JPH035133A - 着色樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特殊な着色効果を備えた着色樹脂成形物に関
し、更に詳しくば、べっ甲調の色合を有する着色樹脂成
形物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
べっ甲調の色合を有する着色樹脂成形物は三味線撥、ギ
ターのビックやメガネフレーム或いはアクセサリ−とし
て重用されているが、このような着色樹脂成形物は従来
は、その成形の際に樹脂中に染料又は顔料を添加し、べ
っ甲調の色に調色する方法が使用されていた。しかし、
該方法にて作られたべっ甲調色調を有する樹脂成形品は
べっ甲の有する独力の色合を有する成形品とすることが
難しく、一方樹脂成形品を染料にて染色した樹脂成形品
は耐候性が悪くなる場合がある等の問題があった。

また、他のべっ甲調の色合を有する着色樹脂成形物を得
る方法としては、樹脂成形物に外観上べっ甲調に印刷を
施す方法、べっ甲調の色を有するフィルムを張り合せす
る方法、又は捺染によりべっ甲調の色合を付与する方法
等が知られているが、それらの方法で得られたものは印
刷、張り合せ、または捺染により形成したべっ甲調色調
が、摩擦により剥離することがあり、このような不都合
のないべっ甲調調色樹脂成形品の開発が強く望まれてい
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、特定の共重合組成からなる樹脂からの成形物を得た後
、該成形物を酸化処理することで、容易にべっ甲調を有
する着色樹脂成形物が得られることを見出し本発明に到
達したものである。

すなわち、本発明はメタクリル酸エステル類及び芳香族
ビニル類から選ばれる単量体の少なくとも一種（Ａ）２
０〜５０重量％とシアン化ビニル類（Ｂ）５０〜８０重
量％よ結合の共重合体より作られた成形物を酸化処理す
ることによりべっ甲調に着色した着色樹脂成形物にある
。

本発明で用いる特定の共重合体よりの成形物はメタクリ
ル酸エステル類及び芳香族ビニル類から選ばれる少なく
とも一種の単量体（Ａ）２０〜５０重量％とシアン化ビ
ニル類（Ｂ）５０〜８０重量％よりなる割合で共重合し
た樹脂の成形物である。

本発明で使用する樹脂の一成分（八）のメタクリル酸エ
ステル類としては、メタクリル酸エステル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げら
れる。

また、本発明で使用する樹脂の他の共重合成分である芳
香族ビニル類としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。

また、他の共重合性単量体（Ｂ）であるシアン化ビニル
類としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等が挙げられる。

本発明の樹脂成形物を構成する樹脂はメタクリル酸エス
テル類及び芳香族ビニル類から選ばれる少なくとも一種
の単量体（Ａ）の共重合量は全樹脂中２０〜５０重量％
であることが必要であり、該単量体量の共重合量が２０
重量％未満の樹脂より作られた成形物はその剛性が不足
し、楽器の撥やピック、或いはメガネのつるとして使用
した場合破損し易いので好ましくなく、方該単量体成分
の共重合量が５０重量％を超えた樹脂より作られた成形
物はもろくなるため好ましくない。

また、シアン化ビニル類（Ｂ）の共重合量は全樹脂組成
物中５０〜８０重量％であることが必要であり、該単量
体（Ｂ）の共重合量が５０重量％未満の共重合体にて作
られた成形物はもろく、酸化処理により効率よくべっ甲
調の色合の成形物としにくく、一方、該単量体（Ｂ）の
共重合量が８０重量％を越えた樹脂よりの成形物は剛性
が不足するため好ましくない。

また、本発明で用いる樹脂の構成単量体として５重量％
以下の範囲において水酸基及び／又はカルボン酸基を有
するビニル化合物を共重合してもよく、かくすることに
よって酸化処理による樹脂成形物のべっ甲調の着色性を
向上する。

これら化合物の共重合量が５重量％を越えた樹脂より作
られた成形物は柔らかくなり、好ましくない。

更に、本発明で用いる樹脂中に５重量％以下の範囲にお
いて架橋剤を共重合せしめることができ、かくすること
により得られる樹脂成形品の強度や耐摩耗性を向上せし
めることができる。

これら架橋剤の具体例としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレンジ（メタ）ア
クリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。

本発明で用いる樹脂成形物は上記特定組成の単量体組成
物又は該組成物を部分重合したシラツブにラジカル重合
開始剤を添加し、例えば枚のガラス板を用いた注型重合
型内に注入して加熱条件下で硬化させる注型重合法を用
いるのが好ましいが、この他、予め上記単量体を重合し
た重合体を金型を用いて射出成形により作ることもでき
る。注型重合条件としては使用する単量体組成物の組成
及びラジカル重合開始剤の種類及びその添加量により異
なるが、硬化温度条件としては４０〜１００°Ｃ１より
好ましくは５０〜９０°Ｃが適している。また、使用さ
れるラジカル重合開始剤としては特に限定されることは
なく、ラウロイルパーオキザイド、ヘンシイルバーオキ
サイド、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシビハレート、ｔｅ
ｒｔ−プチルパーオキシネオデカノエ−１へ、ｔｅｒ　
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキザノエーＩ・、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチルへ
キシルパーオギシジカーボネーＩ・等の有機過酸化物系
開始剤、２２゛−アブビスイソブチロニトリル、ジメチ
ル２２”−アゾビスイソブチレ−Ｉ−１２，２゛−アゾ
ビス（２−メチルブチルニトリル）　、２．２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４ジメチルバレロニトリル
）等のアゾ系開始剤、或いはヘンシイルバーオキサイド
とＮＮ−ジメチルアニリン等の第３級アミンとの併用に
よるレドックス系開始剤が挙げられる。

なお、これら単量体組成物の重合に際しては必要に応じ
て連鎖移動剤としてのメルカプタン類、紫外線吸収剤、
滑剤、離型剤等を添加してもよい。

上記の如くして作成した樹脂成形物を酸化処理を施すこ
とにより、本発明のべっ甲調の着色樹脂成形物が得られ
るのであり、酸化処理としては空気中での加熱処理、酸
化剤による湿式処できるので好ましく、１８０〜２２０
°Ｃで５〜６０分間なる条件で行なうのがよい。処理温
度カ月８０°Ｃ未満の場合には樹脂成形物にべっ甲調の
調色を付与することが難しく、一方、処理温度が２２０
°Ｃを超えると、樹脂成形物のべっ手羽着色のコン１−
ロールが困難となり、また樹脂成形物自体がもろくなっ
たり変形を起し易くなるので好ましくない。

樹脂成形物の処理時間が５分間未満の場合には樹脂成形
物へべっ甲調の着色を与えにくく、処理時間が６０分間
を超えると得られる着色成形物のべっ甲調の着色のコン
トロールが困難となり、また成形物自体がもろくなるの
で好ましくない。

本発明のべっ手刷着色樹脂成形品は樹脂成形品に与える
酸化処理の程度により黄色→橙→赤褐色→暗黒色なるべ
っ甲調の色相を与えることができるが、この酸化処理条
件は樹脂成形品の形状厚味等を勘案して適宜決定するの
がよい。

上記のようにして得られた着色樹脂成形物は、例えば、
三味線撥、ギターのピック等楽器部品、メｆ”Ｈフレー
ム、バンドバックの止め具、アクセサリ−等べっ甲が使
用される分野において使用される。

本発明のべっ手羽樹脂成形物は、従来開発されてきた、
洗顔料による着色法、印刷法、捺染法、フィルム貼着法
などによって作られたべっ手羽樹脂成形品に比べ、より
天然べっ甲に近い感覚の樹脂成形品とすることができ、
耐摩耗性、耐候性にも優れており、特に和楽器部材、ア
クセサリ−、メガネのつるなどとして用いた場合、天然
べっ甲に比べ同等損色ない製品とすることができる。

以下実施例に従い説明する。

〔実施例］ 実施例１〜５及び比較例１〜４ メチルメタクリレ−１・３０重量％、アクリロニトリル
６８重量％、メタクリル酸２重量％からなる単量体組成
物１００重量部に対し触媒としてアゾビスイソブチルニ
トリルを０．０５重量部及び架橋剤としてエチレングリ
コールジメタクリレートを２重量部を配合したものを、
８０°Ｃで約３時間予備重合を行い、粘度１５００ｃＰ
のシラツブ状液を得た。

次いで３００Ｘ３００ｍｍの２枚のガラス板間に直径３
　ｍｍの塩化ヒニル樹脂製の枠をはさみ、該シラツブ状
液１００重量部にヘンシイルバーオキサイドを０．５重
量％を添加したものを注入してセルをとじ、６５°Ｃの
水浴中で１０時間重０ 合を行い、次いで１２０°Ｃの恒温室中で２時間加熱し
た後冷却し、型枠からはずして３ｍｍ厚の樹脂成形物を
得た。

該成形物を第１表に示す条件下で加熱処理し、得られた
成形物の外観観察を行い、この結果を第１表に示す。

第　　１　　表 また、比較例２及び比較例４は樹脂成形物を酸化処理す
る際のそれぞれ処理時間が長いこと或いは処理温度が高
いことにより守得られた成形物はもろくなっていた。

実施例６ 樹脂として実施例２の樹脂を用いて、第１図（１）に示
す三味線撥を製造した実施例２の条件にて酸化処理しべ
っ字訓色調の撥とした。該三味線撥に第１図（２）の柄
をつけて長時間使用しても色落ちが全くなく、また強度
的にも充分なものであり、天然のべっ手製三味線撥に比
べて何ら劣るものではなかった。

比較例５ 比較例１で用いた樹脂にて第１図（１）に示した三味線
撥を作り比較例１の条件にて酸化処理した成形物に実施
例２のべっ９調色彩と同様の色調を有するフィルムを張
り付けた以外は実施例６と同様の三味線撥を製造した。

該三味線撥は長時間使用するとべっ甲製フィルムが剥離
してしまった。

実施例７ １ ２ 樹脂として実施例２の樹脂をメガネフレームを成形し、
実施例２と同一の条件で酸化処理してべっ字訓色調の９
休のフレームを製造した。

該フレームは視覚的にも、強度的にも、天然のべっ手製
フレームに比べて何ら劣るものではなかった。

実施例８ 実施例１で用いた樹脂にて第２図（３）及び（４）に示
した如き形状の樹脂成形物を作り、第２図（３）に示し
た形状の樹脂成形物を実施例２と同一の酸化処理条件に
て処理し、黄色調のべっ手刷樹脂成形品に作った。一方
策２図（３）に示した形状の樹脂成形物を実施例５と同
一の酸化処理条件にて酸化処理し暗黒色調のべっ字訓着
色樹脂成形品を作り、両樹脂成形品を嵌入して得られた
成形物の斑状のべっ手羽の樹脂成形品であった。

〔発明の効果〕

本発明の着色樹脂成形物は天然のべっ手製製品の代替と
して充分使用出来るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の着色樹脂成形品の一種である三味線撥
の斜視図であり、同図中１は本発明のべっ字訓着色樹脂
成形品である撥先部であり、２は象牙調色調の樹脂成形
品で構成された撥の握り部である。 第２図は本発明の着色樹脂成形品の他の態様を示す成形
物の斜視図であり、５は孔部である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）メタクリル酸エステル類及び芳香族ビニル類から選
   ばれる単量体の少なくとも一種（Ａ）２０〜５０重量％
   とシアン化ビニル類（Ｂ）５０〜８０重量％よりなる共
   重合組成の共重合体よりの成形物を、酸化することによ
   り処理した着色樹脂成形物。 ２）酸化処理条件として空気中１８０〜２２０℃、５〜
   ６０分間なる加熱処理を用いることを特徴とする請求項
   第１項記載の着色樹脂成形物。 ３）着色樹脂成形物が弦楽器用爪である請求項第１項記
   載の着色樹脂成形物。