JPH0333146B2

JPH0333146B2 -

Info

Publication number: JPH0333146B2
Application number: JP15428585A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Hayashi; Teruyuki Misumi
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-07-15
Filing date: 1985-07-15
Publication date: 1991-05-16
Also published as: JPS6216451A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物
の雑草防除用農薬として好適に使用できる新規な
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセトフエノン
誘導体並びにそれを有効成分とした選択性除草剤
に関するものである。（従来の技術）これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エニル〕ケトンおよびそのオキシム誘導体を除草
剤として使用することは知られている（特開昭56
−32432号公報）。しかしながら、従来のジフエニルエーテル系除
草剤は、一般に強力な殺草力を示すものは選択性
が低くなり、また、高い選択性を示すものは殺草
力が弱くなる傾向があるため、特定の雑草のみを
効率よく、しかも迅速に除去することができなか
つた。ところで、通常の除草剤においては、強力な殺
草力、高い選択性のほかに、温血動物に対する毒
性が低く、作物の全生育期にわたつて共通的に使
用することができ、かつ使用後は可及的速やかに
分解して土壌を汚染しないという要件を併せ有す
ることが理想とされているが、これらの要件を満
たしたジフエニルエーテル系除草剤は、まだ知ら
れていない。（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、このような事情のもとに、従
来のジフエニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克
服し、栽培農作物に対しては無害で、それと混生
する他の不必要な植物を迅速に除去できる選択的
かつ強力な殺草力を有するとともに、該作物の育
成期間全体にわたつて一貫して使用することがで
き、温血動物に対する毒性が低い新規なジフエニ
ルエーテル系除草剤を提供することにある。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−置換アセトフエノン誘導
体が、前記の目的に適合し、少ない散布量で大
豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、イネなどの広範
囲の広葉および禾本科作物に対して有用であるこ
とが分り、この知見に基づいて本発明をなすに至
つた。すなわち、本発明にしたがえば、一般式（）〔式中、Ｒは

【式】で示される基を表わし、R¹は水素原子またはメチル基、ｍは
１，２または３、R²はOR³、SR⁴または

【式】R³は低級アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキ
シ基で置換された低級アルキル基または

【式】で示される基、R⁴は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基または

【式】で示される基、R⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基または低級アルキニル基、R⁶は低級
アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原
子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低
級アルキル基または

【式】で示される基、R⁷、R⁹およびR¹¹は水素原子またはメチ
ル基、R⁸、R¹⁰およびR¹²は低級アルキル基を表
わす。〕で示される５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセ
トフエノン誘導体を除草剤の有効成分として用い
ることによつてその目的を達成することができ
る。本発明の化合物が低い散布薬量で、従来知られ
ている類似構造をもつ化合物よりも、各種の農作
物に対し、発芽前および発芽後の除草剤として有
効に作用し、しかも、哺乳動物、魚介類などに害
を与えないということは、全く予想外のことであ
つた。さらに、本発明化合物の特徴は、これまで知ら
れている化合物が、アセトフエノンやプロピオフ
エノンのようなアルキルフエニルケトンおよびそ
のオキシム誘導体であるのに対し、α−置換アセ
トフエノンオキシム誘導体であることにある。本
発明化合物が、カルボニル基のα位に置換基を導
入することにより、各種の農作物に対し優れた選
択性を示すことは驚くべき事実である。前記一般式（）で示される本発明化合物の具
体例を挙げると、次のとおりである。２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸ア
リル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸２
−ブテニル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸プ
ロパルギル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸ク
ロロメチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸２
−クロロエチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸
２，２，２−トリフルオロエチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸シ
アノメチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸２
−シアノエチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸２
−メトキシエチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸１
−メチル−２−メトキシエチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セトキシ〕酢酸メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セトキシ〕酢酸エチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セトキシ〕プロピオン酸メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セトキシ〕プロピオン酸エチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸アリル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸クロチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸プロパルギル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸クロロメチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２−クロロエチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２，２，２−トリフルオロエチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸シアノメチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２−シアノエチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２−メトキシエチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸１−メチル−２−メトキシエチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルオキシ｝酢酸メチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルオキシ｝プロピオン酸エチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルオキシ｝プロピオン酸エチル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸アリル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸プロパルギル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２−メトキシエチル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸シアノメチル２−｛３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルオキシ｝酢酸エチル２−｛３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルオキシ｝プロピオン酸メチル４−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
酪酸アリル４−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
酪酸プロパルギル４−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
酪酸２−メトキシエチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸Ｓ−メチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸Ｓ−エチル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸Ｓ−ｎ−プロピル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸アリル２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシチオ酢
酸プロパルギル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルチオ〕酢酸メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルチオ〕酢酸エチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルチオ〕プロピオン酸メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルチオ〕プロピオン酸エチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−エチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−ｎ−プロピル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−アリル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−プロパルギル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝酢酸メチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝酢酸エチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝プロピオン酸メチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝プロピオン酸エチル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−メチル３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオプロピオン酸Ｓ−アリル２−｛３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝酢酸エチル４−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
チオ酪酸Ｓ−メチル２−｛３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルチオ｝酢酸エチルＮ−アリル−２−ニトロ−５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ酢酸アミドＮ−プロパルギル−２−ニトロ−５−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ酢酸アミドＮ−（２−メトキシエチル）−２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ酢酸アミドＮ−（２−クロロエチル）−２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ酢酸アミドＮ−シアノエチル−２−ニトロ−５−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ酢酸アミド２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルアミノ〕酢酸メチル２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシア
セチルアミノ〕プロピオン酸メチルＮ−メチル−Ｎ−アリル−２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ酢酸アミドＮ−アリル−２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−プロパルギル−２−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−（２−メトキシエチル）−２−〔２−ニトロ
−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミ
ドＮ−（２−エトキシエチル）−２−〔２−ニトロ
−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミ
ドＮ−（２−クロロエチル）−２−〔２−ニトロ−
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−シアノメチル−２−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−（２−シアノエチル）−２−〔２−ニトロ−
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミド２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルアミノ｝酢酸メチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルアミノ｝酢酸エチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルアミノ｝プロピオン酸メチル２−｛２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルアミノ｝プロピオン酸エチルＮ−メチル−Ｎ−アリル−２−〔２−ニトロ−
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ，Ｎ−ジアリル−２−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−メチル−Ｎ−プロパルギル−２−〔２−ニ
トロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸
アミドＮ−アリル−３−〔２−ニトロ−５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−プロパルギル−３−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミドＮ−シアノメチル−３−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミド２−｛３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオニルアミノ｝酢酸メチルＮ−アリル−４−〔２−ニトロ−５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕酪酸アミドＮ−（２−メトキシエチル）−４−〔２−ニトロ
−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸アミドＮ−シアノメチル−４−〔２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕酪酸アミド２−｛４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″
−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕ブチリルアミノ｝酢酸メチルこれらの化合物は、いずれも文献未記載の新規
化合物であり、例えば、以下に示すＡ法ないしＣ
法にしたがつて製造することができる。（式中、Ｒは前記と同じ意味を持つ）すなわち、式（）で示される３−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−α−
置換アセトフエノンを、濃硫酸中、硝酸カリウ
ム、硫酸−硝酸混合物などのニトロ化剤によりニ
トロ化することにより、本発明化合物（）を得
ることができる。なお、ニトロ化反応における反
応温度としては、一般には約−20℃〜約100℃、
好ましくは約−10℃〜約50℃の範囲が用いられ、
必要に応じ不活性有機溶媒、例えば、１，２−ジ
クロロエタンまたは他の塩素化炭化水素の存在で
行うことができる。さらに、本法で用いられる一
般式（）で示される化合物と、それを例えば、
アセタール化またはケタール化などによりカルボ
ニル基を保護した化合物とは等価体であり、それ
らのいずれの誘導体を用いても、全く同様にニト
ロ化反応を行うことができ、本発明化合物（）
が得られることはいうまでもない。（式中、R¹，R₃およびｍは前記と同じ意味を
持つ）すなわち、式（）で示されるカルボン酸誘導
体と式（）で示されるアルコール誘導体を、濃
硫酸やｐ−トルエンスルホン酸等を触媒とし、ベ
ンゼンやトルエン等の不活性有機溶媒中で、常法
にしたがつて脱水することにより、式（ａ）で
示される本発明化合物が得られる。（式中、Ｚはハロゲン原子を示し、R¹，R²お
よびｍは前記と同じ意味を持つ）すなわち、式（）で示されるカルボン酸誘導
体と無機ハロゲン化物を、溶媒の存在下または不
存在下において反応させることにより、式（）
で示される酸ハロゲン化物が得られる。ここで用
いられる無機ハロゲン化物は、例えば、塩化チオ
ニル、塩化ホスホリル、五塩化リン、三塩化リ
ン、三臭化リンなどがある。さらに、例えば、塩
化亜鉛、ピロリジン、ヨウ素、トリエチルアミン
等を触媒として塩化チオニルと併用することもで
きる。次に、式（）で示される酸ハロゲン化物
と式（）で示されるアルコール誘導体、チオー
ル誘導体またはアミン誘導体とを、溶媒の存在下
または不存在下において酸結合剤の存在下で反応
させることにより、式（ｂ）で示される本発明
化合物が得られる。ここで用いられる溶媒として
は、水、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン
のようなエーテル系溶媒、クロロホルムやジクロ
ロメタンのようなハロゲン化炭化水素、ベンゼン
やトルエンのような芳香族溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのような非プロトン性極性溶媒な
どを単独で、またはこれらを２種以上混合して用
いることができる。また、酸結合剤としては、例
えば、トリエチルアミンやピリジンのような第三
級アミン、ナトリウムメチラートやナトリウムエ
チラートのようなアルカリ金属アルコラート、重
炭酸ナトリウムや炭酸カリウムのようなアルカリ
金属の重炭酸塩や炭酸塩を用いることができる。
反応温度としては、一般には約−20℃〜約150℃、
好ましくは約−５℃〜約80℃の範囲が用いられ
る。さらに、トリエチルベンジルアンモニウムハ
ライドのような相間移動触媒を用いることもでき
る。（式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、R¹，R²，
ｍおよびＺは前記と同じ意味を持つ）すなわち、式（）で示されるカルボン酸のア
ルカリ金属塩と式（）で示されるハロゲン化物
とを、常法にしたがつて反応させることにより、
式（ａ）で示される本発明化合物が得られる。
式（）で示されるアルカリ金属塩は、水酸化カ
リウムや水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属
の水酸化物、ナトリウムメチラートやナトリウム
エチラートのようなアルカリ金属アルコラート、
炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩など
と、遊離の酸との反応により容易に得られ、アル
カリ金属塩は単離した後、あるいは単離すること
なしに式（）で示されるハロゲン化物との反応
に供することができる。また、用いられる溶媒と
しては、水、テトヒドロフランや１，４−ジオキ
サンのようなエーテル系溶媒、アセトンやエチル
メチルケトンのようなカルボニル系溶媒、ベンゼ
ンやトルエンのような芳香族溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドのような非プロトン性極性溶媒
などを単独で、あるいはそれらを混合して用いる
ことができる。反応温度は一般には約−10℃〜約
180℃、好ましくは室温〜約120℃の範囲が用いら
れる。本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないしＤ
法に限定される必要はなく、従来知られている類
似化合物の製法を改変することにより、種々の方
法で製造することができる。次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防
除を例にして説明する。本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシ
バ、エノコログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、
特にアカザ、イヌタデ、イチビ、オナモミ、アメ
リカツノクサネム、イヌビユ、マルバアサガオ、
ハコベ、スベリヒユなどの広葉雑草およびその他
の種々の雑草に対して、発芽前土壌処理および発
芽後茎葉処理のいずれの場合においても、驚くべ
き低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明
化合物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大
豆、ワタなどの広葉植物はいうに及ばず、トウモ
ロコシ、小麦、イネなどの禾本科植物に対して、
発芽前および発芽後処理において極めて優れた選
択性とを併せもつていることである。本発明化合
物の一般的な使用量としては、10アール当たり
0.5〜150ｇであり、好ましくは１〜50ｇの薬量で
優れた除草効果を示す。本発明化合物の最も優れ
ている点は、大豆に対する選択性である。例え
ば、本発明化合物と類似の構造である５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−
２−ニトロアセトフエノンオキシム誘導体（特開
昭56−32432号公報）とを比較すると、満足すべ
き除草効果を得るのに要する薬量は、10アール当
たり１〜30ｇと両者はほぼ同等であるが、大豆に
対する安全性は、本発明化合物が著しく勝る。ま
た、大豆に選択性を有するといわれている２−ニ
トロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸ナトリウムの使用量が10
アール当たり20〜50ｇであることを考慮すれば、
本発明化合物が従来の公知化合物に比べ、はるか
に強力な除草活性と優れた選択性を有しているこ
とが分る。さらに、本発明化合物は、畑地雑草以外の水田
雑草に対しても極めて強力な除草活性を有してい
る。すなわち、本発明化合物は、例えば、水田の
強害イネ科雑草のヒエやコナギ、キカシグサ、ミ
ズハコベ、アゼナなどの水田に生育する広葉雑
草、また、ウリカワ、ミズガヤツリなど多年性雑
草に対して低薬量で強力な除草活性を示す。一
方、本発明化合物の雑草に対する有効施用薬量に
おける水稲に対する薬害は、極めて軽微でありほ
とんど認められない。したがつて、本発明化合物は、大豆、ワタ、ト
ウモロコシ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の
雑草を選択的に除草する目的で使用することがで
き、そして、これらは雑草の発芽前および発芽後
の両方に適用できる。さらに、本発明化合物は、
その殺草範囲の広さと強力な殺草力を利用して、
牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤として
も使用することができる。本発明化合物を実際に使用する際は、原体その
ものを散布することができ、また、水和剤、乳
剤、粒剤、粉剤等のいずれの製剤形態のものでも
使用できる。これらの製剤品を調製するに当たつて、固体担
体としては、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タル
ク、ケイソウ土、雲母、バーミキユライト、セツ
コウ、炭酸カルシウム、リン石灰など）、植物質
粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプ
ン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さら
に、アルミナ、ワツクス類などを使用することが
できる。また、液体担体としては、例えば、アル
コール類（メタノール、エタノール、ブタノー
ル、エチレングリコール、ベンジルアルコールな
ど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、
キシレンなど）、塩素化炭化水素類（クロロホル
ム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど）、エ
ーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドなど）、ニトリル類（アセト
ニトリルなど）、エーテルアルコール類（エチレ
ングリコールエチルエーテルなど）または水など
を使用することができる。乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面
活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オン性および両性イオン性のいずれも使用するこ
とができる。本発明において使用することができ
る界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエ
チレンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪
酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキ
ルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル、第四級アンモニウム塩、オキシ
アルキルアミンなどである。また、必要に応じ
て、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デ
ンプン、寒天、ポリビニールアルコールなどを補
助剤として用いることができる。また、本発明化合物は、除草剤としての効力向
上を目的として、他の除草剤との混用も可能であ
り、場合によつては相乗効果を期待することもで
きる。例えば、次に記載の成分を使つてもよい。 (A) フエノキシ系除草剤２，４−ジクロルフエノキシ酢酸：２−メチ
ル−４−クロルフエノキシ酢酸：ブチル−２−
〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノキシ〕プロピオネート（それぞ
れのエステル、塩類を含む）：エチル−２−〔４
−（６−クロロ−２−キノキザリニルオキシ）
フエノキシ〕プロピオネートなど。 (B) ジフエニルエーテル系除草剤２，４−ジクロルフエニル−4′−ニトロフエ
ニルエーテル：２，４，６−トリクロルフエニ
ル−4′−ニトロフエニルエーテル；２，４−ジ
クロルフエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフ
エニルエーテル；２，４−ジクロルフエニル−
3′−メトキシカルボニル−4′−ニトロフエニル
エーテル：２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエニル−3′−エトキシ−4′−ニトロフエニ
ルエーテル：５−〔２−クロル−４−（トリフル
オロメチル）フエノキシ〕−２−ニトロ安息香
酸ナトリウム塩など。 (C) トリアジン系除草剤２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン：２−クロル−４−エ
チルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，
３，５−トリアジン：２−メチルチオ−４，６
−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリアジン
など。 (D) 尿素系除草剤３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−
ジメチルウレア：３−（３，４−ジクロルフエ
ニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア：３
−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）−
１，１−ジメチルウレア：３−〔４−（４−メチ
ルフエネチルオキシ）フエニル〕−１−メトキ
シ−１−メチルウレア：３−（５−ｔ−ブチル
−３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−
ハイドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリド
ンなど。 (E) カーバメイト系除草剤イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）
カーバメイト：メチル−Ｎ−（３，４−ジクロ
ルフエニル）カーバメイト：４−クロル−２−
ブチニル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバ
メイトなど。 (F) チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオー
ルカーバメイト：Ｓ−（４−クロルベンジル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト：Ｓ−
エチルジプロピルチオールカーバメイトなど。 (G) アニリド系除草剤３，４−ジクロルプロピオンアニリド．Ｎ−
メトキシメチル−2′，6′−ジエチル−２−クロ
ルアセトアニリド．２−クロル−2′，6′−ジエ
チル−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリ
ド．２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（プ
ロポキシエチル）−アセトアニリド．α−（２−
ナフトキシ）プロピオンアニリドなど。 (H) ウラシル系除草剤５−ブロム−３−sec−ブチル−６−メチル
ウラシル：３−シクロヘキシル−５，６−トリ
メチレンウラシルなど。 (I) ジピリジニウム塩系除草剤１，１−ジメチル−４，4′−ジピリジニウム
ジクロライド：１，1′−エチレン−２，2′−ジ
ピリジニウムジブロマイドなど。 (J) リン系除草剤Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン．Ｏ−エチ
ル−Ｏ−（２−ニトロ−５−メチルフエニル）−
Ｎ−sec−ブチルホスホロアミドチオエート：
Ｏ−メチル−Ｏ−（２−ニトロ−４−メチルフ
エニル）−Ｎ−イソプロピルホスホロアミドチ
オエート：Ｓ−（２−メチル−１，1′−ピペリ
ジルカルボニルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−プ
ロピルジチオホスフエート：（２−アミノ−４
−メチルホスフイノ−ブチリル）−アラニルア
ラニンモノナトリウム塩など。 (K) トルイジン系除草剤 α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニト
ロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン：Ｎ
−（シクロプロピルメチル）−α，α，α−トリ
フルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−
ｐ−トルイジンなど。 (L) その他の除草剤５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−
５−イソプロポキシフエニル）−１，３，４−
オキサジアゾリン−２−オン．３−イソプロピ
ル−２，１，３−ベンゾチアジアジノン−４，
２，２−ジオキサイド．２−（α−ナフトキシ）
−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド：３−ア
ミノ−２，５−ジクロル安息香酸：４−（２，
４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル
ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネ
ート：２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド：
２−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチ
ル〕安息香酸メチルエステル：Ｎ−（１−メチ
ル−１−フエニルエチル）−２−ブロモ−３，
３−ジメチルブタンアミド：２−〔１−（Ｎ−ア
リルオキシアミノ）ブチリデン〕−４−メトキ
シカルボニル−５，５−ジメチルシクロヘキサ
ン−１，３−ジオンナトリウム塩：２−〔１−
（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エチル
チオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロ
ヘキサン−１−オンなど。以上のものは単なる例示であつて、本発明化合
物を併用できる他の除草剤がこれらに限られるも
のではない。本発明の除草剤は、またピレスロイ
ド系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺菌剤、植物調節
剤、微生物農薬、肥料との混用も可能である。（発明の効果）このように、本発明化合物は、従来のジフエニ
ルエ−テル系除草剤よりも低い使用量で強力な除
草効果を示す上に、特に大豆に対する選択性を有
し、また、植物の生育期間全体にわたつて同じよ
うに使用可能であり、かつ低毒性であるので、大
豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大麦、イネなど
の広葉および禾本科作物用の除草剤として好適に
用いられる。本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場
所あるいは対象雑草の種類により異なるが、通常
10アール当り１〜50ｇ（有効成分）の量で用いれ
ば十分である。実施例次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。実施例１２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸２−メトキシエチルの製造２−〔３−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸
２−メトキシメチル1.4ｇを１，２−ジクロロエ
タン10mlに溶解し、０℃に冷却した濃硫酸５ml中
へ注入した。反応温度を５℃以下に保ちながら、
硝酸カリウム0.3ｇを添加した後、さらに１時間
反応させた。反応終了後、反応混合物を氷水中へ
注入し、さらにジクロロメタンを加え、反応生成
物を抽出した。常法どおり、有機層を水、続いて
重炭酸ナトリウム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥
後、減圧下で溶媒を除去し、粗生成物を得た。シ
リカゲルクロマトグラフイーにて精製した結果、
屈折率n³⁰ _D1.5231の２−〔２−ニトロ−５−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ〕プロピオン酸２−メトキシエチル
の黄色油状物質0.7ｇを得た。実施例２２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸プロパルギルの製造２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸1.3ｇをベンゼン20mlに溶解し、続
いてプロパルギルアルコール0.6ｇおよび触媒量
のｐ−トルエンスルホン酸を添加し、３時間加熱
還流した。反応終了後、水およびエーテルを加え
抽出操作を行い、有機層を分取した。次に、減圧
下にてエーテルおよびベンゼンを留去し、得られ
た粗生成物をシリカゲル薄層クロマトグラフイー
（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル２：1v／
ｖ）により分取精製した結果、屈折率n³⁰ _D1.5337
を有する２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ〕プロピオン酸プロパルギルの淡かつ色油
状物質0.7ｇを得た。実施例３Ｎ−アリル−２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕プロピオン酸アミドの製造 (a) ２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオン酸1.3ｇをベンゼン20mlに溶解
し、塩化チオニル１ｇを加えた後、８時間加熱
還流した。反応終了後、減圧下で溶媒を除去す
ることにより、２−〔２−ニトロ−５−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エナシルオキシ〕プロピオン酸クロリド1.4ｇ
を得た。 (b) アリルアミン0.4ｇおよびトリエチルアミン
0.6ｇをベンゼン10mlに溶解した後、(a)で得た
２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオン酸クロリド1.4ｇのベンゼン溶
液５mlを室温で滴下し、さらに室温で一晩反応
させた。反応終了後、水およびエーテルを加
え、常法どおり抽出操作を行い、有機層を分取
した。有機層を水洗後、減圧下にてエーテルお
よびベンゼンを留去し、得られた粗生成物をシ
リカゲル薄層クロマトグラフイー（展開溶媒ｎ
−ヘキサン：酢酸エチル２：1v／ｖ）により
分取精製した結果、n³⁰ _D1.5239を有するＮ−ア
リル−２−〔２−ニトロ−５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシ
ルオキシ〕プロピオン酸アミドの淡赤かつ色油
状物質１ｇを得た。実施例４上記各実施例と同様な方法で製造した本発明化
合物の構造およびその物性値、元素分析値、¹H−
NMR分析データを第１表および第２表に例示す
るが、本発明がこれらの化合物のみに限定される
ものでないことはいうまでもない。なお、表中の
化合物番号は、本発明細書の例において共通に使
用する。

【表】

【表】応用例次に、本発明化合物の代表的な処方例を示す。処方１（水和剤）本発明化合物25重量部、ソルボール5039（東邦
化学工業株式会社製、商品名）５重量部、および
タルク10重量部をよく粉砕して混合したものを水
和剤とする。処方２（乳剤）本発明化合物５重量部、ソルボール5005X（東
邦化学工業株式会社製）10重量部、ｎ−ブタノー
ル45重量部およびキシレン40重量部をよく混合し
たものを乳剤とする。処方３（粒剤）本発明化合物１重量部、ベントナイト45重量
部、クレー44重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム５重量部およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム５重量部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合わせたのち、造粒乾燥して粒剤とす
る。処方４（粉剤）本発明化合物１重量部およびクレー99重量部を
よく混合したものを粉剤とする。使用例１温室内で2500分の１アールのポツトに畑地土壌
を詰めたものを用意した。ポツトごとに大豆、ト
ウモロコシ、メヒシバ、イチビ、アカザ、オオイ
ヌタデの種子を播いた。発芽前処理は、播種24時間後に10アール当り25
ｇを施用して行つた。一方、発芽後処理は、大豆
は本葉２〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４葉
期に、雑草は２〜2.5葉期に10アール当り10ｇを
施用して行つた。散布方法は、所定濃度の乳剤
（処方２）をアール当り10の水に希釈し、ガラ
ス製スプレーで行つた。薬剤処理後14日目に雑草
防除力の程度を観察し、30日目に作物の薬害程度
を観察した。その結果を第３表に示した。表中の
数値は、次の基準に基づく。５：完全な抑制４：80％の抑制３：60％の抑制２：40％の抑制１：20％の抑制０：影響なし

【表】

【表】使用例２温室中で5000分の１アールのポツトに水田土壌
を詰めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生
広葉雑草キカシグサ、アゼナおよび多年生雑草の
ホタルイの種子は、乾燥水田土壌に混ぜたものを
表層に混入する方法を用いた。さらに、多年生雑
草としてウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を移植し
た。イネは３葉期苗を土壌表層を２〜３cmに移植し
た。薬剤処理はヒエの0.5〜１葉期に所定濃度の
乳剤（処方２）を水で希釈した液をピペツトで滴
下した。薬剤散布後21日目に、イネの薬害と雑草
防除力の程度を観察した。その結果を第４表に示
した。なお、表中の基準は、使用例１と同様である。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）（式中、Ｒは【式】で示される基を表わし、R¹は水素原子またはメチル基、ｍは
１，２または３、R²はOR³、SR⁴または
【式】R³は低級アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキ
シ基で置換された低級アルキル基または
【式】で示される基、R⁴は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基または【式】で示される基、R⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基または低級アルキニル基、R⁶は低級
アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原
子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低
級アルキル基または【式】で示される基、R⁷、R⁹およびR¹¹は水素原子またはメチ
ル基、R⁸、R¹⁰およびR¹²は低級アルキル基を表
わす。〕で示される５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−置換−ア
セトフエノン誘導体。２一般式（）（式中、Ｒは【式】で示される基を表わし、R¹は水素原子またはメチル基、ｍは
１，２または３、R²はOR³、SR⁴または
【式】R³は低級アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原子、シアノ基またはアルコキ
シ基で置換された低級アルキル基または
【式】で示される基、R⁴は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基または【式】で示される基、R⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基または低級アルキニル基、R⁶は低級
アルケニル基：低級アルキニル基：ハロゲン原
子、シアノ基またはアルコキシ基で置換された低
級アルキル基または【式】で示される基、R⁷、R⁹およびR¹¹は水素原子またはメチ
ル基、R⁸、R¹⁰およびR¹²は低級アルキル基を表
わす。〕で示される５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセ
トフエノン誘導体を有効成分とする選択性除草
剤。