JPH0348641A - 光学活性ヒドロキシケトエステル及びその製造方法 - Google Patents
光学活性ヒドロキシケトエステル及びその製造方法Info
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- JPH0348641A JPH0348641A JP18377089A JP18377089A JPH0348641A JP H0348641 A JPH0348641 A JP H0348641A JP 18377089 A JP18377089 A JP 18377089A JP 18377089 A JP18377089 A JP 18377089A JP H0348641 A JPH0348641 A JP H0348641A
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な光学活性ヒドロキシケトエステル及びそ
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、光学活性の各種のヒドロキシエステルが知られて
いるが、光学活性を有する前記［Ｉ１で示されるヒドロ
キシケトエステルについては報告されていない。
いるが、光学活性を有する前記［Ｉ１で示されるヒドロ
キシケトエステルについては報告されていない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、医薬、農薬等の中間体あるいは液晶材料等の
電子材料の中間体として価値のある光学活性を有するヒ
ドロキシケトエステル及びその製造方法を提供すること
を目的とするものである。
電子材料の中間体として価値のある光学活性を有するヒ
ドロキシケトエステル及びその製造方法を提供すること
を目的とするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は上記の目的を達成するために検討を重ねた結果
本発明を達成されたもので、−能代［Ｉ］本発明におけ
る、前示一般式［Ｉ１並びに−能代［Ｉ［］におけるＲ
１．Ｒ２としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
Ｉ！鎖状又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本発明を達成されたもので、−能代［Ｉ］本発明におけ
る、前示一般式［Ｉ１並びに−能代［Ｉ［］におけるＲ
１．Ｒ２としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
Ｉ！鎖状又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本発明の一般式［！］で表される光学活性ヒドロキシケ
トエステルの具体例を例示すれば以下の通りである。
トエステルの具体例を例示すれば以下の通りである。
（式中Ｒ１及びＲ２はアルキル基を示し、Ａ及びＢ示し
、Ｃ意は不斉炭素原子を示す） で表される光学活性ヒドロキシケトエステル、並びにそ
の製造方法を要旨とするものである。
、Ｃ意は不斉炭素原子を示す） で表される光学活性ヒドロキシケトエステル、並びにそ
の製造方法を要旨とするものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
ＣＨ３−’１．−Ｃ１１２−Ｊ’＊ｔｌ−（ＪＩ２−Ｃ
ＯＯＣ３Ｈ７（ｎ）。
ＯＯＣ３Ｈ７（ｎ）。
ＣＨ３−’ｌ −ＣＨ２−ｇソＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＣ４
Ｈｓ（ｔ）。
Ｈｓ（ｔ）。
ＣＨａ−’Ｉ−Ｃ）１２Ｊｊ”Ｈ−ＣＨ２−ＣＯＯＣ１
１３（ｎ）。
１３（ｎ）。
ＣＨ３−’ｊ −Ｃ）１２Ｊ！＊Ｈ−Ｃ）１２−ＣＯＯ
Ｃ１１３（ｎ）。
Ｃ１１３（ｎ）。
ＣＨ３−’ｌ −ＣＨ２−）！：Ｈ−Ｃ）＋２−ＣＯＯ
Ｃｏ＋Ｈ２＋（ｎ）。
Ｃｏ＋Ｈ２＋（ｎ）。
Ｈ５Ｃ２−’ｊ−Ｃ１１２ＪＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＣ）＋
３゜（ｎ）ＨｉＣｉ−ＩＩ！−ＣＨ２−！：Ｈ−Ｃ）＋
２−ＣＯｏＣ）＋３゜（ｉｓｏ）ＨｓＣ４−’ｔ−ＣＨ
２−２：Ｈ−Ｃ１１２−ＣＯＯＣＨ３゜（ｎ）Ｈ＋５Ｃ
ｔ −！−Ｃ１１２−）：Ｈ−ＣＨ２−ＣＯＯＯ１３゜
（ｎ）Ｈ＋ｓＣｓ Ｊ！−ＣＨ２Ｊ！’：Ｈ−ＣＩ（２
−ＣＯＯＣＨ３゜Ｈ５Ｃ２−ｅ−Ｃ）１２Ｊ：Ｈ−Ｃ）
１２−ＣＯＯＣ４Ｈｓ。
３゜（ｎ）ＨｉＣｉ−ＩＩ！−ＣＨ２−！：Ｈ−Ｃ）＋
２−ＣＯｏＣ）＋３゜（ｉｓｏ）ＨｓＣ４−’ｔ−ＣＨ
２−２：Ｈ−Ｃ１１２−ＣＯＯＣＨ３゜（ｎ）Ｈ＋５Ｃ
ｔ −！−Ｃ１１２−）：Ｈ−ＣＨ２−ＣＯＯＯ１３゜
（ｎ）Ｈ＋ｓＣｓ Ｊ！−ＣＨ２Ｊ！’：Ｈ−ＣＩ（２
−ＣＯＯＣＨ３゜Ｈ５Ｃ２−ｅ−Ｃ）１２Ｊ：Ｈ−Ｃ）
１２−ＣＯＯＣ４Ｈｓ。
ＣＨ３−！−ＣＨ２Ｊ！：Ｈ−ＣＩ＋２−ＣＯ０Ｃ４Ｈ
ｅ（ｎ）ＣＨ３−’ｌ −ＣＨ２Ｊ！：Ｈ−ＣＨ２−Ｃ
ＯＯＣｓｌ＋＋（ｎ）ＣＨｓ −’１．−０１２−２ニ
ドＣＨ２−Ｃ００ＣｖＨ＋５（ｎ）ＣＨ３−’１．−Ｃ
Ｈ２−ｇ：Ｈ−（＋１２−ＣＯＯＣ３Ｈ７＋（ｎ）（ｎ
）Ｈ７Ｃａ−’Ｎ −Ｃ）＋２−Ｃ：Ｈ−ＣＨ２−ＣＯ
ＯＯ１３（ｎ）ＨｎＣｓ−Ｊ−ＣＨ２−Ｊ’：Ｈ−ＣＨ
２−ＣＯＯＣＨ３（ｎ）Ｈ＋３Ｃｓ −’Ｎ −Ｃ）１
２ ！！＊Ｈ−Ｃ）１２−ＣＯＯＣ１１３（ｎ）Ｈ＋ｔ
Ｃｓ−０−ＣＨ２−Ｊ：Ｈ−ＣＨ２−ＣＯＯＣＨｓ（ｎ
）Ｈ２＋Ｃ＋ｏ−！−Ｃ■２！！：）ｌ−ＣＨ２−Ｃｍ
ＣＨｓ（ｎ）Ｈ７Ｃ３−’／−−ＣＨ２−Ｊ’ｌ’Ｈ−
ＣＨ２−Ｃ００Ｃａ）ｌｔｔ（ｎ）これ等−能代［Ｉ１
で示される光学活性ヒドロキシケトエステルは、夫々相
当する構造を有する一般式［■コで示されるジケトエス
テルを基質とし、パン酵母を用いて不斉還元することに
よ）て製造することができる。パン酵母としては、生酵
母又は乾燥酵母が挙げられ、基質に対し等量〜５００１
ＦＩ量（［Ｉが使用される。パン酵母による不斉還元は
、基質及びパン酵母を、グルコース、シュクロース等の
酵母の栄養分と共に水中で攪拌することにより行なわれ
る。また、パン酵母及びその栄養分のみを水中で予め０
．５〜２時間程度攪拌して予備発酵させた後に、基質を
加えて反応させることもできる６反応は通常ｌＯ〜５０
℃、好ましくは２０〜４０℃で実施され、反応時間は゛
特に制限はないが、通常１〜３００時間の範囲から進ば
れる。
ｅ（ｎ）ＣＨ３−’ｌ −ＣＨ２Ｊ！：Ｈ−ＣＨ２−Ｃ
ＯＯＣｓｌ＋＋（ｎ）ＣＨｓ −’１．−０１２−２ニ
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ＣＨ２−Ｃ００Ｃａ）ｌｔｔ（ｎ）これ等−能代［Ｉ１
で示される光学活性ヒドロキシケトエステルは、夫々相
当する構造を有する一般式［■コで示されるジケトエス
テルを基質とし、パン酵母を用いて不斉還元することに
よ）て製造することができる。パン酵母としては、生酵
母又は乾燥酵母が挙げられ、基質に対し等量〜５００１
ＦＩ量（［Ｉが使用される。パン酵母による不斉還元は
、基質及びパン酵母を、グルコース、シュクロース等の
酵母の栄養分と共に水中で攪拌することにより行なわれ
る。また、パン酵母及びその栄養分のみを水中で予め０
．５〜２時間程度攪拌して予備発酵させた後に、基質を
加えて反応させることもできる６反応は通常ｌＯ〜５０
℃、好ましくは２０〜４０℃で実施され、反応時間は゛
特に制限はないが、通常１〜３００時間の範囲から進ば
れる。
上記の方法で得られるヒドロキシケトエステルは、以下
の実施例に示されるように光学活性を有し、医薬、農薬
等の中間体あるいは液晶材料等の電子材料の中間体とし
て有用である。
の実施例に示されるように光学活性を有し、医薬、農薬
等の中間体あるいは液晶材料等の電子材料の中間体とし
て有用である。
（実施例）
以下本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例１
（Ｒ）−３−ヒドロキシ−５−オキソヘキサン酸メチル
（Ｉａ−１）及び（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソ
ヘキサン酸メチル（Ｉ ｂ−１）の製造 熱湯消毒した３００１のナスフラスコに、生酵母１２ｇ
、グルコース６ｇ及び煮沸水を冷した水３６１を入れ、
２８℃で１時間攪拌して予備発酵させた。
（Ｉａ−１）及び（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソ
ヘキサン酸メチル（Ｉ ｂ−１）の製造 熱湯消毒した３００１のナスフラスコに、生酵母１２ｇ
、グルコース６ｇ及び煮沸水を冷した水３６１を入れ、
２８℃で１時間攪拌して予備発酵させた。
これに３．５−ジオキソヘキサン酸メチル（［Ｉ１式の
Ｒ１及びＲ２がＣＨ３基）３１９ ｍｇ（２，０２ｍ５
ｏｌ）、エタノール０．２１及び煮沸水を冷した水３６
−１を加えて、ｐＨ４〜５、温度２８〜２９℃で２４時
間攪拌した。攪拌開始から１時間後、４時間後及び９時
間後に、夫々グルコース６ｇ宛添加した。
Ｒ１及びＲ２がＣＨ３基）３１９ ｍｇ（２，０２ｍ５
ｏｌ）、エタノール０．２１及び煮沸水を冷した水３６
−１を加えて、ｐＨ４〜５、温度２８〜２９℃で２４時
間攪拌した。攪拌開始から１時間後、４時間後及び９時
間後に、夫々グルコース６ｇ宛添加した。
反応終了後、セライ）１２ｇを加えて水冷下で２時閏攪
拌したのち吸引濾過し、濾液を酢酸エチルで５回抽出し
、抽出物を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して３２］渭ｇの残渣
を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル１２ ｇ、溶離液ヘキサン：酢酸エチル
＝ ＩＯ：１→２：ｌ）によりＩＨ製して、（Ｒ）−３
−ヒドロキシ−５−オキソヘキサン酸メチル［Ｉ ａ−
１］及び（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソヘキサン
酸メチル［Ｉ ｂ−１］の混合物１０３ ｍｇ（収率３
２％）を得た。
拌したのち吸引濾過し、濾液を酢酸エチルで５回抽出し
、抽出物を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して３２］渭ｇの残渣
を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル１２ ｇ、溶離液ヘキサン：酢酸エチル
＝ ＩＯ：１→２：ｌ）によりＩＨ製して、（Ｒ）−３
−ヒドロキシ−５−オキソヘキサン酸メチル［Ｉ ａ−
１］及び（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソヘキサン
酸メチル［Ｉ ｂ−１］の混合物１０３ ｍｇ（収率３
２％）を得た。
この混合物を高速液体カラムクロマトグラフィー分析（
ケムコバックφ７．５Ｘ２５０ ｍｍＳ流速１．２ ｍ
／１ｎ０、ヘキサン：酢酸エチル：エタノール＝ ＩＯ
：２＝１、試料１０ｎ＋ｇ１５０μｍ）により、［Ｉ
ｂ−１１が保持時間（Ｒ，Ｔ）：２３．５ ｗｉｎ、に
検出され、また［Ｉａ−１コが保持時間（Ｒ，ＴＣ２６
，５ｌｌ１ｎ、に検出された。［ｒｂ−１コニ［Ｉ ａ
−１１＝ １：１．６であった。
ケムコバックφ７．５Ｘ２５０ ｍｍＳ流速１．２ ｍ
／１ｎ０、ヘキサン：酢酸エチル：エタノール＝ ＩＯ
：２＝１、試料１０ｎ＋ｇ１５０μｍ）により、［Ｉ
ｂ−１１が保持時間（Ｒ，Ｔ）：２３．５ ｗｉｎ、に
検出され、また［Ｉａ−１コが保持時間（Ｒ，ＴＣ２６
，５ｌｌ１ｎ、に検出された。［ｒｂ−１コニ［Ｉ ａ
−１１＝ １：１．６であった。
また［ Ｉ ｂ−１］は、６５ｍｏ １％の（１）−Ｅ
ｕ（ｈｆｃ）３添加により、ＩＨ−ＮＭＲ（ＦＴｌｏｏ
ＭＩ＋２）で光学純度：〉９８％ｅｅ；［Ｉａ−１］
は、５０ｍｏ １％の（１）−Ｅｕ（ｈｆｃ）３ｉ６加
により、ＩＮ−ＮＭＲ（ＦＴｌｏｏ ＭＨ２）で光学純
度：〉６％ｅｅと決定された。なお、（÷）−Ｅｕ（ｈ
ｆｃ）ａは、トリス［３−（ヘブタフルオロプロビルヒ
ドロキシメチレンーク１）−カンフォラトコユーロピウ
ム（ＩＩＩ）の略称である。
ｕ（ｈｆｃ）３添加により、ＩＨ−ＮＭＲ（ＦＴｌｏｏ
ＭＩ＋２）で光学純度：〉９８％ｅｅ；［Ｉａ−１］
は、５０ｍｏ １％の（１）−Ｅｕ（ｈｆｃ）３ｉ６加
により、ＩＮ−ＮＭＲ（ＦＴｌｏｏ ＭＨ２）で光学純
度：〉６％ｅｅと決定された。なお、（÷）−Ｅｕ（ｈ
ｆｃ）ａは、トリス［３−（ヘブタフルオロプロビルヒ
ドロキシメチレンーク１）−カンフォラトコユーロピウ
ム（ＩＩＩ）の略称である。
［Ｉａ−１］及び［ｒ ｂ−１１の比旋光度、ＩＲ吸収
スペクトル及びＩＨ−ＮＭＲの瀾定値は、夫々次の通り
であった。
スペクトル及びＩＨ−ＮＭＲの瀾定値は、夫々次の通り
であった。
［Ｉａ−１］
［ｃｔ１２５ ：＋３．７８°（Ｃ＝１．！８．ＣＨＣ
ｌ３）Ｒ（ｎｅａｔ、ｃｍ＝）ｖ ｓａｗ：３４７０．
１７４０．１７１５’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣＩ４）：６２．
１２（ｓ、３１１）、２．４１（ｄ、Ｊ：６ Ｈｚ、２
Ｈ）、２．５７（ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、２Ｎ）、３．２−
３．５（ｂｒ、ＩＨ）、３．６３（ｓ、３Ｈ）、４．２
９（１，ＩＨ） ［Ｉｂ−１１ ［α］２１１ ：＋４２．２″’ （ｃｄ、７０．ｃＨ
ｃ１３）Ｒ（ｎｅａｔ、ｃｍｌ）しｍｓｘ：３４５０，
１７４０．１７２０．１６４０１）１−ＮＭＲ（ＣＣＩ
４）：８１．１５（ｄ、Ｊ＝６ Ｈｚ、３１１）、２．
１−２．４（ｂｒ 、 ＩＨ） 、２．５７（ｍ 、
２１１） 、３．３６（ｓ 、２Ｂ） 、３．６７（ｓ
、３１１） 。
ｌ３）Ｒ（ｎｅａｔ、ｃｍ＝）ｖ ｓａｗ：３４７０．
１７４０．１７１５’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣＩ４）：６２．
１２（ｓ、３１１）、２．４１（ｄ、Ｊ：６ Ｈｚ、２
Ｈ）、２．５７（ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、２Ｎ）、３．２−
３．５（ｂｒ、ＩＨ）、３．６３（ｓ、３Ｈ）、４．２
９（１，ＩＨ） ［Ｉｂ−１１ ［α］２１１ ：＋４２．２″’ （ｃｄ、７０．ｃＨ
ｃ１３）Ｒ（ｎｅａｔ、ｃｍｌ）しｍｓｘ：３４５０，
１７４０．１７２０．１６４０１）１−ＮＭＲ（ＣＣＩ
４）：８１．１５（ｄ、Ｊ＝６ Ｈｚ、３１１）、２．
１−２．４（ｂｒ 、 ＩＨ） 、２．５７（ｍ 、
２１１） 、３．３６（ｓ 、２Ｂ） 、３．６７（ｓ
、３１１） 。
４．１０（＊、ｌ１ｌ）
実施例２〜実施例１〇
一般式［Ｉ１］におけるＲ１及びＲ２が夫々表１に示す
基である一般式［０１のジケトエステルを使用し、これ
を実施例１と同様の方法により、パン酵母を用いて不斉
還元を行ない、次いで単離精製して夫々対応する光学活
性ヒドロキシケトエステル［Ｉａｌ及び［Ｉｂ］を得た
。［Ｉ ａｌ／ ［Ｉ ｂ］比、［Ｉ ａ］及び［Ｉｂ
ｌの比旋光度、光学純度（％ｅｅ）及び絶対配置を表１
にボす。
基である一般式［０１のジケトエステルを使用し、これ
を実施例１と同様の方法により、パン酵母を用いて不斉
還元を行ない、次いで単離精製して夫々対応する光学活
性ヒドロキシケトエステル［Ｉａｌ及び［Ｉｂ］を得た
。［Ｉ ａｌ／ ［Ｉ ｂ］比、［Ｉ ａ］及び［Ｉｂ
ｌの比旋光度、光学純度（％ｅｅ）及び絶対配置を表１
にボす。
なお、表１における［Ｉａｌの絶対配置は、例えばβ−
ケトヘキサン酸エステルを加水分解し、次いでパン酵母
で還元したカルボン酸をブチルエステル化して得られた
Ｒ配置の３−ヒドロキシヘキサン酸ブチルと、本発明で
得られた３−ヒドロキシ・５−オキソヘキサン酸ブチル
をクレメンゼン還元して合成した３−ヒドロキシヘキサ
ン酸ブチルの比旋光度を比較して決定した。
ケトヘキサン酸エステルを加水分解し、次いでパン酵母
で還元したカルボン酸をブチルエステル化して得られた
Ｒ配置の３−ヒドロキシヘキサン酸ブチルと、本発明で
得られた３−ヒドロキシ・５−オキソヘキサン酸ブチル
をクレメンゼン還元して合成した３−ヒドロキシヘキサ
ン酸ブチルの比旋光度を比較して決定した。
また、表１における［Ｉｂ］の絶対配置は、例えば（Ｓ
）−３−ヒドロキシブタン酸エチルと酢酸エチルのクラ
イゼン縮合により（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソ
ヘキサン酸エチルを合成し、これと本発明の５−ヒドロ
キシ−３−オキソヘキサン酸エチルの比旋光度を比較し
て決定した。
）−３−ヒドロキシブタン酸エチルと酢酸エチルのクラ
イゼン縮合により（Ｓ）−５−ヒドロキシ−３−オキソ
ヘキサン酸エチルを合成し、これと本発明の５−ヒドロ
キシ−３−オキソヘキサン酸エチルの比旋光度を比較し
て決定した。
（発明の効果）
本発明によれば、医薬、農薬等の中間体あるいはγα品
材料等の電子材料の中間体として有用な新規な光学活性
ヒドロキシケトエステル及びその製造方法が提供され、
本発明がこれ等の分野に寄与するところは大きい。
材料等の電子材料の中間体として有用な新規な光学活性
ヒドロキシケトエステル及びその製造方法が提供され、
本発明がこれ等の分野に寄与するところは大きい。
Claims (2)
- （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基を示し、Ａ及びＢ
は▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化
学式、表等があります▼基を示し、ＡとＢとは同一であ
ることはなく、かつＲ＾１が炭素数４以上のアルキル基
のときＡは▲数式、化学式、表等があります▼基を示し
Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼基を示し、Ｃ＿
＊は不斉炭素原子を示す） で表される光学活性ヒドロキシケトエステル。 - （２）一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基を示す）で表され
るジケトエステルを、パン酵母と作用させて不斉環元す
ることを特徴とする一般式［ I ］▲数式、化学式、表
等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基を示し、Ａ及びＢ
は▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化
学式、表等があります▼基を示し、ＡとＢとは同一であ
ることはなく、かつＲ＾１が炭素数４以上のアルキル基
のときＡは▲数式、化学式、表等があります▼基を示し
Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼基を示し、Ｃ＿
＊は不斉炭素原子を示す） で表される光学活性ヒドロキシケトエステルの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18377089A JPH0348641A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 光学活性ヒドロキシケトエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18377089A JPH0348641A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 光学活性ヒドロキシケトエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0348641A true JPH0348641A (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=16141656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18377089A Pending JPH0348641A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 光学活性ヒドロキシケトエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0348641A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004056832A3 (en) * | 2002-12-23 | 2004-09-10 | Novartis Ag | Epothilone derivatives |
| JP2008536550A (ja) * | 2005-04-07 | 2008-09-11 | モル フンクティオンスメーベル ゲーエムベーハー | 側壁内に保管室を有する家具 |
| EP2769979A1 (en) | 2013-02-20 | 2014-08-27 | F.I.S.- Fabbrica Italiana Sintetici S.p.A. | Process for the preparation of key intermediates for the synthesis of Statins |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP18377089A patent/JPH0348641A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004056832A3 (en) * | 2002-12-23 | 2004-09-10 | Novartis Ag | Epothilone derivatives |
| US7317100B2 (en) | 2002-12-23 | 2008-01-08 | Novartis Ag | Epothilone derivatives |
| JP2008536550A (ja) * | 2005-04-07 | 2008-09-11 | モル フンクティオンスメーベル ゲーエムベーハー | 側壁内に保管室を有する家具 |
| EP2769979A1 (en) | 2013-02-20 | 2014-08-27 | F.I.S.- Fabbrica Italiana Sintetici S.p.A. | Process for the preparation of key intermediates for the synthesis of Statins |
| US9315470B2 (en) | 2013-02-20 | 2016-04-19 | F.I.S.—Fabbrica Italiana Sintetiei S.p.A. | Convenient process for the preparation of statins |
| US9932361B2 (en) | 2013-02-20 | 2018-04-03 | F.I.S.—Fabbrica Italiana Sintetici S.p.A. | Convenient process for the preparation of statins |
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