JPH0341486B2

JPH0341486B2 -

Info

Publication number: JPH0341486B2
Application number: JP8057582A
Authority: JP
Priority date: 1982-05-12
Filing date: 1982-05-12
Publication date: 1991-06-24
Also published as: JPS58196220A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真液体現像剤、塗料、インキ、
ホツトメルト接着剤等に有用な非水系樹脂分散液
及びその製造方法に関する。電子写真液体現像剤、塗料、インキ、接着剤等
に用いられる非水系樹脂分散液及びその製造方法
についてはこれまで種々提案がなされている。例
えば米国特許第4087393号明細書には脂肪族炭化
水素よりなる非水溶媒中で(a)一般式（ＲはＨ又は−CH₃、ｎは８〜20の整数）で示されるモノマー（重合後、非水溶媒に溶媒和
するモノマー）をグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等のグリシジル基を有する
モノマーと共重合せしめる工程、(b)得られた共重
合体をアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸等のカルボキシル基を有するモノマー
でエステル化する工程、及び(c)得られたエステル
化共重合体にスチレン、メチルメタクリレート、
酢酸ビニル等のビニルモノマー（重合後、非水溶
媒に不溶となるモノマー）をグラフト化する工程
を連続的に行なうことにより非水系樹脂分散液を
製造する方法が開示されている。しかしこの方法はグリシジル基によるカルボキ
シル基のエステル化率が、長時間かけても10〜20
％と低いため、グラフト化効率が悪い上、分散液
については(1)樹脂の粒径が大きく、しかも不均一
であるため、分散安定姓が悪く、沈降したり、経
時によりゲル化を起こす、(2)顔料に対する分散安
定性が悪いため、塗料用として用いた場合は経時
により顔料の凝集が生じるし、また柔軟性及び耐
水性のある塗膜を形成することができない等の欠
点を有している。本発明の第一の目的は反応性の良いオレフイン
系共重合体を使用することにより、グラフト化効
率を高めた非水系樹脂分散液の製造方法を提供す
ることである。本発明の第二の目的は、上記のようにして得ら
れた分散安定性を向上した非水系樹脂分散液を提
供することである。本発明の第三の目的は顔料に対する分散性を向
上することにより、顔料の凝集を防止すると共に
柔軟性及び耐水性のある塗膜を形成できる非水系
樹脂分散液を提供することである。本発明の第四の目的はホツトメルト可能で、従
つてホツトメルト接着剤として特に有用な樹脂を
含む非水系樹脂分散液を提供することである。本発明の非水系樹脂分散液の製造方法は次の通
りである。本発明による非水系樹脂分散液の製造方法は脂
肪族炭化水素を主体とする非水溶媒中、重合開始
剤の存在下で一般式（但しＸはハロゲン、ｘ、ｙは繰返し単位、ｍは
１〜20の整数）で示されるオレフイン系共重合体に一般式（但しＹはＨ又はCH₃基、ｎは６〜20の整数）で
示される長鎖アクリル系モノマーをグラフト化さ
せることを特徴とするものである。一般式のオレフイン系共重合体は脂肪族炭化
水素に不溶で、得られる樹脂の定着性及びホツト
メルト性に寄与する成分である。このようなオレ
フイン系共重合体の具体例としては下記のものが
挙げられる。

【表】

【表】次に一般式の長鎖アクリル系モノマーは重合
後、脂肪族炭化水素と溶媒和し、得られる樹脂の
分散性及び定着性に寄与する成分である。このよ
うな長鎖アクリル系モノマーの具体例としてはヘ
キシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ノニルアクリレー
ト、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレ
ート、ドデシルアクリレート、セチルメタクリレ
ート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、ステアリルメタクリレート等が挙げられ
る。なお本発明では顔料への吸着及び顔料の分散
性、保存性を高めるために、他の重合性不飽和モ
ノマーを併用することができる。この種のモノマ
ーの具体例としてはメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルア
クリレート、プロピルアクリレート、プロピルメ
タクリレート、ペンタアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルアミノエチ
ルメタクリレート、２−エチルアミノエチルメタ
クリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビ
ニル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、
ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられ
る。また非水溶媒として用いられる脂肪族炭化水素
としてはｎ−ヘキサン、イソオクタン、イソドデ
カン、ｎ−ノナン等があり、市販品ではエツソ社
製アイソパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍやシエル石油製シエ
ルゾール71がある。その他、ハロゲン化脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素等の他の非水溶媒を併用
することができる。重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の
有機過酸化物や、アゾイソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物等の通常のものが使用できる。以上のような材料を用いて本発明方法を実施す
るには通常は脂肪族炭化水素を主体とする非水溶
媒中、重合開始剤の存在下に一般式のオレフイ
ン系共重合体と一般式の長鎖アクリル系モノマ
ーと必要あれば他の重合性不飽和モノマーと60〜
130℃でグラフト共重合反応させればよい。或い
は別法として非水溶媒の不存在下に前記温度でグ
ラフト共重合反応させ、得られた樹脂を非水溶媒
中に分散させてもよい。ここで長鎖アクリル系モ
ノマー及び他の重合性不飽和モノマーの使用量は
夫々オレフイン系共重合体１重量部に対し0.3〜
10重量部、0.01〜２重量部が適当である。こうして得られる非水系樹脂分散液中の樹脂は
微細且つ均一で、しかも非水溶媒中で一部溶媒和
し、一部不溶解なので、分散安定性が良く、また
定着性、ホツトメルト性、顔料に対する分散性も
優れているので、本発明の分散液は特に電子写真
現像剤、ホツトメルト接着剤用として有用であ
る。以下に本発明の実施例を示す。実施例１１容の四つ口フラスコにイソオクタン200ｇ
を採り、オイルバス上で90℃に加熱した後、この
中にNo.A2のオレフイン系共重合体50ｇ、ステア
リルメタクリレート50ｇ及びベンゾイルパーオキ
サイド５ｇを加え、前記温度で５時間加熱し、重
合率96％で液粘度68cp（20℃）、樹脂粒径0.3〜
0.8μの乳白色非水系樹脂分散液を得た。実施例２実施例１で用いたフラスコにアイソパーG200
ｇを採り、オイルバス上で90℃に加熱した後、こ
の中にNo.A4のオレフイン系共重合体30ｇを加え、
溶解した。更にこの中にメタクリル酸３ｇ、ノニ
ルメタクリレート60ｇ及びイソブチロニトリル３
ｇの混合液を２時間に亘つて滴下、グラフト共重
合させ、重合率96％で液粘度58cp（20℃）、樹脂
粒径0.2〜0.4μの乳白色非水系樹脂分散液を得た。実施例３実施例１で用いたフラスコにNo.B4のオレフイ
ン系共重合体50ｇを採り、100℃に加熱溶融させ
た。この中にセチルメタクリレート50ｇ、フマル
酸１ｇ及びベンゾイルパーオキサイド３ｇを加
え、前記温度で３時間グラフト共重合させ、重合
率93％で樹脂を得た。次にこの樹脂をアイソパー
G100ｇ中に分散して液粘度120cp（20℃）、樹脂粒
径１〜3μの乳白色非水系樹脂分散液を得た。以上のようにして得られた実施例１〜３の分散
液を50℃で30日間保存し、粒子の沈降を調べた
が、いずれも沈降は認められなかつた。実施例４〜12 表−１に示した材料及び製造方法で非水系樹脂
分散液を製造した。その結果は表−２の通りであ
る。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１脂肪族炭化水素を主体とする非水溶媒中、重
合開始剤の存在下で一般式（但しＸはハロゲン、ｘ、ｙは繰返し単位、ｍは
１〜２の整数）で示されるオレフイン系共重合体に一般式（但しＹはＨ又はCH₃基、ｎは６〜20の整数）で示される長鎖アクリル系モノマーをグラフト化
させることを特徴とする非水系樹脂分散液の製造
方法。