JPH0354677B2

JPH0354677B2 -

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Publication number: JPH0354677B2
Application number: JP58205879A
Authority: JP
Priority date: 1983-11-04
Filing date: 1983-11-04
Publication date: 1991-08-20
Also published as: JPS6097990A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属錯塩化合物に関するものである。
さらに詳細には、本発明は下記一般式(1) （式中、Ｒは炭素数１〜10のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシル基、炭素数２〜５のアルコ
キシカルボニル基、アミノカルボニル基、炭素数
２〜５のアルキルアミノカルボニル基、炭素数１
〜３のアルキルスルホニル基、アミノスルホニル
基、炭素数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜３の
整数であり、ｍが２以上の場合、Ｒは互いに相違
した置換基であることもでき、Ｙは炭素数１〜４
のアルキレン基を表わし、Ｚは炭素数１〜４のア
ルキル基またはベンジル基で置換された４級アン
モニウム基、１−ピリジル基、Ｎ−メチルモルホ
リノ基、Ｎ−メチルピペリジノ基を表わし、Ｍは
クロム原子あるいはコバルト原子を表わし、X
はアニオンを表わす。但し、−NHCO−Ｙ−Ｚ基
はナフタレン環におけるアゾ基の置換位置を１−
位とした場合に５−位あるいは８−位に置換して
いるものとする。）で表わされる新規な２：１型
金属錯塩化合物である。一般式(1)で表わされる新規な金属錯塩化合物は
種々の用途に於て有用であるが、特に電子写真現
像剤の電荷制御作用に優れており、本発明の金属
錯塩化合物を含有する電子写真現像剤は極めて安
定した帯電特性を示す。その他、本発明の金属錯
塩化合物は、天然繊維、合成繊維およびプラスチ
ツクの染着色に用いても高い堅牢性を有し有用で
ある。本発明の金属錯塩化合物は、下記一般式(2) （式中、Ｒ、ｍは前に定義した通りである。）で
表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化し、
このジアゾ化合物を、下記一般式(3) （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは前に定義した通りであ
る。）で表わされるカツプリング成分と常法に従
いカツプリングすることにより、下記一般式(4) （式中、Ｒ、ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚは前に定義した通
りである。）で表わされるモノアゾ化合物を合成
し、次にこのモノアゾ化合物を水あるいは有機溶
媒中、常法によりクロム化付与剤あるいはコバル
ト化付与剤で加熱処理することにより、高収率で
得ることができる。本発明で用いられる上記一般
式(2)で表わされるジアゾ成分としては、例えば３
−クロロ−２−アミノフエノール、４−クロロ−
２−アミノフエノール、４−ブロム−２−アミノ
フエノール、５−ブロム−２−アミノフエノー
ル、４−ヨード−２−アミノフエノール、３，５
−ジクロロ−２−アミノフエノール、４，６−ジ
クロロ−２−アミノフエノール、３，４，６−ト
リクロロ−２−アミノフエノール、４−ニトロ−
２−アミノフエノール、５−ニトロ−２−アミノ
フエノール、６−クロロ−４−ニトロ−２−アミ
ノフエノール、４−クロロ−５−ニトロ−２−ア
ミノフエノール、４−クロロ−６−ニトロ−２−
アミノフエノール、６−ブロム−４−ニトロ−２
−アミノフエノール、４−メチル−２−アミノフ
エノール、４−ｔ−ブチル−２−アミノフエノー
ル、４−ｔ−オクチル−２−アミノフエノール、
４，５−ジメチル−２−アミノフエノール、４−
メトキシ−２−アミノフエノール、４−メチル−
５−ニトロ−２−アミノフエノール、４−ブロム
−５−メチル−２−アミノフエノール、４−シア
ノ−２−アミノフエノール、４−アセチル−２−
アミノフエノール、４−メトキシカルボニル−２
−アミノフエノール、４−アミノカルボニル−２
−アミノフエノール、４−エチルアミノカルボニ
ル−２−アミノフエノール、４−アミノスルホニ
ル−２−アミノフエノール、４−ブロピルスルホ
ニル−２−アミノフエノール等があげられる。また一般式(3)で表わされるカツプリング成分と
しては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−〔N′−
（７−ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバモイル〕
メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチル−Ｎ−〔N′−（６−ヒドロキシ−１−ナフ
チル）カルバモイル〕メチルアンモニウムクロ
リド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−〔N′−（７
−ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバモイル〕メ
チルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔N′−（７−ヒドロキシ−１
−ナフチル）カルバモイル〕メチルアンモニウム
ヨージド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−ブチル
−Ｎ−〔N′−（７−ヒドロキシ−１−ナフチル）
カルバモイル〕メチルアンモニウムプロミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−〔N′−
（６−ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバモイル〕
メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−〔N′−（７−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）カルバモイル〕プロピルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−〔N′−
（６−ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバモイル〕
プロピルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−〔N′−（７−ヒドロキシ
−１−ナフチル）カルバモイル〕メチルアンモニ
ウムクロリド、Ｎ−メチル−Ｎ−〔N′−（７−
ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバモイル〕プロ
ピルピペリジニウムブロミド、Ｎ−メチル−Ｎ
−〔N′−（７−ヒドロキシ−１−ナフチル）カル
バモイル〕メチルモルホリニウムクロリド、Ｎ
−〔N′−（７−ヒドロキシ−１−ナフチル）カル
バモイル〕メチルピリジニウムクロリド、Ｎ−
〔N′−（６−ヒドロキシ−１−ナフチル）カルバ
モイル〕メチルピリジニウムクロリド等があげ
られる。以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例中、部とは重量部を表わす。実施例１ 14.4部の４−クロロ−２−アミノフエノールを
26部の濃塩酸および水400部と共にかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム6.9部を
加え、同温度で２時間かきまぜてジアゾ化した。
このジアゾ化物を０〜５℃で水300部、10部の水
酸化ナトリウムおよび29.3部のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチル−Ｎ−〔N′−（７−ヒドロキシ−１−ナフ
チル）カルバモイル〕メチルアンモニウムクロ
リドの混合液に注入しカツプリング反応を行つた
後、次の構造式を有するモノアゾ化合物を単離し
た。このモノアゾ化合物を120部のエチレングリコ
ールに溶解し、17.4部のクロムサリチル酸ナトリ
ウムを加え85〜90℃で４時間かきまぜクロム化を
行つた後、30℃まで冷却し、塩酸を加えコンゴレ
ツド酸性として常温で生成物を単離し、50〜60℃
減圧乾燥して下記式、で示される黒青色微粉末のクロム錯塩化合物45部
を得た。このクロム錯塩化合物の最大吸収波長を
ジメチルホルムアミド溶媒中で測定すると581n
ｍであつた。この錯塩化合物をスチレン−エチル
ヘキシルメタアクリレート共重合物、およびカー
ボンブラツクより成る電子写真現像剤を使用し
て、きわめて鮮明な画像を得ることができた。なお本実施例で用いられるカツプリング成分
は、８−アミノ−２−ナフトールを氷酢酸中、酢
酸ナトリウムを脱酸剤に使用してクロロ酢酸クロ
リドによりクロロアセチル化し、８−クロロアセ
チルアミノ−２−ナフトールを合成、単離した８
−クロロアセチルアミノ−２−ナフトールをアセ
トンに溶解し、これにガス状のトリメチルアミン
を吹込むことにより得られた。実施例２実施例１と同様にして得た下記構造、で表わされるモノアゾ染料53.8部を200部のメチ
ルセロソルブに溶解し18.2部のクロムサリチル酸
ナトリウムを加え100〜105℃で２時間かきまぜク
ロム化を行つた後、20℃まで冷却し、以下実施例
１と同様に処理し下記式、で示される黒色粉末のクロム錯塩化合物51.2部を
得た。このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
溶媒で最大吸収波長を測定すると594nｍであつ
た。本実施例に使用したカツプリング成分は、５−
クロロアセチルアミノ−２−ナフトールをピリジ
ン中で加熱することにより容易に得られた。実施例３〜32 実施例１〜２に準じて対称型２：１金属錯塩化
合物を得た。これら化合物の構造、、最大吸収波
長（ジメチルホルムアミド中）、外観を次表にま
とめた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式(1) （式中、Ｒは炭素数１〜10のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキ
シカルボニル基、アミノカルボニル基、炭素数２
〜５のアルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜
３のアルキルスルホニル基、アミノスルホニル
基、炭素数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜３の
整数であり、ｍが２以上の場合、Ｒは互いに相違
した置換基であることもでき、Ｙは炭素数１〜４
のアルキレン基を表わし、Ｚは炭素数１〜４のア
ルキル基またはベンジル基で置換された４級アン
モニウム基、１−ピリジル基、Ｎ−メチルモルホ
リノ基、Ｎ−メチルピペリジノ基を表わし、Ｍは
クロム原子あるいはコバルト原子を表わし、X
はアニオンを表わす。但し、−NHCO−Ｙ−Ｚ基
はナフタレン環におけるアゾ基の置換位置を１−
位とした場合に５−位あるいは８−位に置換して
いるものとする。）で表わされる対称型２：１金
属錯塩化合物。