JPH0618833B2 - 非水系樹脂分散液の製造方法 - Google Patents
非水系樹脂分散液の製造方法Info
- Publication number
- JPH0618833B2 JPH0618833B2 JP59083525A JP8352584A JPH0618833B2 JP H0618833 B2 JPH0618833 B2 JP H0618833B2 JP 59083525 A JP59083525 A JP 59083525A JP 8352584 A JP8352584 A JP 8352584A JP H0618833 B2 JPH0618833 B2 JP H0618833B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- methacrylate
- resin dispersion
- monomer
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は塗料、接着剤、電子写真液体現像剤のトナー用
等に有用な非水系樹脂分散液の製造方法に関する。
等に有用な非水系樹脂分散液の製造方法に関する。
従来技術 ジエチレングリコールジメタクリレートのような多価ア
ルコールジアクリレートとラウリルアクリレートのよう
な重合性モノマーとをトルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素溶媒中、重合開始剤の存在下で重合反
応させて共重合体樹脂を製造する方法が知られている。
こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤用として
広く使用されている。しかしこのような樹脂（溶液）の
製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使用されるため、樹
脂の架橋が進み易く、重合反応中、樹脂がゲル化した
り、保存中、樹脂が固化する等の問題があった。またこ
の非水系樹脂を塗料や接着剤用として用いた場合も同様
で、保存中の固化により接着力の低下を来たす。そこで
これらの問題を解消するため、従来は多価グリコールジ
アクリレート等の多官能性アクリル酸エステルの量を３
重量％以下に抑える必要があった。またたとえこのよう
にして以上の問題が解消されたとしても、樹脂は芳香族
溶媒に可溶であり、従って溶解状態で得られるため、そ
のままで塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着量が少
なく、接着力が不足するので、特に電着塗料に用いる場
合は望ましくないものであった。
ルコールジアクリレートとラウリルアクリレートのよう
な重合性モノマーとをトルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素溶媒中、重合開始剤の存在下で重合反
応させて共重合体樹脂を製造する方法が知られている。
こうして得られる樹脂は従来より塗料や接着剤用として
広く使用されている。しかしこのような樹脂（溶液）の
製造方法では芳香族炭化水素溶媒が使用されるため、樹
脂の架橋が進み易く、重合反応中、樹脂がゲル化した
り、保存中、樹脂が固化する等の問題があった。またこ
の非水系樹脂を塗料や接着剤用として用いた場合も同様
で、保存中の固化により接着力の低下を来たす。そこで
これらの問題を解消するため、従来は多価グリコールジ
アクリレート等の多官能性アクリル酸エステルの量を３
重量％以下に抑える必要があった。またたとえこのよう
にして以上の問題が解消されたとしても、樹脂は芳香族
溶媒に可溶であり、従って溶解状態で得られるため、そ
のままで塗料に用いた場合は顔料への樹脂の吸着量が少
なく、接着力が不足するので、特に電着塗料に用いる場
合は望ましくないものであった。
更にこの方法で使用される芳香族溶媒は毒性及び引火性
が強く、環境衛生上問題があるばかりでなく、火災の危
険も多いという問題も有している。
が強く、環境衛生上問題があるばかりでなく、火災の危
険も多いという問題も有している。
目的 本発明の目的は毒性及び引火性が殆どなく、得られる樹
脂に対する溶解性も低く、且つ光化学的に不活性な脂肪
族系溶媒を用いることにより、重合時の急激な架橋反応
をなくして重合工程の制御を容易にすると共に、保存性
を向上させて接着力の低下がなく、しかも環境衛生上も
問題が少なく、火災の危険も少ない非水系樹脂分散液の
製造方法を提供することである。
脂に対する溶解性も低く、且つ光化学的に不活性な脂肪
族系溶媒を用いることにより、重合時の急激な架橋反応
をなくして重合工程の制御を容易にすると共に、保存性
を向上させて接着力の低下がなく、しかも環境衛生上も
問題が少なく、火災の危険も少ない非水系樹脂分散液の
製造方法を提供することである。
構成 本発明による非水系樹脂分散液の製造方法は脂肪族炭化
水素を主体とする非水溶媒中重合開始剤の存在下に一般
式Ｉ （但しＲは水素又はメチル基、Ｘは水素、塩素、臭素又
は沃素） で示されるモノマーと、一般式II ｛但しＲ′は水素又はメチル基、Ａは−ＣＯＯＣnＨ
2n+1又は−ＯＣＯＣnＨ2n+1（ｎは６〜２０の整数）｝ で示されるモノマーとを極性モノマー及び／又は他の反
応性モノマーの存在下又は不存在下に重合反応させるこ
とを特徴とするものである。
水素を主体とする非水溶媒中重合開始剤の存在下に一般
式Ｉ （但しＲは水素又はメチル基、Ｘは水素、塩素、臭素又
は沃素） で示されるモノマーと、一般式II ｛但しＲ′は水素又はメチル基、Ａは−ＣＯＯＣnＨ
2n+1又は−ＯＣＯＣnＨ2n+1（ｎは６〜２０の整数）｝ で示されるモノマーとを極性モノマー及び／又は他の反
応性モノマーの存在下又は不存在下に重合反応させるこ
とを特徴とするものである。
本発明の重合反応は一般に前記非水溶媒を加熱せしめ、
この中に前記一般式Ｉで示されるモノマー（以下モノマ
ーＡという）、前記一般式IIで示されるモノマー（以下
モノマーＢという）及び重合開始剤を含む混合モノマー
液を滴下することにより行なわれる。この重合反応にお
いてモノマーＡ、即ちジシクロペンテニル（メタ）アク
リレートは分子内に他のモノマーと重合反応し易いビニ
ル基と酸素原子、水素原子等と反応し易い２重結合を持
っているので、これら２つの官能基の反応性の差により
得られる共重合樹脂に部分架橋の構造を与えて水溶化さ
せる一方、モノマーＢは重合後も非水溶媒に溶媒和する
ので、樹脂に溶解性を与え、その結果、特に樹脂の分散
安定性に寄与する。
この中に前記一般式Ｉで示されるモノマー（以下モノマ
ーＡという）、前記一般式IIで示されるモノマー（以下
モノマーＢという）及び重合開始剤を含む混合モノマー
液を滴下することにより行なわれる。この重合反応にお
いてモノマーＡ、即ちジシクロペンテニル（メタ）アク
リレートは分子内に他のモノマーと重合反応し易いビニ
ル基と酸素原子、水素原子等と反応し易い２重結合を持
っているので、これら２つの官能基の反応性の差により
得られる共重合樹脂に部分架橋の構造を与えて水溶化さ
せる一方、モノマーＢは重合後も非水溶媒に溶媒和する
ので、樹脂に溶解性を与え、その結果、特に樹脂の分散
安定性に寄与する。
ここでモノマーＡとモノマーＢとの割合は１：１〜99
（重量）程度が適当である。
（重量）程度が適当である。
またこれらのモノマーＡ及びＢには必要に応じて他の重
合性モノマー（以下モノマーＣという）として極性モノ
マー、その他の反応性モノマーを添加共重合することが
できる。
合性モノマー（以下モノマーＣという）として極性モノ
マー、その他の反応性モノマーを添加共重合することが
できる。
また以上の重合反応においてはシリカ微粒子や軟化点60
〜130℃程度のワックス又はポリオレフィンを添加する
ことができる。シリカ微粒子を用いた場合は樹脂はその
架橋構造中にシリカ微粒子を取込んだ状態で得られるも
のと考えられる。この場合、シリカ自体は勿論、反応
中、溶解等の物理的変化を受けることはない。いずれに
してもシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化水
素と近似すること、及び樹脂のゲル化を防止することに
より、分散安定性を更に向上することができる。一方、
ワックス又はポリオレフィンを用いた場合はこれらは重
合反応中、加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷
却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこれらの微粒
子に吸着された状態で得られるものと考えられる。ここ
でワックス又はポリエチレンは比重が分散媒と近似する
と共に樹脂のゲル化を防止する上、分子構造も分散媒と
類似するので、分散安定性の向上に役立つばかりでな
く、軟化点が低いので、接着性の向上にも役立つ。なお
シリカ、ワックス又はポリオレフィンの添加量は得られ
る樹脂１００重量部に対し５〜５０重量部程度が適当で
ある。
〜130℃程度のワックス又はポリオレフィンを添加する
ことができる。シリカ微粒子を用いた場合は樹脂はその
架橋構造中にシリカ微粒子を取込んだ状態で得られるも
のと考えられる。この場合、シリカ自体は勿論、反応
中、溶解等の物理的変化を受けることはない。いずれに
してもシリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化水
素と近似すること、及び樹脂のゲル化を防止することに
より、分散安定性を更に向上することができる。一方、
ワックス又はポリオレフィンを用いた場合はこれらは重
合反応中、加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷
却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこれらの微粒
子に吸着された状態で得られるものと考えられる。ここ
でワックス又はポリエチレンは比重が分散媒と近似する
と共に樹脂のゲル化を防止する上、分子構造も分散媒と
類似するので、分散安定性の向上に役立つばかりでな
く、軟化点が低いので、接着性の向上にも役立つ。なお
シリカ、ワックス又はポリオレフィンの添加量は得られ
る樹脂１００重量部に対し５〜５０重量部程度が適当で
ある。
次に本発明で使用される素材について説明する。
まずモノマーＡのジシクロペンテニル（メタ）アクリレ
ートの例としては下記のものが挙げられる。
ートの例としては下記のものが挙げられる。
なおこれらの化合物は市販品としても容易に入手できる
が、公知の方法に従って容易に製造することができる。
が、公知の方法に従って容易に製造することができる。
モノマーＢは一般式II 〔ここでＲ′は水素又はメチル基、Ａは−COOCn′H2n′
+1，又は−OCOCn′H2n′+1（ただしｎ′は６〜２０の整
数）をそれぞれ示す。〕 で表わされるモノマーであって、その具体例としてはラ
ウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルメタクリレート、ステアリルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、
セチルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニルラ
ウレート、ビニルステアレート等がある。
+1，又は−OCOCn′H2n′+1（ただしｎ′は６〜２０の整
数）をそれぞれ示す。〕 で表わされるモノマーであって、その具体例としてはラ
ウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルメタクリレート、ステアリルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、
セチルメタクリレート、セチルアクリレート、ビニルラ
ウレート、ビニルステアレート等がある。
次にモノマーＣのうち、極性モノマーの具体例としては
不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和窒
素含有化合物、グリシジル基含有不飽和化合物、アクリ
ル酸アルキル（炭素数１〜５）エステルおよび／または
メタクリル酸アルキル（炭素数１〜５）エステル等があ
る。ここで不飽和カルボン酸およびその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、クロトン酸、アコニット酸、ケイ皮酸
及びこれらの無水物が例示される。また不飽和窒素含有
化合物の例としては、ビニルピロリドン、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が例示さ
れ、さらにアクリル酸又はメタクリル酸のアルキル（炭
素数１〜５）エステルとしては、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート
等が例示される。さらにグリシジル基含有不飽和化合物
としては代表的にグリシジルアクリレートおよびグリシ
ジルメタクリレートが例示される。
不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和窒
素含有化合物、グリシジル基含有不飽和化合物、アクリ
ル酸アルキル（炭素数１〜５）エステルおよび／または
メタクリル酸アルキル（炭素数１〜５）エステル等があ
る。ここで不飽和カルボン酸およびその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、クロトン酸、アコニット酸、ケイ皮酸
及びこれらの無水物が例示される。また不飽和窒素含有
化合物の例としては、ビニルピロリドン、２−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が例示さ
れ、さらにアクリル酸又はメタクリル酸のアルキル（炭
素数１〜５）エステルとしては、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート
等が例示される。さらにグリシジル基含有不飽和化合物
としては代表的にグリシジルアクリレートおよびグリシ
ジルメタクリレートが例示される。
モノマーＣのうちその他の反応性モノマーとしてはスチ
レン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、多価アルコールジ
メタアクリレート（例えばエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、トリエチレングリコールトリアクリレ
ート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリ
アクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアク
リレート、トリメチロールヘキサントリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールエタンメタクリレート）等が挙げ
られる。
レン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、多価アルコールジ
メタアクリレート（例えばエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、トリエチレングリコールトリアクリレ
ート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリ
アクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアク
リレート、トリメチロールヘキサントリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールエタンメタクリレート）等が挙げ
られる。
重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ジアミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリルが使用できる。
ーベンゾエート、ジアミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリルが使用できる。
また軟化点60〜130℃のワックス又はポリオレフィンの
市販品の具体例は次の通りである。
市販品の具体例は次の通りである。
次に非水溶媒としては石油系脂肪族炭化水素又はハロゲ
ン化脂肪族炭化水素が用いられる。具体的にはリグロイ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｉ−オクタン、ｉ−ドデカン、ｉ−ノナン
（以上の市販品としてはエクソン社製アイソパーH,G,L,
K；ナフサNo.６やシェル石油社製シェルゾール等があ
る）、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等が挙げられ
る。これらの脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化
水素はベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤よりも引火点
が高く、また毒性も弱い。本発明の樹脂に対する溶解性
も芳香族溶媒に比べて低いので、重合反応中又は保存
中、樹脂のゲル化や固化は起こり難いという特徴も持っ
ている。なおこれらの石油系脂肪族炭化水素又はハロゲ
ン化脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗１０10Ω・cm
以上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である。また
これらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族
溶媒を少量であれば添加されていてもよい。
ン化脂肪族炭化水素が用いられる。具体的にはリグロイ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、ｉ−オクタン、ｉ−ドデカン、ｉ−ノナン
（以上の市販品としてはエクソン社製アイソパーH,G,L,
K；ナフサNo.６やシェル石油社製シェルゾール等があ
る）、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等が挙げられ
る。これらの脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化
水素はベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤よりも引火点
が高く、また毒性も弱い。本発明の樹脂に対する溶解性
も芳香族溶媒に比べて低いので、重合反応中又は保存
中、樹脂のゲル化や固化は起こり難いという特徴も持っ
ている。なおこれらの石油系脂肪族炭化水素又はハロゲ
ン化脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗１０10Ω・cm
以上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である。また
これらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳香族
溶媒を少量であれば添加されていてもよい。
以下に実施例を示す。
実施例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2.0の四つ口
フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５℃に加熱
した。この中にドデシルメタクリレート１９０ｇ、前記
No.４の化合物１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
６ｇよりなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温
度で更に４時間攪拌して重合反応を行ない、重合率95.5
％で粘度320cpの樹脂分散液を得た。
フラスコにイソオクタン３００ｇを採り、９５℃に加熱
した。この中にドデシルメタクリレート１９０ｇ、前記
No.４の化合物１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
６ｇよりなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記温
度で更に４時間攪拌して重合反応を行ない、重合率95.5
％で粘度320cpの樹脂分散液を得た。
なお樹脂の粒径は0.10〜0.20μであった。
実施例２ 実施例１で得られた樹脂分散液３００ｇをフラスコ中で
コロイド状シリカ１０ｇと混合し、１００℃で３時間加
熱した後、冷却して粘度360cp粒径0.15〜0.26μのコロ
イド状シリカ含有樹脂分散液を得た。
コロイド状シリカ１０ｇと混合し、１００℃で３時間加
熱した後、冷却して粘度360cp粒径0.15〜0.26μのコロ
イド状シリカ含有樹脂分散液を得た。
実施例３ 実施例１と同じフラスコにイソドデカン300ｇを採り、
９０℃に加熱した。次にこれに、ラウリルメタクリレー
ト３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５ｇ、前記No.５の化
合物２５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を1.
5時間に亘って滴下後、前記温度で４時間攪拌して重合
反応を行ない、重合率96.0％で粘度３５０cp，粒径0.07
〜0.18μの樹脂分散液を得た。
９０℃に加熱した。次にこれに、ラウリルメタクリレー
ト３００ｇ、Ｎ−ビニルピリジン５ｇ、前記No.５の化
合物２５ｇ及び過酸化ベンゾイル３ｇよりなる溶液を1.
5時間に亘って滴下後、前記温度で４時間攪拌して重合
反応を行ない、重合率96.0％で粘度３５０cp，粒径0.07
〜0.18μの樹脂分散液を得た。
実施例４ 実施例３で得られた樹脂分散液３００ｇをフラスコ中
で、さらし密ろう２０ｇと混合し、９５℃で２２時間攪
拌後、冷却して粘度430cp,粒径0.10〜0.30μのさらし密
ろう含有樹脂分散液を得た。
で、さらし密ろう２０ｇと混合し、９５℃で２２時間攪
拌後、冷却して粘度430cp,粒径0.10〜0.30μのさらし密
ろう含有樹脂分散液を得た。
実施例５ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＧ300ｇ及びコロ
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
に２−エチルヘキシルメタクリレート１５０ｇ、グリシ
ジルメタクリレート１５ｇ、前記No.５の化合物を２０
ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオ
キサイド6.3ｇよりなる溶液を滴下した後、更に前記温
度で４時間攪拌して重合反応を行ない、重合率96.0％で
粘度４２０cp，粒径0.25〜0.42μの樹脂分散液を得た。
イド状シリカ３０ｇを採り、９０℃に加熱した。この中
に２−エチルヘキシルメタクリレート１５０ｇ、グリシ
ジルメタクリレート１５ｇ、前記No.５の化合物を２０
ｇ、メチルメタクリレート４０ｇ及びラウロイルパーオ
キサイド6.3ｇよりなる溶液を滴下した後、更に前記温
度で４時間攪拌して重合反応を行ない、重合率96.0％で
粘度４２０cp，粒径0.25〜0.42μの樹脂分散液を得た。
実施例６ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＬ300ｇ及びポリ
エチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇを入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタク
リレート１８０ｇ、ラウリルメタクリレート４０ｇ、フ
マル酸３ｇ、前記No.４の化合物２０ｇ及びラウリルパ
ーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って滴下
し、更に前記温度で３時間攪拌して重合反応を行ない、
重合率97.2％で粘度260cp，粒径0.20〜0.40μの樹脂分
散液を得た。
エチレン（アライドケミカル社製ＡＣ−６）６０ｇを入
れ、９５℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタク
リレート１８０ｇ、ラウリルメタクリレート４０ｇ、フ
マル酸３ｇ、前記No.４の化合物２０ｇ及びラウリルパ
ーオキサイド４ｇよりなる溶液を３時間に亘って滴下
し、更に前記温度で３時間攪拌して重合反応を行ない、
重合率97.2％で粘度260cp，粒径0.20〜0.40μの樹脂分
散液を得た。
実施例７ 実施例１と同じフラスコにアイソパーＨ300ｇ、セチル
メタクリレート１８０ｇ、ドデシルアクリレート４０
ｇ、前記No.５の化合物を１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び
過酸化ベンゾイル３ｇを採り、９０℃で６時間攪拌して
重合反応を行ない、重合率93.8％で粘度220cp，粒径0.2
0〜0.40μの樹脂分散液を得た。
メタクリレート１８０ｇ、ドデシルアクリレート４０
ｇ、前記No.５の化合物を１５ｇ、アクリル酸５ｇ及び
過酸化ベンゾイル３ｇを採り、９０℃で６時間攪拌して
重合反応を行ない、重合率93.8％で粘度220cp，粒径0.2
0〜0.40μの樹脂分散液を得た。
実施例８〜１５ 下記表−１に示す材料及び下記表−２に示す反応条件を
用いた他は実施例７と同じ方法で表−２に示す性状の樹
脂分散液を調整した。
用いた他は実施例７と同じ方法で表−２に示す性状の樹
脂分散液を調整した。
実施例１６ 実施例１と同じ反応器にイソオクタン３００ｇ、ラウリ
ルメタクリレート１００ｇ、前記No.５の化合物５０ｇ
及びベンゾイルパーオキサイド５ｇを採り、９０℃で１
０時間加熱重合させた後、この重合体に２−エチルヘキ
シルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレート
１０ｇ及びベンゾイルパーオキサイド１ｇからなる溶液
を加え、前記温度で２時間に亘って滴下し、引続きこの
温度で３時間攪拌して更に重合反応を行ない、重合率9
3.0％で粘度６００cp，粒径0.30〜0.50μの樹脂分散液
を得た。
ルメタクリレート１００ｇ、前記No.５の化合物５０ｇ
及びベンゾイルパーオキサイド５ｇを採り、９０℃で１
０時間加熱重合させた後、この重合体に２−エチルヘキ
シルメタクリレート５０ｇ、グリシジルメタクリレート
１０ｇ及びベンゾイルパーオキサイド１ｇからなる溶液
を加え、前記温度で２時間に亘って滴下し、引続きこの
温度で３時間攪拌して更に重合反応を行ない、重合率9
3.0％で粘度６００cp，粒径0.30〜0.50μの樹脂分散液
を得た。
実施例１７ ラウリルメタクリレートの代りに２−エチルヘキシルメ
タクリレートを用い、またグリシジルメタクリレートの
代りにメタクリル酸を用いた他は実施例１６と同じ方法
で粘度520cp，粒径0.50〜1.00μの樹脂分散液を得た。
なお重合率は96.0％であった。
タクリレートを用い、またグリシジルメタクリレートの
代りにメタクリル酸を用いた他は実施例１６と同じ方法
で粘度520cp，粒径0.50〜1.00μの樹脂分散液を得た。
なお重合率は96.0％であった。
効果 以上の如く本発明方法は反応溶媒として脂肪族系溶媒を
用いたので、重合時の急激な架橋がなくなって重合工程
の制御が容易になり、また保存性も向上して接着力の低
下がなくなり、しかも作業環境が改善され、また火災の
危険も少なくなる。
用いたので、重合時の急激な架橋がなくなって重合工程
の制御が容易になり、また保存性も向上して接着力の低
下がなくなり、しかも作業環境が改善され、また火災の
危険も少なくなる。
Claims (1)
- 【請求項１】脂肪族炭化水素を主体とする非水溶媒中重
合開始剤の存在下に一般式Ｉ （但しＲは水素又はメチル基、Ｘは水素、塩素、臭素又
は沃素） で示されるモノマーと、一般式II ｛但しＲ′は水素又はメチル基、Ａは−ＣＯＯＣnＨ
2n+1又は−ＯＣＯＣnＨ2n+1（ｎは６〜20の整数）｝ で示されるモノマーとを極性モノマー及び／又は他の反
応性モノマーの存在下又は不存在下に重合反応させるこ
とを特徴とする非水系樹脂分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59083525A JPH0618833B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59083525A JPH0618833B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226513A JPS60226513A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0618833B2 true JPH0618833B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=13804895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59083525A Expired - Lifetime JPH0618833B2 (ja) | 1984-04-25 | 1984-04-25 | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618833B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745555B2 (ja) * | 1986-03-28 | 1995-05-17 | 三菱油化株式会社 | 光学材料用樹脂およびその製造法 |
| CA2364554C (fr) * | 1999-03-31 | 2010-09-14 | Cray Valley Sa | Compositions de resines thermodurcissables comprenant des microparticules reticulees reactives de tenue mecanique amelioree |
| FR2791689B1 (fr) * | 1999-03-31 | 2001-06-08 | Cray Valley Sa | Microparticules reticulees, leur procede de preparation et applications |
| FR2791690B1 (fr) * | 1999-03-31 | 2001-06-08 | Cray Valley Sa | Microparticules acryliques reticulees, procede de preparation et applications dans les revetements et produits de moulage |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3888203A (en) * | 1974-03-29 | 1975-06-10 | Kiekhaefer Aeromarine Motors | Stern drive for boats |
| JPS5517055A (en) * | 1978-07-21 | 1980-02-06 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | Return water control unit for air conditioning |
| JPS5953557A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPS5998114A (ja) * | 1982-11-26 | 1984-06-06 | Ricoh Co Ltd | 非水系樹脂分散液の製造方法 |
-
1984
- 1984-04-25 JP JP59083525A patent/JPH0618833B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60226513A (ja) | 1985-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1099437A (en) | Non-aqueous resin dispersion and method of manufacturing thereof | |
| JPH0618833B2 (ja) | 非水系樹脂分散液の製造方法 | |
| JP3306717B2 (ja) | ケイ素含有重合体及びその製造方法 | |
| JPS6247206B2 (ja) | ||
| JPS6213965B2 (ja) | ||
| JP2708461B2 (ja) | 非水系樹脂組成物 | |
| JP2634849B2 (ja) | 非水系樹脂組成物 | |
| JPH0124808B2 (ja) | ||
| JPH0564162B2 (ja) | ||
| JPH0124806B2 (ja) | ||
| JPH0334486B2 (ja) | ||
| JPH0334485B2 (ja) | ||
| JPS60248718A (ja) | 非水系樹脂分散液 | |
| JPS60248719A (ja) | 非水系樹脂分散液 | |
| JP3763853B2 (ja) | ミクロゲルの製造方法 | |
| JPH02242808A (ja) | 含フッ素重合体の製造方法 | |
| JPH0341486B2 (ja) | ||
| JP3486695B2 (ja) | 樹脂製造方法 | |
| JPS60248714A (ja) | 非水系樹脂分散液 | |
| JPH066659B2 (ja) | 非水系樹脂分散液 | |
| JP2740816B2 (ja) | 含弗素重合体 | |
| JPH0568505B2 (ja) | ||
| JPH02269717A (ja) | 含弗素グラフト共重合体 | |
| JP2899905B2 (ja) | 非水系樹脂分散液及びその製造方法 | |
| JPH0615586B2 (ja) | 非水系樹脂分散液 |