシアセ
トフエノン−Ｏ−メチルオキシムのsyn及び
anti異性体から成る淡黄色粘ちよう油状物質
（化合物４）2.8ｇを得た。この淡黄油をメタノ
ールに溶解するとき、融点81〜82℃の淡黄色結
晶が得られた。実施例５上記各実施例と同様な方法で製造した本発明化
合物の構造及びその物性値、元素分析値、¹H−
NMR分析データを第１表に例示するが、本発明
がこれらの化合物のみに限定されるものではない
ことはいうまでもない。なお表中の化合物番号
は、本明細書の例において共通に使用する。

【表】

【表】応用例次に本発明化合物の代表的な処方例を示す。処方１（水和剤）本発明化合物25重量部、ソルボール5039（東邦
化学工業株式会社製、商品名）５重量部、及びタ
ルク10重量部をよく粉砕して混合したものを水和
剤とする。処方２（乳剤）本発明化合物５重量部、ソルポール3005X（東
邦化学工業株式会社製）10重量部、ｎ−ブタノー
ル45重量部及びキシレン40重量部をよく混合した
ものを乳剤とする。処方３（粒剤）本発明化合物１重量部、ベントナイト45重量
部、クレー44重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム５重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム５重量部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合わせたのち、造粒乾燥して粒剤とす
る。処方４（粉剤）本発明化合物１重量部及びクレー99重量部をよ
く混合したものを粉剤とする。使用例１温室内で2500分の１アールのポツトに畑地土壌
を詰めたものを用意した。ポツトごとに大豆、ト
ウモロコシ、メヒシバ、イヌビユ、オオイヌタデ
の種子を播いた。発芽前処理は、播種後24時間後に10アール当り
25ｇを施用して行つた。一方発芽後処理は、大豆
は本葉２〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４葉
期に、雑草は２〜2.5葉期に10アール当り10ｇを
施用して行つた。散布方法は、所定濃度の乳剤
（処方２）をアール当り10の水に希釈し、ガラ
ス製スプレーで行つた。薬剤処理後14日目に雑草
防除力の程度を観察し、30日目に作物の薬害程度
を観察した。その結果を以下の第２表に示した。
表中の数値は次の基準に基づく。５：完全な抑制４：80％の抑制３：60％の抑制２：40％の抑制１：20％の抑制０：影響なし

【表】

【表】使用例２オキシム誘導体のsyn及びanti異性体間の活性
の大きさの差を見出すための試験を行つた。温室内で2500分の１アールのポツトに畑地土壌
を詰めたものを用意した。ポツトごとに大豆、ト
ウモロコシ、メヒシバ、イヌビユ、アカザ、オオ
イヌタデを生育させた。大豆は本葉２〜３葉期
に、トウモロコシでは３〜４葉期に、雑草は２〜
2.5葉期に茎葉処理を行つた。散布方法は、所定
温度の乳剤（処方２）をアール当り10の水に希
釈し、ガラス製スプレーで行つた。薬剤処理後、
15日目に雑草防除力の程度を観察し、30日目に作
物の薬害程度を観察した。その結果を第３表に示
した。なお表中の基準は、使用例１と同様であ
る。

【表】実施例３畑地に１m²の区画を設定し、作物として大豆、
トウモロコシの種子を、雑草として、メヒシバ、
イヌビエ、アカザ、オオイヌタデ、イチビ、アメ
リカツノクサネム、マルバアサガオ、イヌビユ、
ハコベの種子を播き生育させた。大豆は本葉２〜
３葉期に、トウモロコシでは本葉３〜４葉期に、
雑草は３〜５葉期に茎葉処理を行つた。散布方法
は、所定濃度の乳剤（処方２）をアール当り10
の水に希釈し噴霧器で行つた。薬剤処理後、14日
目に雑草防除力の程度を観察し、30日目に作物の
薬害程度を観察した。その結果を第４表に示し
た。なお表中の基準は、使用例１と同様である。

【表】

【表】使用例４温室中で5000分の１アールのポツトに水田土壌
を詰めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生
広葉雑草キカシグサ、アゼナ及び多年生雑草のホ
タルイの種子は、乾燥水田土壌に混ぜたものを表
層に混入する方法に用いた。さらに多年生雑草と
してウリカワ、ミズカヤツリの塊茎を移植した。
イネは３葉期苗を土壌表層２〜３cmに移植した。
薬剤処理はヒエの0.5〜１葉期に所定濃度の乳剤
（処方２）を水で希釈した液をピペツトで滴下し
た。薬剤散布後21日目にイネの薬害と雑草防除力
の程度を観察した。その結果を第５表に示した。
なお表中の基準は、使用例１と同様である。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中のＸは酸素原子又は＝Ｎ−Ｏ−R¹で示
される置換基であつて、R¹は水素原子；直鎖状
若しくは分枝状の低級アルキル基；ハロゲン原
子、シアノ基又はアルコキシ基で置換された直鎖
状若しくは分枝状の低級アルキル基；低級アルケ
ニル基；低級アルキニル基又は
【式】で示される基であり、R²は水素原子又はメチル基、R³は水素原子、未置換低
級アルキル基、アルカリ金属、１原子価相当分の
アルカリ土類金属、アンモニウム基又はアルキル
置換アンモニウム基である）で表わされる５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキ
シアセトフエノン及び５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−メトキシアセトフエノンオキシム誘導体。２一般式（式中のＸは酸素原子又は＝Ｎ−Ｏ−R¹で示
される置換基であつて、R¹は水素原子；直鎖状
若しくは分枝状の低級アルキル基；ハロゲン原
子、シアノ基又はアルコキシ基で置換された直鎖
状若しくは分枝状の低級アルキル基；低級アルケ
ニル基；低級アルキニル基又は
【式】で示される基であり、R²は水素原子又はメチル基、R³は水素原子、未置換低
級アルキル基、アルカリ金属、１原子価相当分の
アルカリ土類金属、アンモニウム基又はアルキル
置換アンモニウム基である）で表わされる５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−メトキ
シアセトフエノン及び５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−メトキシアセトフエノンオキシム誘導体を有効
成分とする選択性除草剤。