JPH0450945B2 - - Google Patents
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- JPH0450945B2 JPH0450945B2 JP58212603A JP21260383A JPH0450945B2 JP H0450945 B2 JPH0450945 B2 JP H0450945B2 JP 58212603 A JP58212603 A JP 58212603A JP 21260383 A JP21260383 A JP 21260383A JP H0450945 B2 JPH0450945 B2 JP H0450945B2
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Description
本発明は金属錯塩化合物に関するものである。
さらに詳細には、本発明は下記一般式(1) （式中、R1は水素原子、炭素数１〜10のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜５の
アシル基、アミノカルボニル基、炭素数２〜５の
アルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜３のア
ルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、炭素
数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜４の整数で
あり、ｍが２以上の場合、R1は互いに相違した
置換基であることもでき、R2は、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基を表わし、R3は、水素原子、
炭素数１〜10のアルキル基、置換されていてもよ
いフエニル基を表わし、R4は、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わし、
Ｍは、クロム原子、或いはコバルト原子を表わ
し、Xは、アニオンを表わす。）で表わされる
新規な２：１型金属錯塩化合物である。 一般式(1)で表わされる新規な金属錯塩化合物は
種々の用途に於て有用であるが、特に電子写真現
像剤の電荷制御作用に優れており、本発明の金属
錯塩化合物を含有する電子写真現像剤は極めて安
定した帯電特性を示す。その他、本発明の金属錯
塩化合物は、天然繊維、合成繊維およびプラスチ
ツクの染着色に用いても高い堅牢度を有し有用で
ある。 本発明の金属錯塩化合物は、下記一般式(2) （式中、R1、ｍは前に定義した通りである。）
で表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化
し、このジアゾ化合物を下記一般式(3) （式中、R2、R3、R4は前に定義した通りであ
り、Yはアニオンを表わす。）で表わされるカ
ツプリング成分と常法に従いカツプリングするこ
とにより、下記一般式(4) （式中、R1、R2、R3、R4、ｍは定義した通り
であり、Zはアニオンを表わす。）で表わされ
るモノアゾ化合物を合成し、次にこのモノアゾ化
合物を水、或いは有機溶媒中、常法によりクロム
化付与剤、或いはコバルト化付与剤で処理して高
収率で得ることができる。 本発明で用いられる上記一般式(2)で表わされる
ジアゾ成分としては、例えば３−クロロ−２−ア
ミノフエノール、４−クロロ−２−アミノフエノ
ール、４−ブロム−２−アミノフエノール、５−
ブロム−２−アミノフエノール、４−ヨード−２
−アミノフエノール、３，５−ジクロロ−２−ア
ミノフエノール、４，６−ジクロロ−２−アミノ
フエノール、３，４，６−トリクロロ−２−アミ
ノフエノール、４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、５−ニトロ−２−アミノフエノール、６−ク
ロロ−４−ニトロ−２−アミノフエノール、４−
クロロ−５−ニトロ−２−アミノフエノール、４
−クロロ−６−ニトロ−２−アミノフエノール、
６−ブロム−４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、４−メチル−２−アミノフエノール、４−ｔ
−ブチル−２−アミノフエノール、４−ｔ−オク
チル−２−アミノフエノール、４，５−ジメチル
−２−アミノフエノール、４−メトキシ−２−ア
ミノフエノール、４−メチル−５−ニトロ−２−
アミノフエノール、４−ブロム−５−メチル−２
−アミノフエノール、４−シアノ−２−アミノフ
エノール、４−アセチル−２−アミノフエノー
ル、４−メトキシカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−アミノカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−エチルアミノカルボニル−２−アミノ
フエノール、４−アミノスルホニル−２−アミノ
フエノール、４−プロピルスルホニル−２−アミ
ノフエノール等があげられる。 また一般式(3)で表わされるカツプリング成分と
しては、Ｎ−（２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（１，４−ジ
メチル−２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，２−
ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム ク
ロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−エチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（２−オキソ
−４−シアノ−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリ
ド、Ｎ−（２−オキソ−４−ニトロ−６−ヒドロ
キシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピ
リジニウム クロリド、Ｎ−（１−プロピル−２
−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２
−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（１−ｎ−ブチル−２−オキソ−
４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド、
Ｎ−（１−オクチル−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル）ピリジニウム クロリド、Ｎ−〔１−（２
−クロロフエニル）−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル〕ピリジニウム クロリド、４−メチル−
Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジ
ウム プロミド、３−クロロ−Ｎ−（２−オキソ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド
等があげられる。 モノアゾ化合物の錯塩化時の好適な溶媒として
は、水、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、ジエチレングリコール、ブタノール、ジメチ
ルホルムアミド、トリエタノールアミン等の単独
或いは混合物があげられる。金属化剤としては、
クロムサリチル酸ナトリウム、ギ酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、硝酸クロム、酢酸コバル
ト、塩化コバルト、硫酸コバルト等があげられ
る。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例中、部とは重量部を表わす。 実施例 １ 14.4部の４−クロロ−２−アミノフエノールを
26部の濃塩酸および水400部と共にかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム6.9部を
加え、同温度でジアゾ化した。このジアゾ化物
を、水400部、10部の水酸化ナトリウムおよび
20.3部のＮ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム クロリドの混合物に注加しカ
ツプリング反応を行つた後、次の構造式 を有するモノアゾ化合物を単離した。 このモノアゾ化合物を150部のメチルセロソル
ブに溶解し、17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え90〜95℃で３時間かきまぜクロム化を行
つた後、30℃まで冷却し、塩酸を加えコンゴレツ
ド酸性として常温で生成物を単離し、50〜60℃で
滅圧乾燥して下記式で示される赤褐色微粉末のク
ロム錯塩化合物38.2部を得た。この錯塩化合物の
メタノール溶媒中での最大吸収波長は522nmであ
つた。この錯塩化合物とスチレン−ｍ−ブチルメ
タアクリレート及びカーボンブラツクから成る電
子写真現像剤を使用して、き わめて鮮明な画像を得ることができた。 本実施例で使用したカツプリング成分は、Ｎ−
カルバモイルメチルピリジニウム クロリドとア
セト酢酸エチルをエタノール中、水酸化ナトリウ
ムを触媒に用い、加熱かくはんして合成すること
ができる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た下記構造式 のモノアゾ染料44.2部を140部のエチレングリコ
ールに溶解し17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え100〜105℃で３時間かきまぜクロム化を
行つた後、20℃まで冷却し、以下実施例１と同様
に処理し、下記式 で示される褐色の粉末44部を得た。 このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
中で最大吸収波長を測定すると528nmであつた。 実施例 ３〜20 実施例１，２に準じて錯塩化合物を得た。この
錯塩化合物の構造式、最大吸収波長および外観を
次表にまとめた。
さらに詳細には、本発明は下記一般式(1) （式中、R1は水素原子、炭素数１〜10のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜５の
アシル基、アミノカルボニル基、炭素数２〜５の
アルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜３のア
ルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、炭素
数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜４の整数で
あり、ｍが２以上の場合、R1は互いに相違した
置換基であることもでき、R2は、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基を表わし、R3は、水素原子、
炭素数１〜10のアルキル基、置換されていてもよ
いフエニル基を表わし、R4は、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わし、
Ｍは、クロム原子、或いはコバルト原子を表わ
し、Xは、アニオンを表わす。）で表わされる
新規な２：１型金属錯塩化合物である。 一般式(1)で表わされる新規な金属錯塩化合物は
種々の用途に於て有用であるが、特に電子写真現
像剤の電荷制御作用に優れており、本発明の金属
錯塩化合物を含有する電子写真現像剤は極めて安
定した帯電特性を示す。その他、本発明の金属錯
塩化合物は、天然繊維、合成繊維およびプラスチ
ツクの染着色に用いても高い堅牢度を有し有用で
ある。 本発明の金属錯塩化合物は、下記一般式(2) （式中、R1、ｍは前に定義した通りである。）
で表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化
し、このジアゾ化合物を下記一般式(3) （式中、R2、R3、R4は前に定義した通りであ
り、Yはアニオンを表わす。）で表わされるカ
ツプリング成分と常法に従いカツプリングするこ
とにより、下記一般式(4) （式中、R1、R2、R3、R4、ｍは定義した通り
であり、Zはアニオンを表わす。）で表わされ
るモノアゾ化合物を合成し、次にこのモノアゾ化
合物を水、或いは有機溶媒中、常法によりクロム
化付与剤、或いはコバルト化付与剤で処理して高
収率で得ることができる。 本発明で用いられる上記一般式(2)で表わされる
ジアゾ成分としては、例えば３−クロロ−２−ア
ミノフエノール、４−クロロ−２−アミノフエノ
ール、４−ブロム−２−アミノフエノール、５−
ブロム−２−アミノフエノール、４−ヨード−２
−アミノフエノール、３，５−ジクロロ−２−ア
ミノフエノール、４，６−ジクロロ−２−アミノ
フエノール、３，４，６−トリクロロ−２−アミ
ノフエノール、４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、５−ニトロ−２−アミノフエノール、６−ク
ロロ−４−ニトロ−２−アミノフエノール、４−
クロロ−５−ニトロ−２−アミノフエノール、４
−クロロ−６−ニトロ−２−アミノフエノール、
６−ブロム−４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、４−メチル−２−アミノフエノール、４−ｔ
−ブチル−２−アミノフエノール、４−ｔ−オク
チル−２−アミノフエノール、４，５−ジメチル
−２−アミノフエノール、４−メトキシ−２−ア
ミノフエノール、４−メチル−５−ニトロ−２−
アミノフエノール、４−ブロム−５−メチル−２
−アミノフエノール、４−シアノ−２−アミノフ
エノール、４−アセチル−２−アミノフエノー
ル、４−メトキシカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−アミノカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−エチルアミノカルボニル−２−アミノ
フエノール、４−アミノスルホニル−２−アミノ
フエノール、４−プロピルスルホニル−２−アミ
ノフエノール等があげられる。 また一般式(3)で表わされるカツプリング成分と
しては、Ｎ−（２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（１，４−ジ
メチル−２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，２−
ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム ク
ロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−エチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（２−オキソ
−４−シアノ−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリ
ド、Ｎ−（２−オキソ−４−ニトロ−６−ヒドロ
キシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピ
リジニウム クロリド、Ｎ−（１−プロピル−２
−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２
−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（１−ｎ−ブチル−２−オキソ−
４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド、
Ｎ−（１−オクチル−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル）ピリジニウム クロリド、Ｎ−〔１−（２
−クロロフエニル）−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル〕ピリジニウム クロリド、４−メチル−
Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジ
ウム プロミド、３−クロロ−Ｎ−（２−オキソ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド
等があげられる。 モノアゾ化合物の錯塩化時の好適な溶媒として
は、水、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、ジエチレングリコール、ブタノール、ジメチ
ルホルムアミド、トリエタノールアミン等の単独
或いは混合物があげられる。金属化剤としては、
クロムサリチル酸ナトリウム、ギ酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、硝酸クロム、酢酸コバル
ト、塩化コバルト、硫酸コバルト等があげられ
る。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例中、部とは重量部を表わす。 実施例 １ 14.4部の４−クロロ−２−アミノフエノールを
26部の濃塩酸および水400部と共にかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム6.9部を
加え、同温度でジアゾ化した。このジアゾ化物
を、水400部、10部の水酸化ナトリウムおよび
20.3部のＮ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム クロリドの混合物に注加しカ
ツプリング反応を行つた後、次の構造式 を有するモノアゾ化合物を単離した。 このモノアゾ化合物を150部のメチルセロソル
ブに溶解し、17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え90〜95℃で３時間かきまぜクロム化を行
つた後、30℃まで冷却し、塩酸を加えコンゴレツ
ド酸性として常温で生成物を単離し、50〜60℃で
滅圧乾燥して下記式で示される赤褐色微粉末のク
ロム錯塩化合物38.2部を得た。この錯塩化合物の
メタノール溶媒中での最大吸収波長は522nmであ
つた。この錯塩化合物とスチレン−ｍ−ブチルメ
タアクリレート及びカーボンブラツクから成る電
子写真現像剤を使用して、き わめて鮮明な画像を得ることができた。 本実施例で使用したカツプリング成分は、Ｎ−
カルバモイルメチルピリジニウム クロリドとア
セト酢酸エチルをエタノール中、水酸化ナトリウ
ムを触媒に用い、加熱かくはんして合成すること
ができる。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た下記構造式 のモノアゾ染料44.2部を140部のエチレングリコ
ールに溶解し17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え100〜105℃で３時間かきまぜクロム化を
行つた後、20℃まで冷却し、以下実施例１と同様
に処理し、下記式 で示される褐色の粉末44部を得た。 このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
中で最大吸収波長を測定すると528nmであつた。 実施例 ３〜20 実施例１，２に準じて錯塩化合物を得た。この
錯塩化合物の構造式、最大吸収波長および外観を
次表にまとめた。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （式中、R1は水素原子、炭素数１〜10のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜５の
アシル基、アミノカルボニル基、炭素数２〜５の
アルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜３のア
ルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、炭素
数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜４の整数で
あり、ｍが２以上の場合、R1は互いに相違した
置換基であることもでき、R2は水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチ
ル基、プロピル基を表わし、R3は水素原子、炭
素数１〜10のアルキル基、置換されていてもよい
フエニル基を表わし、R4は、水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｍ
は、クロム原子、或いはコバルト原子を表わし、
Xは、アニオンを表わす。）で表わされる２：
１型金属錯塩化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58212603A JPS60106859A (ja) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | 金属錯塩化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58212603A JPS60106859A (ja) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | 金属錯塩化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60106859A JPS60106859A (ja) | 1985-06-12 |
| JPH0450945B2 true JPH0450945B2 (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=16625422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58212603A Granted JPS60106859A (ja) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | 金属錯塩化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60106859A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2372750B (en) * | 2001-01-18 | 2004-09-08 | Avecia Ltd | Hexa co-ordinated metal complexes of monoazo dyes for use in inks suitable for ink jet printing |
| JP3986488B2 (ja) | 2003-03-31 | 2007-10-03 | 保土谷化学工業株式会社 | モノアゾ鉄錯体化合物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
| JP5944372B2 (ja) * | 2012-12-17 | 2016-07-05 | 富士フイルム株式会社 | 光電変換素子、色素増感太陽電池、金属錯体色素、色素溶液、色素吸着電極および色素増感太陽電池の製造方法 |
| JP7219755B2 (ja) * | 2018-03-27 | 2023-02-08 | 保土谷化学工業株式会社 | 錯塩化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5832179B2 (ja) * | 1974-02-07 | 1983-07-11 | 日本化薬株式会社 | センイ ナラビニ セイシザイリヨウ ノ センシヨクホウ |
| CH647538A5 (en) * | 1980-05-08 | 1985-01-31 | Sandoz Ag | Organic dyes and preparation and use thereof |
-
1983
- 1983-11-14 JP JP58212603A patent/JPS60106859A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60106859A (ja) | 1985-06-12 |
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