JPH0419737A - 貼り込み跡の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
貼り込み跡の改良に関する。

〔発明の背景〕

近年、印刷製版分野に於いて省力化、合理化及び作業環
境改善のため、従来暗室下で行なわれていたフィルムメ
ーキング、いわゆる返し工程作業を明るい部屋で出来る
ようにするための技術が要求され、感光材料やプリンタ
ー等の機器の改良がなされている。明室で取り扱い可能
な感光材料（以下単に明室感材と称す）としては紫外光
に富む光源、例えば、超高圧水銀灯、メタルハライド光
源、キセノンランプ、ハロゲンランプ等なとに主たる感
度を有するハロゲン化銀写真感光材料があげられる。こ
れらのハロゲン化銀写真感光材料は＋００〜３００ルッ
クスという明るい一般蛍光灯あるいは紫外線量の少ない
専用の蛍光灯下で取り扱うことかできる。しかし、これ
らの明室感材は従来の暗室下で取り扱われる感光材料と
比較して、また次のごとき性能が劣るという問題点があ
る。即ち返し原稿として網点画像と線画像を重ねて露光
する場合の線画性能（抜き文字性能）が劣ること、また
線画原稿、網原稿を貼り込みベース上に製版用透明テー
プで固定したとき、このテープ跡（貼り込みテープ跡）
が残り、仕上がり画像を損なうという欠点を有している
。

〔発明の目的〕

上記のごとき、明室感材の問題点に対して本発明の目的
は、選択した光源による露光で良好な性能、特に写真性
能として返し特性における抜き文字品質が良く、更にテ
ープ貼り込み跡のでないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、一般式〔■〕で示される固体微粒
子分散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料はとドラジン
化合物またはテトラゾリウム化合物を含有することか望
ましい。

一般式（１’１ 式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、Ｓｏ、Ｍ（ＭはＨ，Ｎａまたはに原子を表す）、
Ｃ００Ｎ（ＮはＨ，Ｎａまたはに原子を表す）＃換又は
非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表
す。Ｒ，、ＲいＲ６はハロゲン原子、ニトロ基を表す。

Ｒ８〜Ｒ６基中には少なくとも１つのカルボキシル基を
有する。ＸはＮＨまたはＮ、　０、Ｓ原子を表す。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明に用いられる紫外部に吸収を有する固体微粒子分
散体（以下、単にＬＪＶ剤という）を用いる方法は、一
般に広く用いられる紫外線吸収剤を水あるいは有機溶媒
に溶解してバインダー中に含有せしめる方法とは本質的
に異なり、ｐＨ６以下では本質的に水に溶解しないタイ
プの紫外線吸収剤を水溶液中あるいはゼラチン液中など
に投入して、ボールミルやサンドミル中で微粒子化せし
めた分散体を用いることにある。本発明はこのようにし
て分散した固体微粒子分散体をハロゲン化銀写真感光材
料中のある層に固定化させることにある。

上記の方法によって得られた固体微粒子分散体は画像形
成時に有効に作用し、ヌキ文字品質及び貼り込みを良化
する。

このような作用を示すのに適した化合物の具体例を以下
に示す。

一般式 本発明においてハロゲン化銀乳剤層にテトラゾリウム化
合物又はヒドラジン化合物を含有することが好ましい。

この場合、本発明の実施に際して含有させるテトラゾリ
ウム化合物としては、例えは代表的には下記一般式ＣＴ
Ｉ）、ＣＴＩ［）又は［：ＴＩ［Ｉ：］で示すことがで
きる。

一般式ＣＴＩ：］ 一般式（Ｔｌｌ） 一般式 ％式％［） 式中、Ｒ＋、Ｒｓ、Ｒ−、Ｒｓ、Ｒａ、ＲＩ＋Ｒｌ。及
びＲ１は、それぞれアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例
えばビニル基、アリル基、プロペニル基等）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフエニル
基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メルカ
プトフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒ
ドロキシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナ
フチル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、
ピリジル基等）から選ばれる基を表し、これらは（・ず
れも金属キレートあるいは錯体を形成するような基でも
よい。

Ｒ２，Ｒ、及びＲ７はそれぞれアリル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基
、複素環基、アルキル基（例えはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル基、メルカプ
トエチル基等）、ヒドロキシル基、カルボキシル基又は
その塩、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基等）、アミノ基（例え
はアミン基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカ
プト基、ニトロ基又は水素原子から選ばれる基を表し、
Ｄは２価の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリレ
ン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表し、Ｘｏ
は硫黄原子化されたアニオンを表し、ｎはｌ又は２の整
数を表す。ただし化合物が分子内塩を形成する場合ｎは
ｌである。

次ぎに前記一般式〔ＴＩ：］、ＣＴＩＩ）又は〔Ｔｍ〕
で表されるテトラゾリウム化合物のカチオン部の具体例
を示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

例示化合物： ■ ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェニル−
５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−２）２、３−
ジフェニル−５−（４−ｔ−オクチルオキ・７フエニル
）−２Ｈ−テトラツリウム ２、３．５−　）リフユニルー２Ｈーテトラゾリウム２
、３．５−　トリ（ｐ−カルポキンユチルフェニル）−
２Ｈ−テトラゾリウム ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェニル−
５−（ｏ−　クロルフェニル）−２８−テトラゾリウム ２、３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム２、３−ヒ
ス（ｐ−メトキンフェニル）−５−フェニル−２Ｈ−テ
トラツリウム ２−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（ｐ−　トルイル
〕５ーフェニルー２Ｈーテトラゾリウム ２、３−ジフェニル−５−モチルー２Ｈ−テトラゾリウ
ム ２、３−ジフェニル−５−ｎ−ベキ／ルー２Ｈーテトラ
ゾリウム ５−シアノ−２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラソＴ　
−１２ Ｔ−１３ リウム ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−フェニル−
３−（４−トリル）−２Ｈ−テトラゾリウム２−（ベン
ゾチアゾール−２−イル）−５−（４−クロロフェニル
）−３−（４−ニトロフェニル）２Ｈ−テトラゾリウム ５−エトキシカルボニル−２，３−ジ（３−ニトロフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム ５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エトキシフェニル）２
Ｈ−テトラゾリウム ２．５−ジフェニル−３−（ｐ−トリール）−２Ｈ−テ
トラゾリウム ２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨードフェニル）−２
）１−テトラゾリウム ２．３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニル）−２Ｈ−
テトラゾリウム ５−（ｐ−ブロモフェニル）−２−フェニル−３−（２
゜４６−ドデシルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム ３−（ｐ−ハイドロキシフェニル）−５−（ｐ−ニトロ
フェニル）−２−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２１５−（３，４−ジメトキンフエニル）−３−（
２−エトキシフェニル）−２−（４−メトキシフェニル
）−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２２５−（４−シアノフェニル）−２，３−、ジフ
ェニル２Ｈ−テトラツリウム Ｔ−２３３−（ｐ−アセトアミドフェニル）−２，５−
シ゛フェニルー２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２４５−アセチル−２，３−ジフェニル−２Ｈ−テ
トラゾリウム Ｔ−２５５−（フルー２−イル）−２，３−ジフェニル
−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２６５−（チエシー２−イル）−２，３−ジフェニ
ル−２Ｈテトラゾリウム Ｔ−２７２，３−ジフェニル−５−（ピリド−４−イル
）−２８テトラゾリウム Ｔ−２８２，３−ジフェニル−５−（キノール−２−イ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−２９２，３−ジフェニル−５−（ベンゾオキサソー
ル２−イル）−２Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−３０２，３，５−トリ（ｐ−エチルフェニル）−２
Ｈ−テトラゾリウム Ｔ−３１２，３，５１す（ｐ−アリルフェニル）−２Ｈ
−テトラゾリウム Ｔ−３２２，３，５−トリ（ｐ−ヒドロキンエチルオキ
シエトキノフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウムＴ−３３
２，３，５１−リ（ｐ−ドデシルフェニル）−２Ｈ−テ
トラゾリウム Ｔ−３４２，３，５−ｈす（ｐ−ベンジルフェニル）−
２Ｈ−テトラゾリウム 次に前記一般式〔■〕、〔■〕又は（ｎｌ’ｌで表され
るテトラゾリウム化合物のアニオン部は下記一般式（ａ
）　、　（ｂ）　、　［：ｃｌ　、　［：ｄ〕又は〔ｅ
〕で表すことかできる。

一般式〔ａ〕 式中、Ｒ１２は炭素原子数１〜３２のアルキル基で、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキ。

ル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデンル基等を表す
が、これらの基は少なくとも１つの硫黄原子を含む。ｎ
は１〜３の整数を表わし、ｎｌは０〜４の整数を表す。

一般式〔ｂ〕 Ｒ１３−ＯＣＯ−ＣＨ２ Ｒ，、−０Ｃｏ−ＣＨ−Ｒ，。

一般式（ｃ） Ｒ，６−ＯＣＯ−ＣＨ２ Ｒ１７−ＯＣＯ−ＣＨ Ｒ，、−０ＣＯ−ＣＨ−Ｒ，。

式中、Ｒ１３１Ｒ＋ａ＋Ｒ１６＋　Ｒ１１及びＲ１６は
、それぞれ炭素原子数ｌ〜３２の直鎖又は分岐状のアル
キル基で、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等を表す
が環状をなすアルキル基でもよく、これらの基は少なく
とも１つの硫黄原子を含む。またＲ　１３＋Ｒ１４＋Ｒ
１６＋Ｒ１７及びＲｅａは、それぞれアリール基、例え
はフェニル基、ナフチル基等を表し、これらのアリール
基は少なくとも１つの硫黄原子を含む。

さらにＲ１５及びＲ１，はカルボキシラド基、スルホナ
ト基又はリン酸基等の酸基を表す。

一般式〔ｄ〕 式中、Ｒ２゜は炭素原子数１〜３２の飽和、不飽和の直
鑓又は分岐状のアルキル基を表し、例えば飽和アルキル
基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、インブチ
ル基、ヘキンル基、ドデンル基、オクタデシル基等を表
し、不飽和アルキル基としては例えばアリル基、プデニ
ル基、オクテニル基等を表す。そしてこれらの飽和、不
飽和のアルキル基は少なくとも１つの硫黄原子を含むｏ
　Ｒ２及びＲ３は１〜３の整数を示す。またｎ、は０〜
６の整数を表す。

一般式〔ｅ〕 式中、Ｙは硫黄原子、セレン原子、酸素原子、窒素原子
又はＲ２２基（ここでＲ２２は水素原子又はＮ− 炭素原子数１〜３のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基を表す）を表しＲ２１は、前記一般式（ａ）におけ
るＲ１２で表される基と同義の基又は少なくとも１つの
硫黄原子を含むアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）を表す。またＺは、５員又は６員ヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表し、これらの例としては、
チアゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環、イミ
ダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、ピリミジン環。トリアジン環等を挙げることが
できる。

上記のへテロ環には更にアルキル基、アリール基等の置
換基を有してもよい。

本発明に使用するテトラゾリウム化合物は、１種を用い
てもよく、また、２種以上を任意の比率で組み合わせて
併用することもできる。

本発明に係わるテトラゾリウム化合物は本発明の感光材
料中に含有されるハロゲン化銀１モル当りｌ　Ｘ　１０
−’モルから１０モルまで、特に２　Ｘ　１０−’−１
１−ルから２　Ｘ　ｔｏ−’モルまでの範囲で用いるの
か好ましい。

好ましい添加量は架橋剤に対して、５〜２００ｗｔ％で
ある。

本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記一般式〔Ｈ〕で表される化合物である。

一般式〔Ｈ〕 Ｑ、　　　Ｑ２　　Ｘ。

Ｒ，−Ｎ　　−Ｎ　　−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ１は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ、及びＱ２は水素原子、
アルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む）、
アリールスルホニル基（置換基を宵するものも含む）を
表し、Ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す。一般式
〔Ｈ〕で表される化合物のうち、Ｘｌか酸素原子であり
、かつＲ２か水素原子である化合物が更に好ましい。

上記Ｒ１及びＲ２の１価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基か包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれ
らに置換基（例えはアルキル基、アルコキノ基、アフル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキンカルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシ基、ニド四基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アンルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など）のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、４メチルフ
エニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチルフ
ェニル基、４−ドデシルフェニル基、４〜カルボキシフ
エニル基、４−’；エチルアミノフユニル基、４−オク
チルアミノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル基
、４−アセトアミド−２−メチルフェニル基、４−（３
−エチルチオウレイド）フェニル基、４−［２−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］
フェニル基、４−［２−（２，４−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）ブチルアミド１　フェニル基などを挙げ
ることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する工員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。

具体的には例えば、ビロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なとの残
基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ本等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等ノ炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１−
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えはメチル基、エチル基、イソブチル基、１−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えはシクロ７０ビル基、シクロ７０
ビル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキ。

基、プロポキシ基、ブトキン基等）、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、ヒドロキン基、アルキルチオ
基、アミド基、アシロキン基、シアノ基、スルホニル基
、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素、沃素など）
、アリール基（例えはフェニル基、ハロゲン置換フェニ
ル基、アルキル置換フェニル基）等であり、置換された
ものの具体例としては例えば３−メトキシグロピル基、
エトキシカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキ／
ル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロ
ベンジル基などを挙げることができる。また、アルケニ
ル基としては例えばアリル（ａｌＬｙｌ）　基、アルキ
ニル基としては例えばプロパルギル基を挙げることがで
きる。

本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すか、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。

ＵＨ２（ＪＨ Ｈ３ Ｈ３ しｈ３ ＝４０ ＝４３ 一般式〔Ｈ〕で表わされるヒドラジン化合物の）添加位
置はハロゲン化銀乳剤層及び／または支持体上のハロゲ
ン化銀乳剤層側にある非感光層でおるが、好ましくは、
ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層である。添加
量は、１０−５〜１０−　’モル／銀１モルか好ましく
、更に好ましくは１０−４〜１０−２モル／銀１モルで
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、で
少なくとも５０モル％の塩化銀を含有するものである。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０２５〜０．５μｍ
の範囲のものが用いられるか０．０５〜０．３０μｍか
より好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記の如
く定義する。その値は５〜６０、好ましくは８〜３０と
なるよう調製することが重要である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の穂長で表わし、単分散度は粒径の標準偏差を平
均粒径で割った値を１００倍した数値で表わす。

また、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なく
とも２層の多層積層構造を有するタイプを用いることが
できる。例えばコア部に塩化銀、シェル部に臭化銀、逆
にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀である塩臭化銀粒
子であってもよい。このときヨードは任意の層に５モル
％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤調製時にはロジウム塩を添加
して感度または階調をコントロールする事かできる。ロ
ジウム塩の添加は一般にｉｉ粉粒子形成時好ましいが、
化学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。

又本発明において用いられるハロゲン化銀は写真感光材
料業界で公知の種々の化学増感剤によって増感すること
ができる。

本発明に用いられるハロケン化銀は、すてに写真感光材
料業界で公知の種々な増感剤、安定剤その他の添加剤を
添加する事か出来る。

又前記ハロゲン化銀は親水性コロイド層中に話力口せし
められるか、これらの親水性コロイドはセラチンを始め
写真感光材料業界公知の種々な親水性コロイドを使用す
ることか出来、これらの親水性コロイドは、ハロゲン化
銀を含有しない層、例えはハレーンヨン防止層、保護層
、中間層にも適用出来る。

更に本発明に用いる支持体もポリエステルフィルム等写
真感光材料業界で公知の各種支持体を用いることか出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としては次のものが挙げられる。

ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）−ＯＨ型現像主薬の代表的なもの
としては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコール
、ヒロガロールおよびその誘導体ならびにアス：］　ル
ｌ：”　：／　酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジブロモ
ハイドロキノン、２．５−ジエチルハイドロキノン、カ
テコール、４−クロロカテコール、４−フェニル−カテ
コール、３−メトキシ−カテコール、４−アセチルーピ
ロ力ロール、アスコルヒン酸ソータ等かある。

また、ＨＯ−（ＣＩ（＝ＣＨ）−ＮＨ２型現像剤として
は、オルトおよびパラのアミノフェノールまｔ二はアミ
ノヒラソロンか代表的なもので、４−アミノフェノール
、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−アミノ−
４−クロロ−６−フェニルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、等がある。

更に、１２Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）−ＮＨ２型現像剤として
は例えは４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−七ルホリ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、等かある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−７二二ルー３−ヒラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４４−ジメチル−３−ヒラゾリ
ドン、１〜フェニル−４−メチル−４−ヒト口キ／メチ
ル−３−ヒラゾリドン、のような３−ヒラゾリドン類、
１−フェニル−４−アミノ−５−ヒ°ラソロン、５−７
ミ　ノウラノル等を挙けることかできる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリ・万ブ・ザ・
ホトグラフインク・７０セス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｃｓｓＦｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１−
３３４頁およびン゛ヤーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサエテ・（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ａｍｅｒｉｃａｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載され
ているごとき現像剤か本発明に有効に使用し得るものて
ある。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組合
せてもよいが、２種以上を組合せて用いる方か好ましい
。また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保
恒剤として、例えば亜硫酸ソータ、亜硫酸カリ、等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
く、本発明の１つの特徴として挙げることかできる。ま
た保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物
を用いて現像液ＩＱ当り５〜５００ｇで、より好ましく
は２０〜２００ｇである。

また上記のグリコール類としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、フロピレンゲリコール、トリ
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．５
−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリコール
が好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の好
ましい使用量は現像液ＩＱ当す５−５００ｇテ、より好
マＬ　＜　ハ２０−２００ｇテある。これらの有機溶媒
は単独でも併用しても用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて曳像旭理することにより
極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることかできる
。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２であるか、
保恒性および写真特性上からｐＨ値はｌＯ〜１１の範囲
か好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えば現像温度は５
０°Ｃ以下が好ましく、特に３０°Ｃ前後が好ましく、
また現像時間は３分以内に終了することが一般的である
か、特に好ましくは２分以内か好効果をもたらすことか
多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安
定、定着、さらに必要に応して前硬膜、中和等の工程を
採用することは任意であり、これらは適宜省略すること
もてきる。さらにまた、これらの処理は皿現像、枠現像
なといわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー
現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例＝１ （紫外線吸収剤の固体微粒子分散） 紫外線吸収剤の分散は、ポールに容器にＨ２Ｏ１０００
ｇ セラチン　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ一般
式〔■〕の化合物　　　　　　　　２００ｇドデシルス
ルホン酸エステルナトリウム塩０ｇ フン素化オクチルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　２ｇマット
剤（Ｓ］０゜平均粒径５μｍ）　　　　　５ｇ以上と酸
化ジルコニウムのヒースを入れて容器を密閉し、５日間
ボールミル分散した。分散径前記ヒーズを取り除き分散
液を得た。

（ハロゲン化銀乳剤の調製） ｐＨ３，０の酸性雰囲気下で、コンドロールドタプルジ
ェット法によりロジウムを銀１モル当たり１０″５モル
含有する下記表−１に示す平均粒径、ハロゲン化銀組成
単分散度の粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルア
デニンが１％のセラチン水溶液１ｆ２当たり３０ｍｇ含
有する系で行った。銀とハライドの混合後６−メチルー
４−ヒドロキン−Ｌ３．３ａ、７テトラザインデンをハ
ロゲン化銀１モル当たす６００ｍｇ加えた後水洗、脱塩
した。

その後、ハロゲン化銀１モル当たり６Ｑｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキン−１，３，３ａ、７−チトラザイ〉
タンを加えた後、硫黄増感をした。硫黄増感後安定剤と
して６−メチル−４−ヒドロキン−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンを加えた。

このハロゲン化銀乳剤に下記添加剤を夫々のゑ：布量に
なるように添加し、特開昭５９−１９９４１号公報の実
施例１に開示しであるラテックス下引処理をした１００
μｍ厚のポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布し
た。

ラテックスポリマー・ス千しンーフ゛チルアクリレート
−アクリル酸３元共重合ポリマー１０ｇ／ｍ’ サポニン　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ、７ｍ”
ドデ／ルベンセンスルホン酸ナトリウム１００　ｍ　ｇ
　／’　ｍ　” ハイドロキノン　　　　　　　　　　２００ｍｇ／ｍ２
スチレンーマレイン酸共重合体　　２００ｍｇ／ｍ２没
食子酸ブチルエステル　　　　　５００ｍｇ／ｍ２５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　３０ｍｇ／ｍ２本発
明の固体微粒子分散染料 表−１に示す ２−メルカプトベンツイミタソール−５−スルホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０ｍｇ／ｍ”イナートオセインゼラチン　　　　　１
．５ｇ／ｍ”銀量　　　　　　　　　　　　　　２．８
ｇ／ｍ２上記乳剤層の上に下記保護膜層を塗布した。

乳剤層保護膜 弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／
ｍ２ マット剤：合成シリカ（平均粒径３．５μｍ）１００ｍ
ｇ／ｍ２ 酸処理セラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｍ”支
持体に対し乳剤層と反対側の面に下記バッキング層なら
びに保護膜層を塗布した。

バッキング層 ラテックスポリマー： チレン共重合体 サポニン バッキング染料 （ａ） ブチルアクリ レードース ０．５ｇ、’□２ ２００ｍｇ、／＋ｎ２ （ｂ） オセインゼラチン ２．０ｇ／ｍ” バッキング層保護膜 ジオクチルスルホコハク酸エステル ３００ｍｇ／ｍ２ マット剤・メタクリル酸メチル（平均粒径４，０μｍ）
１００ｍｇ／ｍ２ オセインセラチン（等電点４．９）　　　　１　、１ｇ
／ｍ”弗素化ドブ・シルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５０ｍｇ／ｍ” こうして得られた試料を下記に示す露光方法により露光
し下記に示す現像液、定着液を使用して現像処理した。

評価は以下のようにして行った。

［現像液処方］ （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍｆ
ｆエチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウ
ム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　１００ｍα炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　　　２００ｍｇ１−フェニル・５
−メルカプトテトラゾール　３０ｍｇ水酸化カリウム 使用液のｐＨを１Ｏ１４にする量 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍＣジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ソアミン四酢酸ニナトリウム＠　２５ｍｇ酢酸（９０％
水溶液’＋　　　　　　　　　　　０．３ｍＱ訃ニトロ
インタノール　　　　　　　　１１０ｍｇ現像液の使用
時に水５００ｍＣ中に上記組成Ａ、組成りの順に溶かし
、ＩＱに仕上げて用いた。

［定着液処方］ （組成Ａ） チオｆｉＡ酸アンモニウム （７２，５％ｗ、’ｖ水溶液：）　　　　　　　　　２
４０ｍＣ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇｒ
ｌＩＩ＋酎６１！ クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（
９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　１３．６ｍＱ
（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍＱ硫
酸（５０％Ｗハの水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ硫
酸アルミニウム （ＡＬＣｈ換算含量が８．１％Ｗ／Ｖ）水溶液）　２６
．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍ１ｌ中に上記組成人
１組成りの順に溶かし、１１２に仕上げて用いた。この
定着液のｐＨは約４．３であった。

［現像処理条件］ （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　　３８℃　　　　　　　２０秒定　　着　　　　
　　２８℃　　　　　　　２０秒水　洗　　　　常温　
　　　　２０秒 露光方法 第１図に示すスペクトルを持つ米国ヒユージョン（ＦＵ
ＳＩＯＮ）社製、無電極放電管光源をガラス板下に装着
し、ガラス面上には第２図に示す貼り込み跡、抜き文字
品質を評価できるように原稿と感光材料を重ね露光した
。

写真性能評価方法 （１）貼り込み跡 第２図に於いて貼り込み用ベース３．５上に網フィルム
２を載せて、更に網フィルムの周辺を透明な製版用スコ
ッチテープで固定しておき、露光現像処理した後このテ
ープ跡（貼り込み跡）がないときを「５」跡が目立ち最
も悪いレベルをｒｌＪとして５段階評価をした。

（２）抜き文字品質 抜き文字品質は、第２図に於ける網フィルム２の５０％
の網点面積を持つ部分か、返し用感光材料１に５０％の
網点面積となるように適正露光したとき第２図に於ける
線画フィルム４上の５０μｍの線巾か再現される画質を
言い、非常に良い抜き文字画質を「５」とし、最も悪い
レベルをＮ、＋とじて５段階評価をした。

結果を表１に示す。

〔発明の効果〕 本発明の紫外線吸収剤の固体微粒子分散体を含有する層
を設けたハロゲン化銀写真感光材料は貼り込み後の優れ
ていることか分かる。またテトラゾリウム化合物あるい
はヒドラジン化合物を含有すると更に貼り込み跡及び抜
き文字品質か優れていることが分かる。

【図面の簡単な説明】

第１図は無電極放電管の波長と比エネルギーの関係を示
すグラフである。 第２図は貼り込み跡の評価方法を示す構成口である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕で示される固体微粒子分散体を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）ヒドラジン化合物またはテトラゾリウム化合物を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、水素原子、ハロゲン原子
   、ニトロ基、ＳＯ＿３Ｍ（ＭはＨ、ＮａまたはＫ原子を
   表す）、ＣＯＯＮ（ＮはＨ、ＮａまたはＫ原子を表す）
   置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリー
   ル基を表す。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５はハロゲン原子、
   ニトロ基を表す。Ｒ＿１〜Ｒ＿５基中には少なくとも１
   つのカルボキシル基を有する。ＸはＮＨまたはＮ、Ｏ、
   Ｓ原子を表す。〕