JPH03138635A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは画像の鮮鋭度が改良され、高感
度かつ生試料の経時安定性に優れたハロゲン化銀カラー
写真プリント感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント用感光
材料において、近年現像処理工程の迅速化に関する要求
が強く１年を追う毎に工程の短縮化のために技術開発が
次々になされ市場導入されてきた。特に最近では実質的
に沃化銀を含まない塩臭化銀においては、塩化銀含有率
アップ又は純塩化銀の使用が有効であることが知られて
おり。

各社で塩化銀含有率の高い高塩化銀粒子の実用化がなさ
れている。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にプリント
用感光材料において、近年画質の向上。

特に画像の鮮鋭度の向上が要求されている。−膜内には
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像の鮮鋭度に及
ぼす因子として、イラジェーション及びハレーションが
知られている。前者はゼラチン膜中に分散されたハロゲ
ン化銀粒子によって入射光が散乱されることに起因し、
後者は支持体からの光反射に起因している。

これらについての−膜内な説明は、Ｔ、Ｈ，Ｊａ　ｍ　
ａ　ｓ著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃａｓｓ）
」第４版の５７８ページ〜５９１ページの間に詳しく記
載されている。

特に１反射支持体を用いるハロゲン化銀感光材料では、
後者の支持体からのハレーションが画像の鮮鋭度を著し
く劣化させており、従来から、こき起こすため、ハロゲ
ン化銀粒子の高感化が必要である。

ところで、ハロゲン化銀粒子の高感化については古くか
ら多数の研究がなされており１例えば。

化学増感による高感化の方法では、不安定硫黄化合物の
添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属
増感、あるいは還元増感などの単独あるいは２種以上の
併用による増感法が知ら九ている。特に金増感剤を用い
る方法（例えば金増感、全硫黄増感）は高塩化銀乳剤の
高感化には非常に有効な手段である。

しかし、金増感剤を用いて増感した高塩化銀乳剤と画像
の鮮鋭度を向上させる水石性染料を併用すると生試料の
経時安定性、特にカブリ上昇が著しくなり、実用に耐え
ないことが判明した。

（発明が解決しようとする課り 従って１本発明の目的は、処理の迅速性に優れ、Ｉｉ像
の鮮鋭度を改良し、高感かつ生試料の経時安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真プリント感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は以下に示す方法により達成さ九ることを
見出した。即ち１反射支持体上に、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に、金増感剤を用いて増感された塩化銀含有率が８０
モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有しており、該反射
支持体と前記のハロゲン化銀乳剤層の間に少なくともｐ
Ｈ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐ
Ｈ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料（以下、
単に微粉末染料という）を含有する親水性コロイド層を
少なくとも一１有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。

臥ト火す 本発明に用いられる微粉末染料が少なくともｐＨ６以下
で実質的に水不溶性であるとは微粉末分散状態が、ｐＨ
６以下の親水性コロイド例えばゼラチン水溶液中で保持
できる程度に不溶であることを意味する。ｐＨ６の水に
対する常温（２４℃）における溶解度が１０重量％以下
、さらには５重量％以下である染料が好ましい。

またｐＨ８以上で実質的に水溶性であるとは。

微粉末分散状態が少なくともｐＨ８以上の水溶液中では
保持できない程度に染料が溶けていることを意味し、さ
らに具体的には、ｐＨ８の水に対する常温に右ける溶解
度が９０重量％を越え、さら（は９５重量％を越える染
料が好ましい０本発明の固体染料は、ｐＨ７で水溶性あ
るいは水不溶性であってもよいが、少なくともｐＨ６ま
たはそれ以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８ま
たはそれ以上で実質的に水溶性のものである。

このような微粉末染料として好ましくは次の一般式（１
）〜（Ｖ）で表わされるものの少なくとも一種が用いら
れる。

一般式（１） Ａ璽り、−（Ｌ２！Ｌ、）に 一般式（ｆｆ） Ａ−＋ＬＩ−Ｌ１）−Ｂ −Ｑ 一般式ｍ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよ（、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲオは各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ１は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ８とＲ１が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す＊　Ｌｌ　、Ｌｘ及びり、は
各々メチン基を表す０ｍはＯ又はｌを表し、ｎ及びｑは
各々０、ｌ又は２を表し、ｐ、はＯ又はｌを表し、ｐが
０のとき、Ｒ１はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表
し且つＲ４及びＲ１は水素原子を表す。

ただし、一般式（１）、（■）、（ＩＩＩ）、（ｔＶ）
又は（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノ
ールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが４
〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する。

） 一般式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩ／）及び（
Ｖ）について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、インオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はビロールを表わす。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
基は、ｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性にし、
ｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであ
れば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アミノ基、ヒドロキシル基であり、
より好ましいものはカルボキシル基である。解離性基は
色素分子に直接置換するだけでなく、２価の連結基（例
えばアルキレン基、フェニレン基）を介して置換してい
ても良い、２価の連結基を介した例としては、４−カル
ボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル
、２．４−ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキ
シフェニル、３−カルボキシフェニル、２，５−ジカル
ボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、
４−フェニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシ
フェニル、２，４．６−ドリヒドロキシフエニル、３−
、ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミ
ベンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−
メトキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−
・フェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベ
ンゼン、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイル
フェニル、４−スルファモイルフェニル、２．５−ジス
ルファモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、８−カルボキシオクチル等を挙げることができ
る。

Ｒ，Ｒｓ又はＲ６で表わされるアルキル基は、炭素数１
〜１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

ＲＩ、Ｒｓで表わされるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イ、ツ
ブチル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、
塩素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、フェニル基
、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例え°
ばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕
を有していても良い。

Ｒ１又はＲ１で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
８及びＲ８で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ８で表わされるアシル基は、炭素数２〜１０
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。ＲＩ又は
Ｒ２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリー
ルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、
０−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は、炭素数１−
１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙
げることができるｅＲ３又はＲ１で表わされるハロゲン
原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることができ
る。

ＲＩとＲ４又はＲオとＲ１が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ９とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ＋、Ｌ＊又はり、で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒ、ドロキシプロピル）を有するものも含む意味で用い
られている。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は、同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり
、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ド
デカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−りロ
ロへブチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４
−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、２−プトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）
エトキシＪエトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル
、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェ
ノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル
、２．４−ジー（１−アミル）フェノキシカルボニル）
、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であ
り、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ド
デシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メト
キシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバ
モイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキ
シカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスル
ホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカル
バモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキ
シルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−
アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ド
デシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル、３−
（ヘキシル゛オキシカルボニル）フェニルカルバモイル
）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル）、スルファモイル基（置換されてよいス
ルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチ
ルスルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

−１ −５ −２ −６− −７− −８ １−９ ■−１１ ■−１２ ■−１７ ■−１８ −１９ ■−２０ −１３ ■−１４ −１５ −１６ ！−２１ ■−２２ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２８ −１ １［−１ −２ １［−３ −４ 夏−２ −３ −４ −５ −６− −６− ７− す Ｌ＋ｆｉ３ １−９ ■−１０ −１１ ■−１２ −１７ −１８ ■−１９ ■−２０ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−２１ −２２ −２３ ■−２４ ■−２５ Ｎ−３３ −３４ 夏−３５ ＣＯυｈ ＩＴ／−１ −２ ｆ−４ ■−５ ■−２９ ！−３０ ■−３１ ■−３２ Ｃ，Ｈ。

しＨ３ １７−７ ＩＶ−８ −９ ■−１５ ■−１ Ｃ，Ｈ。

Ｆ３ ■−１０ ＩＶ＝１２ −２ −３ −４ −５ しｆ１３ す −６ Ｖ−７ しＨ３ 本発明に用いられる染料は国際公開ＷＯ８８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０２７４７２３Ａ１号、
同２７６．５６６号、同２９９゜４３５号、特開昭５２
−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８
６２３号、米国特許第２，５２７，５８３号、同３，４
８６．８９７号、同３，７４６，５３９号、同３゜９３
３．７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０４０
，８４１号等に記載された方法およびその方法に準じて
容易に合成することができる。

なお、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９，４３５号および国際特許出願公開Ｗ０８８１０４７
９４号等に開示されている。しかし、反射支持体上に主
として平板状粒子からなる高塩化銀乳剤層を形成した感
光材料における、軒鋭度の問題を開示するものではない
。

本発明においてはｐＨが６．０以下の水に実質的に不溶
である染料を、国際公開ＷＯ８８１０４７９４、ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）０２７６５６６号や特開昭６３−１９
７９４３号などに記載の方法に従って分散助剤とともに
、コロイド中に微粉末状に分散して用いるのが好ましい
、「微粉末状に」とは、その平均粒子径（投影、円近似
）が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍないし０．０１
μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐拡
散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状態
をい、う。

分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭６２−２１
５２７２号の第２０１頁左下欄〜第２１０頁右上欄に記
載の引用特許明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−１な
いしｗ−９９によって表わされる化合物、特公昭５６−
３６４１５号や特公昭５９−３１６８８号並びに特開昭
６３−２８２７３８号明細書の一般式〔■〕、〔■〕、
ＦＩＸ）式によって表わされる界面活性剤などの中から
選んで用いることが出来る０例えば（１１Ｃ目）１２３
ｃＯＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ菖 ＣＨ３ （ｘ　： ｙ＝ｒ： ！。

ｘ：ｙ中ｔ また分散助剤に、水可溶の有１ｊｌ！溶剤、例えばジメ
チルホルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ジメチルスルホニルアミドなどを用いることができ
る。また分散媒に親水性コロイド例えばゼラチン、カゼ
イン、ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など
、またアルカリ性の水を用いることができる。

微粉末分散体は、固体染料を水可溶性有機溶剤にとかし
、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散する方
法、とくに好ましくは固体染料を水または不溶性の液体
に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒子化
してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用いて
固体染料を微粉末にしたのち分散助剤である界面活性剤
などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法やアルカ
リ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水溶液に分散
する方法などによって製造することができる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。

本発明に用いられる微粉末染料は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい、粉末粒子の粒子径は、それらを含有するコロイ
ド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察、
測定することができる。

本発明において微粉末染料を含有させる親水性コロイド
層とは非感光層（例えば、ハレーション防止層、イラジ
ェーション防止層、フィルター層、下引層、中間層、混
色防止層、紫外線吸収層、保護層）又は感光層（ハロゲ
ン化銀乳剤層）である、この微粉末染料の含有量は好ま
しくは５ｍ　ｇ　／　ｒｄ　〜１０００　ｍ　ｇ　／　
ｒｄ、より好ましくは１０　ｍ　ｇ／ｒｄ　〜２００　
ｍ　ｇ／ｒｄである。

本発明に用いられる着色層（微粉末染料を含有させた親
水性コロイド層）の光学的濃度は、可視部の吸収ピーク
波長における透過率で８０％以下のものが好ましく、さ
らに好ましくは５０％以下、特に好ましくは３０％以下
になるように設定される。

着色層の吸収波長は、目的に応じて可視域のある特定の
領域の光のみを吸収するものや、全領域の光を吸収する
ものを選択することができる。

本発明に月いるハロゲン化銀乳剤は１粒子を構成する全
ハロゲン化銀の８０モル％以上が塩化銀から成るもので
ある。尚、塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく
、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を　　　
　　　　　層状もしく１よ非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子Ｓ’Ａ７鉢 表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあることができ
るが、一つの好ましい例として、粒子のコーナー邪にエ
ピタキシャル成長したものを挙げることができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この、様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１
００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の８ｉ準偏差を平均粒子サイズで除したもの）　２
０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが
好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上
記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや
、重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハｏ’ｒ’、ｅ＋銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ　（Ｐａｕ１Ｍ６ｎ
ｔａ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、ｐ、Ｄｕｆｆｉｎ著
ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、
１９６６年）　、Ｖ、　Ｌ、Ｚａｌｉｋｍａｎ　ａｔ　
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀客
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｌＯ１〜１Ｏ−２モルが好ま
しい。

以９南 本発明に用いられる乳剤は金増感剤を用いて化学増感さ
れる。

用いる金増感剤としては、金の酸化数が１価でも３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。

代表的な例としては塩化金酸、金ジメチルローダニン等
のローダニン金塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが好ましい
添加量はハロゲン化銀１モル当たり５ｘ１０−７〜５Ｘ
１０−’モルであり、好ましくは１×１０−６〜５Ｘ１
０−’モルであり、更に好ましくは、５Ｘ１０−’〜５
Ｘ１０弓モルである。

金増感剤の添加位置は、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の
任意の段階で良いが、ハロゲン化銀粒子の形成終了から
化学増感が終了する間が好ましい本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、金増感剤以外の化学増感剤を組み合
わせて用いることができる。例えば、不安定硫黄化合物
の添加に代表される硫黄増感、セレン化合物を用いるセ
レン増感、還元物質を用いる還元増感、貴金属化合物を
用いる貴金属増感等と組み合わせて用いることができる
。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書に記載のものが好ましく用
いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著、　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　！ｌ　５ｏｎｓ　
［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、　１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のがぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少な（とも−層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であってもよい、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少な（とも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成するいわゆるカラーカプラーを含有させることで
減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光Ｍと
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としてもよい。

本発明に用いる平板乳剤は感光層の少なくとも一つ（例
えば青感層や赤感Ｍなど）に含有されてもよく、また全
感光Ｍ中に含まれてもよい、感色性の異なる複数の感光
層に本発明による平板乳剤が含有される場合は、その分
光波長に対応して、それぞれ本発明による着色層が該感
光層と支持体の間に配置されるのが好ましい。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−Ｉ［）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−ｆｆ） Ｈ Ｙｔ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−■） 一瓜式（Ｙ） 一般式（Ｃ−ｒ）および（ｃ−ｎ）において、Ｒ１、Ｒ
１およびＲ４は置換もしくはｔｇ置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、！？、、　Ｒ１およびｈは水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、ｈはＲ１と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい＋＋　
Ｙ１％　Ｙｔは水素原子または現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時にＡＩ脱しうる基を表す、ｎは０又は
ｌを表す。

一般式（Ｃ−■）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが表子ましく、例えば、メチｌし蟇、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、Ｌ＠「（−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉｔ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ア°リールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１と６で環を形成しない場
合、ｈは好ましくは置換もしくは装置ｔａのアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原子
である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置ＩＡもし
くはＮ　ｉｆｆ　ＩＡのアルキル基、アリール基であり
、特に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ１は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上のＷ　ＩＱ　Ｗを
有するメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基
、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基
、アルキルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ２は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ＆は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい、一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において
好ましいＹ、およびＹｔはそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子またはＵｌｆ脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容され装置１＾基は、置！Ａ基Ｒ１に対して許容さ
れる置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるとき
は同一でも異なっていてもよい、Ｒｓは好ましくは水素
原子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特
に好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許筒４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

−Ｍ式（Ｍ−ｆｆ）において、Ｒｏ。は水素原子または
置換基を表す、Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン１、Ｎ−又は−
Ｎトを表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む、Ｒ１゜またはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許筒４　、５００　。

６３０号に記載のイミダゾ・（１，２−ｂ）ピラゾール
類は好ましく、米国特許筒４，５４０．６５４号に記載
のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾール
は特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

−Ｃ式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、ｌｌ＋ｚは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す、Ａは−ＮＩＩＣＯＲ＋ｉ、を表わす、但し、
Ｒ１３とＲ＋４はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表す、Ｒ１！とＲ１
！　、Ｉｌ＋ｓの置ＩＡ基としては、Ｒ１に対して許容
された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸
素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のもの
であり、空素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｎ、（Ｍ−［
［）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例をｗ下
に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−４） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） ｉ１ Ｈ （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｃ，ｌＬｓ Ｊｓ Ｃ８■。

（Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｍ−１） Ｉ しｌ （Ｍ−２） Ｉ （Ｍ−３） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化ｉ！　１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましく
は０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　評。

賀オーｏ−ｐ−。

３ 一般式（Ｂ） Ｗ、−Ｃｏｏ−Ｗ。

一般式（Ｅ） 賛、−〇−匈よ （式中、Ｊｓ　Ｌ及び誓、はそれぞれ置Ｉ＾もしくは装
置（負のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、賢、はＷｌ、０
賀、または５−Ｍｌを表わし、ｎは、工ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はり４は互いに同じでも異なっ
ていてもよ（、一般式（Ｅ）において、１と６が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点゛が１００℃以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止側を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有８！褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
日ニッケル錯体に代表される金ｉ錯体なども使用できる
。

育４１！１色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記
載されている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許筒
２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２．３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６ｉ９８゜９０９号、同第３．７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許筒４，３６０．５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許筒２．７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許筒３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４　、２２８
　、２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許筒３．４５７．０７９号、同
第４．３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どにζヒンダードアミン類は米国特許筒３．３３６．１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３
２６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１．
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許筒４，０
５０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許
第２．０２７．７３１（＾）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置ＩＡされたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３．
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許筒３，３１４，７９４号、同第３゜３５２
、６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（ｇ
４えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許筒３，７０５゜８０
５号、同第３゜７０７　、３９５号に記載のもの）、ブ
クジエン化合物（米国特許筒４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許筒３．４０６，０７０号同３，６７７．６７
２号や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる。紫外ｖＡｖ＆収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記の７リール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！／ｓｏしｓｅｃ　−Ｉ　Ｘ
１０”’　ＩＩ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ８がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅（、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆ■）で表すことができる。

一般式（Ｆり Ｒ＋−（Ａ）、　　Ｘ 一般式（ＦＩ［） Ｒｔ−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、ｈはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
へテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　Ｉ［）の化
合物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ
１とＸ、ＹとＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置！桑反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆ　ＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｃ１）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｇりで表わされる
化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”Ｃ１ｈｔ値（Ｒ
，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｔ、、　Ｊ、　Ａ
ｍ。

Ｃｈｅｗ、Ｓａｃ、、　９ｊ４．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれからｆｉ、ＩＩされる
基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やへレーションの防止その他種々の目的で、前記の染料
の他に水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料
を含有していてもよい、このような染料には、オキソノ
ール染料、へミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される
。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明の怒光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることがてきる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真窓光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２ｍ
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよ（、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６μの単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占を面積比率（％）（ＲＬ）を測定して
求めること力咄来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−、（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ）アニリン Ｄ−５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ）アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１ｏ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約ＩＱｇの濃度である。

本発明の実施にあたうては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｄｌｌ以下、
更に好ましくは０．５ｄ！／　ｆｆｉ以下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコ
ールを全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化１！溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大切原因の１つと！１定される。ここで実質的に含有し
ないとは、好ましくは３．０ＸＩＯ−’モル／ｊ！以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは！！！硫酸
イオンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシＪ５ｔアミンが現像液の保恒剤としての機能と
同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの
濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるた
めである。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１Ｇ−’モル／ｊ！以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類ζジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第五６１５．５０３号、同２．４９４
，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８
−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
ＸＩＯ″２〜１．５　Ｘｌ０−’モル／２含有すること
が好ましい、特に好ましくは、４　Ｘｌ０−”−Ｉ　Ｘ
ＩＯ”モル／２である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０
”〜１０”モル／１より多いと、・現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましくない、また、３．５×１０４
モル／１未満では、カプリを防止する上で好ましくない
。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／ｊ！〜１．０Ｘ１０−”モル／ｌ含有
することが好ましい、より好ましくは、５．０×１０−
’〜５Ｘ１０−’モル／ｊ！である。臭素イオン濃度が
ｔｘｔｏ−’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最
大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−’モル／Ｉ！
未満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白側から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくは９１１
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各ｆｉｌｉａｌ街剤を用
いるのが好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩
、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリ
シル塩、Ｎ、　Ｎニジメチルグリシン塩、ロイシン塩、
ノルロイシン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフ
ェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−ア
ミノ−２−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリ
ン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、
リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、
ｐｌ！　９．０以上の貰ｐｌ＋領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影Ｉ’（カ
ブリなど）がなく、安価であるといった利点を有し、こ
れらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安、色香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｊ
！以上であることが好ましく、特に０，１モル／Ｉｔ−
０．４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる０例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ″　　Ｎ　ｒ
　−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフ五ニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ″−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ″−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１ｊ
！当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７・１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるρ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４．
９０３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同２，５９
６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３，５３２゜５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４１
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい、添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／１１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０°Ｃ好ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は
２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１Ｍ当たり２０〜６０
０Ｉｎｉが適当であり、好ましくは５０〜３０Ｍである
。更に好ましくは６０ｄ〜２００ｍ、最も好ましくは６
０Ｉ１１〜１５０Ｉｎ１である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に通用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）のを機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有ｉｔｆ塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（ＩＩ）の有Ｉａ
話塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢Ｍ、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。これら゛の化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）ｔｔ塩が漂白刃が高いことか
ら好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／４．好ましくは
０．０５〜０．５０モル／２である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることｂ（できる０
例えば、米国特許第３．８９３，８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ綴街能を存する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化Ｉ！溶解剤であり、これら
を１種あるいは２種以上混合して使用することができる
。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１ｆｆｉあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液の２
８頭域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好
ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｊ！含有させることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート荊、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーシテン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とかできる。

通常多段向流方式における段数は２〜Ｇが好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｒ当たりＯ，ＳＺ〜１２以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めてを効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１
−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年
）三共出版、衛生技術台■「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会曙
「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白側、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいｆｉｌｌである。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更にηましくけ５〜゛８である。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
℃好ましくは２０〜４０°Ｃである０時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい
、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒
〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出ｆ減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ボ当りｌｊ！以下、
好ましくは５００ｄ以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行うてもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

本発明で用いる乳剤は、以下の様に調製した。

１０００　ｃｃの２．５％ゼラチン溶液にＩＮＨ！　Ｓ
ｏｎ　　　１８．７ｃｃとＮａＣ１６，８ｇを加えた。

この溶液を６２°Ｃに保温し強い攪拌下で１９．２％の
Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶液１３０ｃｃと６．６％のＮａＣ
ｌ水溶液１３０ｃｃをダブルジェット法で６０分間添加
した。１０分後このようえきに３５．１％のＡ　ｇ　Ｎ
　Ｏｓ水溶液２８５　ｃｃと１２．１％のＮａＣ１水溶
液２８５ｃｃをダブルジェット法で２５分間添加した。

続いて上記乳剤にＫＢｒｌ、７５ｇを含む水溶液を１０
分間で添加した。

この乳剤を常法で沈降水洗し、不活性ゼラチンに再分散
した。この乳剤を乳剤Ａとする。乳剤Ａのハロゲン化銀
粒子の形状は立方体であり、コールタ−・カウンターに
よる平均粒子サイズは０．８０μｍ、変動係数は１２％
であった０粒子の平均臭化銀金を率は２モル％であった
。

上記乳剤を二分割し、一方は、トリエチルチオ尿素をハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０−Ｓモル添加し、５５
°Ｃで硫黄増悪した。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。

他方は、ハロゲン化銀１モル当たりトリエチルチオ尿素
をｌＸｌ０−’モル、塩化金酸２Ｘ１０−’モルを添加
し、５５°Ｃで全硫黄増感した。この乳剤を乳剤Ａ−２
とした。

乳剤Ａの処方において溶液の温度を５６°Ｃに下げ、更
に、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶液とＮａＣ１水溶液の添加時
間をかえることにより、乳剤Ｂを得た。乳剤Ｂは、コー
ルタ−・カウンターによるハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズは０．４５μｍである以外は乳剤Ａと同様のプロ
フィールであった。

乳剤Ｂも二分割し、一方は、トリエチルチオ尿素をハロ
ゲン化８艮１モル当たり１．８Ｘ１０−’モル添加し、
５８℃で硫黄増感した。この乳剤を乳剤Ｂ−１とした。

他方は、ハロゲン化！１１モル当たりトリエチルチオ尿
素を１．８Ｘ１０−’モル、塩化金酸３．８ＸＩＯ−’
モルを添加し、５８°Ｃで全硫黄増感した。

この乳剤を乳剤Ｂ−２とした。

乳剤Ａの処方において、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３水溶液添加後
のＫＢｒ水溶液添加の工程を除くことにより、乳剤Ｃを
得た。乳剤Ｃは純塩化銀である以外は、乳剤Ａと同様の
プロフィールであった。

乳剤Ｃも２分割し、一方は、トリエチルチオ尿素をハロ
ゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−”モル添加し、４６°
Ｃで硫黄増感した。この乳剤を乳剤Ｃ−１とした。

他方は、ハロゲン化銀１モル当たりトリエチルチオ尿素
を２Ｘ１０−’モル、塩化金酸５．５×ｔｏ−”モルを
添加し、４６°Ｃで全硫黄増感した。

この乳剤を乳剤Ｃ−２とした。

乳剤Ｂの処方において、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｊ水溶液添加後
のＫＢｒ水溶液添加の工程を除くことにより、乳剤りを
得た。乳剤りは純塩化銀である以外は、乳剤Ｂと同様の
プロフィールであった。

乳剤りも二分割し、一方は、トリエチルチオ尿素をハロ
ゲン化銀１モル当たり３．８Ｘ１０−モル添加し、５０
°Ｃで硫黄増感した。この乳剤を乳剤Ｄ−１とした。

他方は、ハロゲン化銀１モル当たりトリエチルチオ尿素
を３．８ＸｌＯ−”モル、塩化金酸１．１×１０−Ｓモ
ルを添加し、５０℃で全硫黄増感した。

この乳剤を乳剤Ｄ−２とした。

以上の乳剤の調製においてハロゲン化アルカリ水溶液と
共に添加されるＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶液中のモル数に対
して、Ｉ　Ｘ　１０−’モル％となるように該ハロゲン
化アルカリ水溶液中にＫｇ　　Ｉ　ｒ　ＣＩ　ｈを含有
せしめた。

以上の乳剤のプロフィールを第１表にまとめた。

次に染料の固体分散の方法を示す。

サンドミルにより微粒子化した染料ｌ−１１，５ｇを下
記の界面活性剤の５％水溶液５ｃｃに溶かし、さらに、
クエン酸１ｇを溶かした１０％ゼラチン水溶液の２５ｃ
ｃ中に分散して後、用いた砂をガラスフィルターを用い
て除去した。湯を用いてガラスフィルター上の砂に吸着
した染料を洗い流して加え、７％ゼラチン溶液１００ｃ
ｃ（染料の固体微粒子分散物）を得た。これを分散物Ａ
とする。

（染料Ｃ） （染料Ｄ） 分散物Ａの分散法において、染料ｌ−１１，５ｇの代わ
りに、染料ｌ１１−３　１．５ｇを用い、分散物Ａと同
様の染料の固体微粒子分散物を得た。これを分散物Ｂと
する。

次に比較用水溶性染料を示す。

分散物Ａに対しては染料Ｃを、また分肢物Ｂに対しては
染料りを用いた。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラープリント材料を作製した。

塗布液は下記のようにして調整した。

第二層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−ｔ）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（乳剤Ａ−１）に下記に示す青感性増感色素
を銀１モル当り２．０ＸＩＯ−’モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第二塗布液を調製した。

前述以外の暦月の塗布液も第二層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｔａｉそル当り２．０ＸＩＯ−’モル）緑
感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４
．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６Ｘ
１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては０
．９ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
ｌＸ１０”’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２．６ＸｌＯ−”モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては？
、０Ｘ１０−”モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
０ＸＩＯ−“モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−＠モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
ＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ゴ）を表
わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第−Ｍ　側のポリエチレンに白色含量（ＴｉＯａ）と
青味染料（群青）を含む］ 第−層（親水性コロイド層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・５０第二層
（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・８６イエｏ−カプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第四層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４０第五層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第六層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１．各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　ｏ、　０４溶媒
（ＳｏＬｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第七層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　ｏ、　ｌｓ混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第六層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　
　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　イエロー
カプラー とのｔｉｔ混合物（モル比） （εにＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物（モル比） （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ”ＣｚＨｓとＣ４Ｈ９ と ０） の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２；４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＩ＋、−ＣＩ＋）−− 言 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 、、ｌ、　ｌ　：　１ 〉？均（や寺ル） （Ｃｐｄ−９） 色像安定側 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （ｓｏｔｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ （Ｃ１１ｇ）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋ｙ （Ｓｏｌｖ−６）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−２）溶 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 以上のようにして試料１０１を得た。

以下、 試料１０１に準じて、 第−層と第二層 （青感層） を第２表のように変更し、 試料１０２ 〜１ １２を調製した。

（注） 第２表 １、微粉末染料の平均粒径は約０゜ ２μｍである。

これらの試料の写真特性を調べるために以下ような実験
なに〒なうた。

まず、各試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社ｍＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を用いて、
青色、緑色および赤色フィルターを介してセンシトメト
リー用の階調露光を与えた、この時の露光は１７１０秒
の露光時間で２５０ＣＭＳの露光正になるよさに行なっ
た。露光を終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、
次の処理工程でカラー現像を実施した。

処理工程　温　　度　Ｒ皿回”タンク容量カラー現＠３
５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７　ｊ！漂白定着　
３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍ１！　　　１？　ｆリ
ンス０３０〜３５℃　２０秒　　　　　　　１６１リン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　−１０１リンス■　３０
〜３５℃　２０秒　３５０ｄ　　　１０　Ｊ乾　　燥　
７０〜８０ｔ：　　６０秒 本補充量は感光材料１ｍ”あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ！　　８０
０　ｄエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンＴミドエチ １．５　　ｇ　　２．０　　ｇ ０．０１５　ｇ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ル）−３−メチル−４− アミノテニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（１１ＨＩＴＢＫ　４Ｂ。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸扶（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ００　ｍｌ １００　ｍｌ！ ７　　ｇ ５　　ｇ ５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｎ！ｐ
Ｈ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各水を加え
て ｐＨ（２５℃） １０００ａｌ！　　１０００ｍｇ １０．０５　１Ｇ、４５ このように処理した試料１０１〜１１２について、赤色
光、緑色光又は青色光を用いて濃度測定して各層の相対
感度を求めた。

また、生試料の経時安定性（以下、生保存性という）・
の評価は、下記の方法によって行なった。

生保存性は、保存前と、温度３５℃湿度５５％で、６０
日間放置後（以下、保存後という）の感度およびカブリ
の値の変化の大きさ、ΔＳおよびΔｆで評価した。

Δ５（１）・　　　８．あ、″″　“　×１００Δｆ＝
保存後のカブリ値−保存前のカブリ値また解像力測定の
ためＣＴＦ測定用矩形波パターンを各試料面に密着させ
、前記感光針を用いて露光した。露光を終了した試料は
前記のカラー現像処理を行ない、赤色光、緑色光又は青
色光を用いてミクロ濃度計により濃度測定を行ない、相
対解像力（５０％ＣＴＦ値における空間周波数より算出
）を求めた。

各試料の相対感度、相対解像力、生保存性の評価（Δｐ
およびΔｆ）を第３表に示す。

第３表 本発明の試料１０６は、比較用試料１０５に比べて解像
力が著しく高く、しかも生保存性が優れていることがわ
かる。金増感すると生保存性が悪化するというのが従来
の一般的知見だっただけに、この効果は予想外であった
。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２１．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８１ｓのものと０．７０−のものとの３ニア混合物（１
１モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．ｌＯ１各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在台−ｆ）に下記に示す青惑性増惑色素を銀１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液をＩＰＩ製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で！ｊｉ製した。各層のゼラチン硬化荊としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５゜６
　Ｘ　１０−　’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）菖 ３０３・ ５ＯＪ−Ｎ　（Ｃａｌｌｓ）　２ （ハロゲン化ｓ！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、０．９Ｘ１０−’モル） ン化ｉｌ１モル当たり８．５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ
１０−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｓ
１１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）、−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｒｄ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｑ８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）９粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
〜３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．４０
第四Ｆ！（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五Ｎ（赤感層） 塩臭化銀乳剤（乳剤Ｂ−リ ゼラチン シアンカブラ−（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐ’ｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ３ ４ ２ ７ ０．５３ ０、１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ 以上のようにして試料２０１を得た。

以下、試料２０１に準じて、第四層（紫外線吸収層）と
第五層（赤感層）を第４表のように変更し、試料２０２
〜２１２を調製した。

第 ４ 表 これらの試料の写真特性を調べるために実施例１と同様
の実験を行なった。その結果を第５表に示す。

第５表 本発明の試料２０６および２１１は、 それに対 応する比較試料２０４および２１０に比べて赤感度は同
程度だが解像力が著しく高く、かつ生保存性が優れてい
ることがわかる。また、本発明の試料２０７および２１
２（固体染料の添加量が多い）は、それに対応する比較
試料２０５および２０９に比べて赤感度が同程度で著し
く高い解像力が得られることがわかる。

第３表と第５表から明らかなように、金増感された高塩
化銀粒子と固体微粉末分散物を含有する着色層とが組み
合わせられた本発明の感光材料が他の比較用感光材料に
比べて、画像鮮鋭度が向上し、高感かつ生試料の経時安
定性に優れることがわかる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、処理の迅
速性に優れ、画像の鮮鋭度を改良し、高感かつ生試料の
経時安定性に優れたものであり、特に白色の反射支持体
を有したプリント材料として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、金増感剤を
   用いて増感された塩化銀含有率が８０モル％以上のハロ
   ゲン化銀粒子を含有しており、該反射支持体と前記のハ
   ロゲン化銀乳剤層の間に少なくともｐＨ６以下では実質
   的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質
   的に水溶性である微粉末染料を含有する親水性コロイド
   層を少なくとも一層有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。