JPH0346650A - ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラス支持体上にハロゲン化銀写真感光材料を
有する写真感光林料に関し、更に詳しくは高コントラス
トな写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料は寸度
安定性に優れるため、精密度が要求されるＩＣの製造用
７オトマスク材料、デイスプレー関係のフォトマスク材
料として用いられており、また写真計測や写真植字等の
分野に広く用いられている。

一方、精密度の要求される分野では、微細線画像の形成
にコントラストの高い写真画像が用いられている。この
ための成る種のハロゲン化銀写真感光材料では、極めて
コントラストの高い写真画像が形成できることが知られ
ている。

従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布が狭く
粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少
なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材
料を亜硫酸イオン濃度か低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液で処理することにより高いコントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画像、例えば、微細線画像を得る方法が
行なわれている。

この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感光刺料として
知られている。

この種のハロゲン化銀感光材料を用いた場合でも、一般
白黒用現像液で処理した場合には、網点像形成等におい
てリス型現像液で現像した場合より劣る。そのため、亜
硫酸イオン濃度が極めて低く、現像主薬としてハイドロ
キノン単薬であるリス型現像液と呼ばれる現像液で処理
される。しかしなから、リス型現像液は自動酸化を受け
やすいことから保恒性が極めて悪いため、連続使用の際
においても、現像品質を一定に保つことは難しい。

上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コントラ
ストの画像を得る方法が知られている。

例えば米国特許第２，４１９，９７５号、特開昭５１．
−１６６２３号及び特開昭５１−２０９２１号等に見ら
れるように、ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン化合
物を含有せしめるものである。これらの方法によれば、
現保液中に亜硫酸イオン濃度を高く保つことかでき、保
恒性を高めた状態で処理することが出来る。これらの方
法はいづれも硬調な画像を得るにはかなり高い現像液の
ｐＨが必要である。しかし、上記のような高コントラス
１−画像が得られるような特性を持つハロゲン化銀乳剤
をガラス支持体に塗布すると、高ｐＨの現像液での現像
処理中に他の乾板等に接触した場合、容易に乳剤層か剥
離し、パターン画像に損傷を引き起こすという欠点を有
しているものであった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度、高コントラストかつカラス支
持体上のハロゲン化銀乳剤層が現像時に剥離しないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ノＪラス支持体上に少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光
層の少なくとも１層が、ガラス支持体と上記ハロゲン化
銀写真乳剤層の間に存在し、少なくともいずれかのハロ
ゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔Ｉａ〕またはＩ：Ｉｂ
：］で表される化合物の少なくとも一種を含有すること
を特徴どするハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

般式（Ｉａ）　　　　一般式〔Ｉｂ〕 Ｒ，ＮＨＮＨＣＨＯ　　　　　　　　　　、ｌ？，ＮＨ
ＮＨＣＯＲ２〔式中、Ｒ１及びＲ２は、各々置換されて
もよいアリール基、ピリジル基、または置換されてもよ
いアルキル基を表す。〕 以下本発明につき具体的に説明する。

まず一般式（Ｉ　ａ）または一般式〔Ｉｂ，］で表され
る化合物について説明する。

般式（Ｉａ）　　　　一般式〔Ｉｂ〕 Ｒ　、　ＮＨＮＨＣＨＯ　　　　　　Ｒ　、　ＮＨＮＨ
ＣＯＲ　２式中、Ｒ１及びＲ２は、各々置換されてもよ
いアリール基、ピリジル基、または置換されてもよいア
ルキル基を表す。

Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基は、ベンゼン環やナ
フタレン環を含むもので、この環は種々の置換基で置換
されてもよく、好ましい置換基として直鎖、分岐のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えはメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ドデシル基等）
、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、脂肪族アシルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜２１のアルキル基をもつもの
、例えばアセチルアミノ基、ヘプチルアミノ基等）、芳
香族アシルアミノ基等か挙げられ、これらの他に例えば
上記のような置換または未置換の芳香族環が一ＣＯＮＨ
　　、　　Ｓ　　、　　Ｏ　　、　　ＳＯ２ＮＨ　　、
　　ＮＨＣＯＮＩ（ＣＨ□ＣＨＮ−のような連結基で結
合しているものも含む。

ヒドラジン化合物は米国特許第４，２６９，９２９号の
記載を参考にして合成することかできる。

特に好ましいヒドラジン化合物の具体例を挙げると、下
記の通りである。但し当然のことながら、１ ■ ■ ■ Ｈ３ ■ ■ Ｈ３ ■ Ｏ １ ２ Ｃ２Ｈ。

■ ３ ■ ４ ■ １６ ■ ７ ■ ８ ２Ｈ５ ■ ９ ■ ０ ■ １ ■ ２ ■ ３ ２Ｈ５ ■ ４ ■ ２５ ■ ６ ■ ７ ■ ８ ■ ９ Ｃ１−１２ＣＨ２ＳＨ １ ■ ０ １ ■ ２ ３ ■ ４ ２ ■ ５ ■ ６ ■ ７ ■ ８ 本発明にはに ドラジン誘導体を単独で使用して もよく、２種類以上併用してもよい。

本発明の感光材料は、ガラス支持体上に少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光層を
有し、該非感光層の少なくとも１層が、ガラス支持体と
、ハロゲン化銀乳剤層との間に存在するものである。

ガラス支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に存在する非感
光層（以下下引層と略す）は、任意の構成かもなる層で
よいが、好ましくは硬膜剤を含有する層であり、さらに
好ましくは、硬膜剤を含有する親水性コロイド層である
。

この下引層に用いることができる硬膜剤としては、例え
ばアルデヒド類、例えは米国特許第１，８７０．３５４
号に記載のグリオキサ゛−ル、米国特許第８２５゜５４
４号に記載のゲルタールアルデヒドなど；Ｈ−メチロー
ル化合物、例えばＮ、Ｎ’−ジメチロールヒダントイン
なとニジオキサン誘導体、例えば米国特許第３．３８０
，８２９号に記載のジヒドロキシジオキサン、あるいは
特公昭４６−３８７１３号に記載の同上誘導体：エポキ
シ基を有する化合物、例えば米国特許第３，０４７，３
９４号、同３，０９１，５７３号、特公昭３４−７１３
３号に記載の化合物：反応性ハロゲンを有する化合物、
例えは米国特許第３，３２５，２８７号に記載の２．４
ジクロル−６−ヒドロキシ−］、、］３．５−トリアジ
ン；ムコハロゲン酸例えば米国特許第２，０８０，０１
．９号に記載のムコクロル酸、ムコブロム酸、あるいは
特公昭４６−１８７２号に記載の同上誘導体；米国特許
第２，７２６．１６２号に記載のビス（メタンスルフォ
ン酸エステル）：スルフォニル化合物、例えば米国特許
第２　、７２５　、２９５号に記載のビス（ベンゼンス
ルフオールクロリド）ニアシリジン化合物、例えは特公
昭３３−４２１２号、同３７−８７９０号に記載の化合
物ニジビニルスルフォン酸、例えば米国特許第２，５７
９，８７１号に記載の化合物など：反応性オレフィン結
合をもつ化合物、例えは狭口特許第８７２，１５３号に
記載の化合物などのジビニルケトン、米国特許第３，２
５５゜０００号、同３，６３５，７１８号、英国特許第
９９４　、８６９号、西独特許第１，０９０，４７２号
に記載のアクリロイル基を有する化合物など、米国特許
第２，９９２，１０９号などに記載のアルキレンヒスマ
レイミド類；米国特許第３，１０３，４３７号などに記
載のイソシアナート類：米国特許第３，１００，７０４
号などに記載のカルボイミド類：イソオキザソール誘導
体、例えば米国特許第３，３２１．３１３号、同３，５
４３，２９３号に記載の化合物：特公昭４１−６８９９
号などに記載の塩化カルバモイル誘導体：高分子硬膜剤
、例えは米国特許第３．０５７７２３号に記載のジアル
デヒドでん粉、あるいは特公昭４２−１２５５０号に記
載の化合物など；無機硬膜剤、例えばクロム明ばん、酢
酸クロム、硫酸ジルコニウムなどを挙げることができる
。これらを任意に、単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。

上記のような硬膜剤とともに、ゼラチンの硬化を促進す
る化合物を併用することもできる。このような硬化促進
剤としては、西独特許（公開）２．４１７，５８６号に
記載の非プロトン性溶剤、特開昭５７−６２０４５号に
記載のベタイン型界面活性剤、三級アミンまたはその塩
（例えは、特開昭５６−１０４３号、同５１−９４３４
号、西独特許（公開）　２，１３８，３０５号、英国特
許１，２８４，３０５号、同１，２６９，９８３号等に
記載のも５ の）、各種無機塩や多価アルコールなどか挙げられる。

本発明に用いるガラス支持体は、ツノラス組成において
特に制限はないが、ソーダ石灰カラスやソーダ石灰アル
ミガラス等が好ましい。

また溶融しているガラスを溶融スズ槽の上で徐冷させな
がら製造するフロートカラスも用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使
用できる。例えは塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭
化銀もしくは沃臭化銀がある。このハロゲン化銀の粒子
の平均径は０．０５〜０．５μｍの範囲のものが好まし
く用いられるが、なかでも０．１０〜０．４０μｍのも
のが好適である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は戊長さぜる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

さらにまた、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって
増感することができる。その増感剤として、例えは、活
性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオ
カルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシネート等）、
セレン増感剤（Ｎ、Ｎジメチルセレノ尿素、セレノ尿素
等）、還元増感剤（１−リエチレンテトラミン、塩化銀
ｌスズ等）、例えばカリウムクロロオーライト、カリウ
ムオリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２
−オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロライド、ア
ンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロプラチネ
−１・、ナトリウムクロロバラダイト等で代表される各
種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは２種以上
併用して用いることができる。なお金増感剤を使用する
場合は助剤的にロダンアンモンを使用することもできる
。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、内部の感度より表
面感度の高い粒子、いわゆるネガ画像を与えるハロゲン
化銀粒子に好ましく適用することができるので上記化学
増感剤で処理することにより性能を高めることができる
。

また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプ
ト類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンゾトリアゾール５−メチルベンゾ１
−リアゾール）、ベンツイミダゾール類（６−ニトロペ
ンツイミダゾール）などを用いて安定化またはカブリ抑
制を行うことができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的でリサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｂＤｉｓｃｌｏ
ｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記載
されている化合物を添加することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜】９ 剤などを加えることもできる。　本発明に用いる親水性
コロイド層のバインダーとしてはゼラチンが好適である
か、ゼラチン以外の親水性コロイドも用いることができ
る。これらの親水性バインダは支持体の両面にそれぞれ
ｌＯｇ／ｍ２以下で塗設することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

［（０−（ＣＢ　＝　Ｃ１１）ｎ　−Ｏ１ｌ型現像主薬
の代表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その
他にカテコール、ピロガロールなとがある。

また、ＩＯ（ＣＨ−ＣＩ）ｎ　　ＮＨ２型現像現像剤て
は、オルト及びパラのアミノフェノールまたはアミノピ
ラゾロンが代表的なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミ
ノナフト−ル等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４，４−ジメチルー３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメ
チ０ ルー３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−ピ
ラゾリドン類等を挙げることができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓＦｏｕｒｔｂ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１
−３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されて
いるごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものであ
る。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
い。また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いら
れるような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンな
どによるｐＨの調整とバッファー機能をもだせること、
及びブロムカリなど無機現像抑制剤及び５−メチルベン
ゾトリアゾール、５−メチルベンツイミダゾール、５−
ニトロインダゾール、アデニン、グアニン、ｌ−７エニ
ルー５−メルカプトテトラゾールなどの有機現像抑制剤
、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタ
ノール、エタノル、ベンジルアルコール、ポリアルキレ
ンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリールスルホン
酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類または前記化合物
のアルキルエステル物等の界面活性剤、グルタルアルデ
ヒド、ホルマリン、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナ
トリウム等のイオン強度調整剤等の添加を行うことは任
意である。　本発明において使用される現像液には、有
機溶媒としてジェタノールアミンやトリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン類やジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等のグリコール類を含有させて
もよい。またジエチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル、ブチルアミツブロバノール等のアルキルアミノアル
コール類は特に好ましく用いることかできる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当ブこり沃
化銀２モル％）を調製した。この混合時にに２１ｒＣＱ
６を銀１モル当たり６Ｘ］、０−’モル添加した。

得られた乳剤は、平均粒径、０．２０μｍの立方体粒子
からなる乳剤であった。この乳剤を常法にしたがって水
洗、脱塩後、沃化カリウム水溶液によって４０°Ｃにお
けるＩ）Ａｇを８．８０に調整した。さらに再分散時に
下記化合物［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の混合物を添加した
。

［Ａ］　　　　　［Ｂ］　　　　　［Ｃ］（ハロゲン化
銀写真感光材料の調製） ３ 両面に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４
１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタートフィルムの一方の下塗層上に、下記
処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．Ｏ
ｇ／［ｌＩ２、銀量が３．５ｇ／ｍ２になる様に塗設し
、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量
が１．５ｇ／ｍ２になる様に塗設し、また反対側のもう
一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング
層をゼラチン量が２．７ｇ／ｍ２になる様に塗設し、さ
らにその上に下記処方（４）の保護層をゼラチン量が１
．０ｇ／ｍ２になる様に塗設して試料Ｎｏ、１〜１６を
得た。

ハロゲン化銀乳剤層組成 ハロゲン化銀乳剤Ａ銀量　　　　　３．５ｇ／ｍ２カブ
リ防止剤＝５−二トロインダゾール３ｍｇ／ｍ２安定剤
４−メチル−６−ヒドロキン− １，３，３ａ、７−チトラザインデン　　　　３０ｍｇ
／ｍ２界面活性剤：ザボニン　　　　　　　０．１ｇ／
ｍ２促進剤 Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）、ＯＨｎ−６７，８１００，Ｉ１
ｇ／ｍ２／ｌ ラテックスポリマー： →Ｃ８−ＯＨ示　←ＣＨ２−ＣＩ（弛 Ｃ００Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ３ ０，５ｇ／ｍ２ 本発明に係る化合（一般式（Ｉａ）、〔より〕）及び比
較化合物　　　表１に示す量 増感色素： 硬膜剤：　（ＣＨｚ　＝　ＣＨ３０２ＣＨ２）ＯＯ−１
０ｇ／　ｍ２下引液の調製 ゼラチンの水溶液にメタノール及び硬膜剤としてクロム
明ばんを添加した。

バッキング塗布液の調製 メタノールとエタノールの混合溶媒に、ノ虫インダーど
して下記化合物［Ｄ’ｌ　を加え、光吸収染料として下
記の化合物［Ｅ］、［Ｆ］及び［Ｇ］を化合物 ［Ｄコ 化合物 ［Ｅ］ 化合物 ［Ｇ］ ＳＯ３に 試料の作成 ガラス表面を塩化第２錫溶液で表面処理したカラス支持
体（以下フロートガラスという）の両面に上記の塗布液
等を、非感光層である下引層の有無を表■に示すように
して塗設し、感光材料試料Ｎ０１３〜７を作成した。

ただし下引層を形成する場合は、乳剤側の面は、フロー
トガラス上に下引液を塗設し、乾燥させた後、下引層の
上に乳剤層を塗設した。

その際、下引層はゼラチン量１．０ｇ／ｍ”、乳剤層ｉ
まゼラチン量５．０ｇ／ｍ２、銀量３．５ｇ／ｍ２にな
るように塗布した。

比較として、フロートガラス支持体上に下引層を設けず
に乳剤層を塗設し、感光材料試料Ｎｏ、ｌ。

２を作成した。

このようにして得られた試料を５０°Ｃで相対湿度８０
％の中で６時間シーズニングし、さらに以下の現像液ｌ
へ２０℃、５分間浸漬し、乳剤膜がぬれた状態でビンセ
ットの先端で乳剤膜を引掻いた後、指で表面を摩擦し、
ガラスとの接着性を評価した。

また、これらの試料を、タングステンランプをもちいて
ウェッジ露光し、下記組成の現像液と定着液を用いて以
下の処理を行った。この現像済み試料ヲコニカＰＤ／ｌ
−６５（コニカ製）の濃度計を用いて測定した結果も調
べた。

これらの結果を表１に示す。

現像液処方 エチレンシアミン四酢酸二ナトリウム塩亜硫酸ナトリウ
ム ハイドロキノン ５−アミノ−１−ペンタノール 臭化カリウム ５−メチルベンゾトリアゾール ｌ−フェニル−３−ピラゾロトン 水を加えてＩＱとし、水酸化すｌ・ を１１．５に調整する。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％ｗ／ｖ ｇ ０ｇ ５ｇ ０ｇ ２．５ｇ ０．３ｇ ０．２ｇ リウムにてｐＨ 水溶液） ｔ 亜硫酸す１〜リウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 硫酸（５０％ｗ／ｗの水溶液） 硫酸アルミニウム （Ａａ２０３換算含量が８．１％Ｗ／Ｗ）水溶液）４０
ｎ１２ ７ｇ ６．５ｇ ｇ ｇ １７ｍ（＋ ４．７ｇ ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍα中に上記組成Ａ１組ＩＥ
Ｂの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液の
ｐＨは酢酸で６に調整した。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　３０　°０　　　　　　５０　　　秒定　　着　
　　　　３０　°Ｃ５０砂 水　　洗　　　　　３０　°ａ　　　　　　　５０　　
　秒乾　燥　　　自然乾燥 上記実施例の結果を表１に示した。

表 ■ 表中ヒドラジン化合物の添加量はｍｇ／ｍ２で表す。

☆１は３段階評価○：問題なし、△：傷が着く、×：膜
剥かれを起こず。

☆２は濃度２．５を得るところの相対感度（試料ｌを１
００とする。）☆３は濃度１．０と２．５の２点間のｔ
ａｎｇｅｎｔで表す。

表１から明らかなように本発明に係る試料は比較に対し
て感度高く、硬調でかつ乳剤層とガラス支持体との接着
が良いことがわかる。

実施例２ ハロゲン化銀乳剤を下記乳剤Ｂにすることと下記処方の
現像液で処理する以外はすへて実施例１と同様に行った
。結果を表３及び表４に示す。

ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製 同時混合法により、沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀０．５モル％）を調製した。この混合時にＫ　２１　
ｒｃＩ２６を銀１モル当たり６Ｘ　１０−’モル添加し
た。

得られた乳剤は、平均粒径は０．２０μｍの立方体粒子
からなる乳剤であった。この乳剤を常法に従って水洗、
脱塩後、硫黄増感を６２°Ｃで９０分間施し、沃化カリ
ウム水溶液によって４０℃におけるＩ）Ａｇを７．９０
に調整した。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　２２．５ｇメ　　
ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　７５．０ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　７．９ｇリン酸三ナトリウム（１２水塩）　　
　　７５．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　
０．２５ｇＮ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン　　　１
２．５ｍＤ。

水を加えて１１２に仕上げ、ｐＨを１１，６に調整した
。

１ 表 表中ヒドラジン化合物の添加量はｍｇ／ｍ２で表す。

☆１は３段階評価○：問題なし、△：傷が着く、×：膜
剥がれを起こす。

☆２は濃度２，５を得るところの相対感度（試料ｌを１
００とする。）☆３は濃度１．０と２．５の２点間のｔ
ａｎｇｅｎｔ”’Ｃ’表す。

表２の結果から明らかなように、本発明に係る試料は実
施例１と同様に、比較に対して感度高く、硬調でかつ乳
剤層とガラス支持体との接着性が良いことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、迅速処理によっても、硬調で乳剤層とガ
ラス支持体との接着性に優れ、しかも高感度なハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ガラス支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   と、少なくとも１層の非感光層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該非感光層の少なくとも１層が、
   ガラス支持体と上記ハロゲン化銀写真乳剤層の間に存在
   し、少なくともいずれかのハロゲン化銀乳剤層中に下記
   一般式〔 I ａ〕または〔 I ｂ〕で表される化合物の少
   なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（ I ａ） Ｒ＿１ＮＨＮＨＣＨＯ　 一般式（ I ｂ） Ｒ＿１ＮＨＮＨＣＯＲ＿２ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々置換されてもよいア
   リール基、ピリジル基、または置換されてもよいアルキ
   ル基を表す。〕