JPH0354997B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、コールタールから炭素製品製造用の
素原料として好適な精製された重質成分を効率よ
く製造する方法に関する。さらに詳細には、コー
ルタールを蒸留又はフラツシングすることにより
特定の温度より高沸点の成分から成る重質成分を
得、これを単環の芳香族系炭化水素溶剤に混合溶
解し、この混合液を過又は遠心分離して、不溶
性成分を分離除去した後、溶剤を蒸留除去するこ
とからなる炭素製品製造用素原料の精製法に関す
るものである。本発明の方法で得られる精製され
た重質成分は特に高性能炭素繊維の製造に適する
ものである。 高性能炭素繊維は、軽量であり、強度、弾性率
が大きいいため、航空機用、スポーツ用品用、産
業ロボツト用等に用いられる複合材料の構成要素
として注目を集めており、今後の需要が大きく伸
びると期待されている材料である。 （従来の技術） 従来、高性能の炭素繊維としては、ポリアクリ
ロニトリル（PAN）を紡糸し、これを酸化雰囲
気中で不融化し、その後不活性雰囲気中で炭化も
しくは黒鉛化することにより製造されるPAN系
炭素繊維が主流であつたが、近年、原料として安
価なピツチからも、PAN系の炭素繊維と同等も
しくはそれ以上の特性をもつ高性能炭素繊維を製
造し得ることが見出され、いくつかの製造方法が
提案されている。 たとえば、ピツチをあらかじめ水素化処理した
後、加熱処理して紡糸用ピツチとする方法（例え
ば特開昭58−196292）、また、ピツチの加熱処理
温度を低くし、長時間かけて紡糸ピツチとする方
法（例えば特開昭53−86717）などがすでに公知
となつているが、高性能の炭素繊維を製造する場
合には、その紡糸用ピツチが、偏光顕微鏡下で観
察した際に、光学的に異方性を示すメソフエーズ
をその主たる構成成分とした、いわゆるメソフエ
ーズピツチと呼ばれるものであることが必要であ
る。 このメソフエーズは、重質油又はピツチを加熱
する際に生成する一種の液晶であり、また、熱重
合により発達した芳香族平面分子が積層構造を取
るために光学的異方性を示すと言われている。こ
の様なメソフエーズピツチを用いて、溶融紡糸法
により繊維を製造すると、発達した芳香族平面分
子がノズル孔を通過する際に加わる応力により、
繊維軸方向に配列し、この配向構造はその後の不
融化炭化の際にも乱れることなく維持されるた
め、配向性の良い高性能炭素繊維が得られる。 この様なメソフエーズピツチを製造するための
素原料としては、コールタール、ナフサ熱分解副
生タール、ガスオイル熱分解副生タール、デカン
トオイルなどを用いることが出来るが、脂肪族成
分が少なく、芳香族性が高いこと、またピツチの
収率が高いことなどから、コールタールがよく用
いられている様である。 ところが、コールタールは、石炭を高温で乾留
する際に副生する重質油であるため、粒径が0.1
〜0.3μのフリーカーボンとか遊離炭素と呼ばれる
非常に微細なすす状物を含んでおり、また著しく
高分子量化した成分をも含んでいる。 このフリーカーボンは、コールタールを熱処理
し、メソフエーズを生成させる際、メソフエーズ
の周囲に付着し、メソフエーズの構成成分である
芳香族平面分子の積層構造を乱すため、フリーカ
ーボンを含んだままのコールタールからは配向性
の良いメソフエーズピツチを製造することが出来
ないうえ、フリーカーボンは高温時においても溶
融しない固形物であるため、紡糸時の糸切れや強
度低下をきたすため、紡糸用ピツチ製造工程中の
いずれかの段階でこのフリーカーボンを除去する
ことが不可欠である。このフリーカーボンはキノ
リンに不溶であるため、コールタールやピツチを
キノリンに溶解後、過又は遠心分離により除去
することは可能であり、実験室的には一般に行な
われている操作であるが、前述の様にフリーカー
ボンが極めて微細な粒子であるため、過の場合
には過速度が著しくおそく、また遠心分離の場
合には分離効率が悪く、この方法でフリーカーボ
ンを完全に除去することは工業的にはほとんど不
可能である。 また、著しく高分子量化した成分は、加熱処理
の際のメソフエーズ化または炭素化の反応速度が
速いため、加熱初期に熱重合してさらに高分子成
分となり、紡糸ピツチとしての均質さをそこなう
うえ、ピツチの溶融温度を高くする。メソフエー
ズピツチの場合、そのもの自体の軟化開始温度が
250〜300℃と高いため、紡糸温度も300〜350℃以
上の相当高い温度にせざるを得ない。この温度域
は、一般に有機物が分解をはじめると言われる温
度域であるため、品質の良い炭素繊維を製造する
ためには、まず溶融温度を高くする著しく高分子
量化した成分の少ない、均質な紡糸用ピツチを製
造することが望まれる。 コールタールからこの様なフリーカーボンや著
しく高分子量化した成分（以後“不良成分”と呼
ぶ）を過等により分離除去する方法として、芳
香族系溶剤と脂肪族系溶剤をある特定の比率で混
合して用いる方法（たとえば特開昭52−78201）、
BMCIがある特定の範囲にある炭化水素を溶剤と
して用いる方法（たとえば特開昭52−28501）、ま
た特性系数がある特定の範囲にある溶剤を用いる
方法（たとえばUSP.4292170）などが提案されて
いる。これらの方法はいずれも溶剤のコールター
ルに対する溶解力を調整することをその要旨とす
るものであり、２種以上の溶剤を混合して用いる
か、もしくは複雑な混合物である軽質油を溶剤と
して用いているため、溶剤の回収、再使用に際し
溶剤の混合比率、溶解力等を厳密にコントロール
する必要がある。 また、ピツチから溶剤を用いずに不良成分を除
去する方法として、ピツチをそのまま加熱下に
過する方法（たとえば、特開昭50−142820）、ピ
ツチを熱処理して少量のメソフエーズを生成させ
た後、これを加熱下に過する方法（たとえば、
特開昭58−136836）等が提案されている。これら
の方法は、不良成分を除去し、紡糸ピツチを均質
化するという点で有効であるが、フリーカーボン
をピツチから直接過分離しようとする場合に
は、フリーカーボンが0.1〜0.3μの非常に微細な
粒子であるため、過の速度が著しくおそく、効
率は極めて悪い。またピツチを熱処理して少量の
メソフエーズを生成させた後、加熱下に過する
場合にも、生成したメソフエーズが数μの小さな
球体として存在するうえ、生成したメソフエーズ
とメソフエーズ化していない等方性成分の構成分
子が似かよつたものであるため、等方性成分がメ
ソフエーズに対する膨潤剤の様な作用をし、加熱
下ではメソフエーズが溶解または膨潤軟化して、
やはり過の効率は著しく悪い。 （解決しようとする問題点） この様な状況から、炭素繊維製造用紡糸ピツチ
を製造する工程中のいずれかの段階において、工
業的に効率が良く不良成分を除去する方法の開発
が望まれている。 本発明者らは、コールタールから高性能炭素繊
維製造に適した均質な紡糸用ピツチを製造する過
程において、不良成分を効率的に除去する方法に
ついて鋭意研究を重ねた結果、コールタールを蒸
留又はフラツシユ蒸留し、ある特定の沸点以上の
重質成分を分離し、これを単環の芳香族系炭化水
素溶剤に溶解し、過又は遠心分離することによ
り不良成分の除去が、極めて効率的に実施し得る
ことを見出し、本発明に至つた。 したがつて、本発明の目的は、高性能炭素繊維
製造用の紡糸ピツチを製造する過程で、必ず除去
しなければならない、不良成分の、工業的に実施
し得る簡単な分離除去法を与えることにあり、ま
た高性能炭素繊維製造用の素原料として好適な精
製された重質成分を工業的に容易な方法で与える
ことにある。 そして、本発明の方法で得られる精製された重
質成分は炭素繊維製造用素原料としてのみなら
ず、高品位コークス、含浸用ピツチなど、その他
の炭素製品製造用の素原料として用いることが出
来ることはいうまでもない。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨は、コールタールを常
圧換算250〜350℃の範囲内の任意の温度で蒸留又
はフラツシユ蒸留することにより軽質成分を除去
して、蒸留塔もしくはフラツシユ塔底部より重質
成分を得、これを単環の芳香族系炭化水素溶剤の
１〜３倍量に混合溶解し、該混合液から過又は
遠心分離により不溶性成分を分離除去した後、溶
剤を蒸留除去して、精製された重質成分を得るこ
とを特徴とする炭素製品製造用素原料の精製法に
ある。 ここで言う単環の芳香族系炭化水素溶剤とはベ
ンゼン、トルエン、キシレン等であり、これらを
混合して用いることも出来る。本発明の方法は、
これら一般に容易に入手し得る溶剤をそのまま用
いること、ならびに不良成分の除去に際し、溶剤
の溶解力を厳密に調整して不良成分の除去効率を
向上させるものではなく、逆にコールタールを蒸
留又はフラツシユ蒸留するという容易な操作によ
り、コールタールの溶解性を変えた後に溶剤を加
えるという簡単な方法で不良成分の除去効率を向
上させるものであるため、溶剤の回収、再使用が
容易である。 また、コールタールの蒸留又はフラツシユ蒸留
は常圧下、減圧下のいずれで行なつても良く、常
圧換算250〜350℃の範囲内の初沸点を有する高沸
点の重質成分が得られれば良い。したがつてこの
操作は容易に行ない得るものであり、特別な技術
を必要としない。 ところが、上記の様にして得た重質成分を単環
の芳香族系炭化水素溶剤の１〜３倍量に混合した
ものは、過または遠心分離により極めて容易に
不溶性成分を分離除去することが出来る。 たとえば、コールタールを250、290及び340℃
で常圧下フラツシユ蒸留して得た重質成分に、そ
れぞれキシレン２倍量を入れ混合溶解したもの
を、過面積0.025m²の加圧過機にガラス繊維
紙を取付けて、常温で、1.5Kg／cm²・Ｇの圧力
下にて過したところ、過が最初の１Kg通過し
た後、次の４Kgが通過するまでの平均過速度は
それぞれ154、213及び374Kg／m²・Hrであつた。
これらの値はコールタールをフラツシユ蒸留せず
そのまま２倍量のキシレンを入れ同様に加圧過
した場合の平均過速度33Kg／m²・Hrに比べ著
しく大きい値であり、全く予想外の結果である。
すなわち、本発明方法で得られた重質成分は常圧
換算250〜350℃の温度で蒸留またはフラツシユ蒸
留された残渣であり、それだけ軽質分が除去され
て重質化しているにもかかわらず、軽質分を含む
未処理のコールタールと比べて同一量のキシレン
で希釈した場合に、本発明方法で得られた濃厚な
重質成分の方がはるかに容易に過可能であると
言う結果を与えたのである。 このとき用いたコールタールのキシレン不溶分
量は4.7wt％であつたが、フラツシユ蒸留して得
た重質成分のキシレン不溶分量はそれぞれ5.8、
7.1及び10.6wt％であり、これらもとのコールタ
ール基準に換算すると、それぞれ4.9、5.4及び
6.7wt％となり、単にコールタールをフラツシユ
蒸留し軽質成分を除去するだけの操作でキシレン
不溶分量が若干増加していることが認められた、
軽質成分を除去することにより増加するキシレン
不溶分量はわずかであるが、得られた重質成分を
単環の芳香族炭化水素溶剤に溶解して過する際
の過速度は著しく速くなる。この理由は明確で
はないが、コールタール等の重質油中において、
高分子量化した成分は独立の分子として存在する
のではなく凝集したミセル状物として存在すると
考えられ、コールタール中の軽質成分がこのミセ
ル状物に対する良溶剤もしくは分散剤として作用
しているため、コールタールからの軽質成分を除
去すると、ミセル化が進行して溶剤不溶分が増加
し、このわずかに増加する不溶分が溶剤との混合
液中に分散している不溶分を、過しやすい粒径
にまで成長させるために過速度が速くなるので
はないかと思われる。また、不溶分量測定時の様
に大量の溶剤で溶解する場合と、本発明の様に少
量の溶剤で溶解する場合とでは、混合液中に溶解
し得る成分に差がある様であり、キシレンを溶剤
として本発明の方法で得られる精製した重質成分
のキシレン不溶分量は必ずしも0wt％にはならな
い。これは溶剤比が小さい場合、溶解しようとす
る重質成分自体の高分子成分に対する溶剤として
の作用を無視出来ないためと思われる。しかし、
この場合でも、キシレン不溶分として測定された
高分子量成分のうち特に高分子量のものから不溶
分とし析出する様であり、精製された重質成分に
は、キノリン不溶分として測定される様な著しく
高分子化したものは全く存在しない。 過により不溶性成分の除去をする場合、過
速度が著しくおそいと過面積の非常に大きな設
備が必要となり、不経済で工業的に採用し難い。 前記の例に見るごとく、過速度は高い沸点の
重質成分を用いるほど速くなるが、あまりに高沸
点の重質成分を用いると、不溶分量が多くなり、
精製された重質成分の回収率が低下すると同時
に、過の場合にはケーク量が著しく多くなり、
ケーク排出の頻度が増え、かえつて過の効率が
悪くなる。 使用する溶剤量については、溶剤量が多いほど
過速度は速くなるが当然のことながら総処理量
の増大をまねき不経済である。逆に溶剤量が少な
すぎる場合は、液の粘度が高くなり過速度がお
そくなると同時に、前述の様に重質成分自体の溶
剤としての作用が大きくなり、不溶分の成長が十
分におこらず、この理由によつても過速度はお
そくなる。 以上の様なことを考慮して最も効率的な条件を
選択すれば、容易に不溶性成分を除去した液が
得られ、この液から溶剤を蒸留除去することに
より、精製された重質成分を得ることが出来る。 以上の様に、本発明の方法でコールタール中の
不良成分を効率良く分離除去することが出来、高
性能炭素繊維製造に適した重質成分を得ることが
出来る。 また、本発明の方法で得られる精製された重質
成分から高性能炭素繊維製造用の紡糸ピツチを製
造する方法としては、前記特開昭58−196292、特
開昭53−86717などの公知の方法を用いることが
できるが、いずれの方法においても、等方性ピツ
チを最終的にメソフエーズピツチに転換させるた
めのメソフエーズ化の処理が必要である。本発明
の方法で得られる精製された重質成分の場合に
は、このメソフエーズ化の処理に先立ち、さらに
軽質成分を除去して、高軟化点のピツチとしてお
くことが好ましい。本発明の方法で得られる精製
された重質成分をそのままメソフエーズ化処理す
る場合には、得られるメソフエーズピツチの収率
が低いため、メソフエーズ化のための処理量が多
くなり効率的であるとは言えない。軽質成分を除
去し高軟化点ピツチを得る方法としては、減圧蒸
留、熱処理あるいは高温でのフラツシユ蒸留など
の方法を用いることが出来るが、一つの好ましい
方法は、たとえば本発明で得られる精製された重
質成分を、管式加熱炉において４〜50Kg／cm²・Ｇ
の圧力下400〜520℃の温度で30〜1000秒の滞留時
間で加熱処理し、加熱処理物をフラツシユ塔に送
り０〜３Kg／cm²（絶対圧）の圧力下380〜520℃の
温度でフラツシユ蒸留を行なう方法である（以後
“高温フラツシユ法”と呼ぶ）。この方法を用いる
と、効率良く軽質分の除去が行なわれるため、均
質なピツチを得ることが出来る。本発明の方法で
得られる精製された重質成分の場合には、コール
タール中の不良成分をあらかじめ除去してあるた
め特に均質なピツチを得ることができる。 また、この高軟化点ピツチをメソフエーズピツ
チに転換させるための一つの好ましい方法は例え
ば、高軟化点ピツチにテトラヒドロイノリンなど
の水素化溶媒の１〜３倍量を添加して、自生圧下
400〜450℃の温度で加熱処理し、得られた処理液
から蒸留等により溶媒を除去して水素化ピツチを
得、これを不活性ガスを吹き込みながら400℃以
上の温度で熱処理する方法である。 コールタールをそのまま高温フラツシユ法によ
りピツチとした後上記の様な方法で処理する場合
でも、紡糸性の良いメソフエーズピツチを得るこ
とは出来るがそのためには少なくともコールター
ル中に含まれるフリーカーボンを除去することが
不可欠であるため、水素化溶媒に混合溶解した
後、もしくは自生圧下の加熱処理後に不溶分の除
去を行なうことが必要となる。ところが前述の様
にフリーカーボンは微細な粒子であるため、過
等の効率は非常に悪い。たとえば、コールタール
をそのまま高温フラツシユ法にかけて得た軟化点
164℃（環球法）、キノリン不溶分2.3％のピツチ
を60％のテトラヒドロキノリンを含む水素化キノ
リンの２倍量に混合したものを前記同様に、過
面積0.025m²の加圧過機で1.5Kg／cm²・Ｇで過
した場合の平均過速度は13Kg／m²・Hrと非常
に小さく、工業的に過を実施することは出来な
い。ところが本発明の方法で得た精製された重質
成分を上記の高温フラツシユ法により処理した場
合には、軟化点が177℃のピツチであつても、60
％のテトラヒドロキノリンを含む水素化キノリン
に対する不溶分は0.1wt％以下と実質的に全く含
まれていないため、この工程での過は不要であ
る。 また、本発明の方法で得た精製された重質成分
を上記の様な方法で処理して得た紡糸ピツチの場
合にはコールタールをそのまま同じ方法で処理し
て得た紡糸ピツチの場合より、同じ軟化温度であ
つても、紡糸時の温度を10〜20℃低くすることが
できた。これは本発明の方法で得られた精製され
た重質成分の場合、あらかじめ不良成分を除去し
てあるため、高温フラツシングの際ならびに最終
的にメソフエーズ化の為の熱処理の際に高重合物
の生成が少なく、またメソフエーズ化のための加
熱処理時間が長くなるため軽質成分の除去が十分
に行なわれることによる極めて均質な紡糸ピツチ
が得られるためであろうと思われる。前述の様
に、メソフエーズピツチの紡糸温度は、有機物が
分解をはじめるといわれる温度域にあるため、こ
の領域での紡糸温度を10〜20℃低くすることが出
来るということは利点である。 （実施例） 以下実施例によつて本発明の方法をさらに詳細
に説明する。 実施例 １ 比重1.1644、キシレン不溶分4.7wt％、キノリ
ン不溶分0.6wt％のコールタールをフラツシユ塔
により250、290および340℃の温度でフラツシユ
蒸留して重質成分を得た。得られた重質成分の収
率とキシレン不溶分はそれぞれ表１に示すとおり
であつた。 これら重質成分を２倍量のキシレンに溶解後、
過面積0.025m²の加圧過機にガラス繊維紙
（東洋紙製GA−200）を取付け、1.5Kg／cm²・Ｇ
の加圧下、常温で過テストを行なつた。液が
最初の１Kg通過した後、次の４Kgが通過するまで
の平均過速度を求めたところ、表１に示す様に
本発明のフラツシユ蒸留をした方法の場合いずれ
も150Kg／m²・Hr以上であり、コールタールをフ
ラツシユ蒸留せずそのまま２倍量のキシレンに溶
解したものを過した場合の値33Kg／m²・Hrに
比較し著しく過速度が速くなつていた。またこ
の液からキシレンを蒸留除去して得た精製され
た重質成分のキシレン不溶分、キノリン不溶分は
表１に示すとおりであつた。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１で用いたコールタールをフラツシユ塔
により280℃でフラツシユ蒸留して、コールター
ルに対し80.0wt％の収率で重質成分を得た。この
もののキシレン不溶分は6.3wt％であり、これは
もとのコールタール基準に換算すると5.0wt％で
あつた。またキノリン不溶分は1.1wt％であつた。
この重質成分を２倍量のキシレンに溶解後、連続
過機（川崎重工シエンクフイルター、過面積
0.084m²）を用いて連続過テストを行なつた。
用いた布は敷島キヤンバス社製Ｔ−856（テトロ
ン製、通気度500c.c.／min・cm²）である。最初の
10分間液を原液タンクもどすことにより布の
プリコートを行なつた。その後２時間、２Kg／
cm²・Ｇにて定圧過を行ない、この間の過速度
を求めた。次に過機内の残液を原液タンクもど
し、窒素ガスを30分間流すことによりケークの乾
燥を行なつた後、遠心力によりケークを排出し
た。ケーク排出後はそのままプリコート、過の
操作を行ない計10回の過操作をくり返し行なつ
た。この間の平均過速度は166Kg／m²・Hrであ
り、10回のくり返し操作の間過速度はほとんど
変らなかつた。この液を蒸留してキシレンを除
去し、コールタールに対し69.4wt％の収率で精製
された重質成分を得た。このもののキシレン不溶
分は1.9wt％であり、キノリン不溶分は0.1wt％以
下であつた。 参考例 １ 実施例１で用いたコールタールをそのまま490
℃で高温フラツシユ蒸留し、コールタールに対し
25.6wt％の収率でピツチを得た。このものの軟化
点は164℃であり、キシレン不溶分は53.8wt％、
キノリン不溶分は2.3wt％であつた。このピツチ
を２倍量の水素化キノリン（テトラヒドロキノリ
ン含有量60wt％）に溶解後、実施例１で用いた
過面積0.025m²の加圧過機にて1.5Kg／cm²・Ｇ
の圧力で加圧過した。このときの平均過速度
は13Kg／m²・Hrと著しくおそいものであつた。 参考例 ２ 実施例２で得た精製された重質成分を440℃で
高温フラツシユ蒸留し、精製された重質成分に対
し、31.2wt％の収率でピツチを得た。このものの
軟化点（環球法）は163℃であり、キシレン不溶
分は41.3wt％、キノリン不溶分は0.1wt％であつ
た。このピツチを２倍量の水素化キノリン（テト
ラヒドロキノリン含有量60％）に混合溶解後、
過することなく、そのまま、内径８mmφの管式加
熱炉において、温度420℃、圧力50Kg／cm²、コー
ルドベース滞留時間80分の条件で連続的に熱処理
し、ピツチの水素化を行なつた。次に得られた処
理液をそのまま450℃にて高温フラツシユ蒸留し
て、軟化点187℃の水素化ピツチを得た。この水
素化ピツチ100ｇを500mlのフラスコに入れ窒素８
／minを吹き込みながら450℃の塩浴中で３時
間熱処理して、軟化開始温度294℃の紡糸用ピツ
チを得た。このもののキシレン不溶分は92.0wt
％、キノリン不溶分は19.1wt％であり、β成分は
72.9wt％であつた。なお、ここで用いた軟化開始
温度（℃）はJISの環球法軟化点（℃）−20℃にほ
ぼ該当する。 この紡糸用ピツチを、径0.25mm、長さ0.75mmの
ノズル孔を持つ紡糸機を用いて350℃、巻取速さ
500ｍ／minで紡糸した後、空気中１℃／minの
昇温速度で320℃まで昇温し、この温度で20分保
持することにより不融化し、これを窒素気流中で
1000℃にて焼成した後さらに2700℃で黒鉛化し
た。得られた黒鉛繊維の径は8.9μ、引張強度は
340Kg／mm²、弾性率は56.5TON／mm²であつた。 （発明の効果） 本発明方法は炭素製品、ことに高性能炭素繊維
製造用素原料をコールタールから得るに際して、
コールタールを常圧換算で250〜350℃の温度範囲
で蒸留またはフラツシユ蒸留して軽質分を除去す
ると言う極めて簡単な手段を採用することによつ
て炭素繊維製造用素原料中に含まれていてはなら
ない不良成分を除去するために従来用いられて来
た溶解度を特に調整した混合溶媒による溶解およ
び過を必要とせず、容易に入手し得るベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の単環の芳香族系炭化
水素をそのまま溶媒として溶解、過を行なうこ
とにより不良成分を除去することが可能であり、
しかも従来得られていたよりも約５倍以上も大き
い過速度が得られる。本発明方法で得られる炭
素製品製造用素原料からは極めて優れた黒鉛繊維
を得ることが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コールタールを常圧換算250〜350℃の範囲内
   の任意の温度で蒸留又はフラツシユ蒸留すること
   により、軽質成分を除去して、蒸留塔もしくはフ
   ラツシユ塔底部より重質成分を得、これを単環の
   芳香族系炭化水素溶剤の１〜３倍量に混合溶解
   し、該混合液から過又は遠心分離により不溶性
   成分を分離除去した後、溶剤を蒸留除去して、精
   製された重質成分を得ることを特徴とする炭素製
   品製造用素原料の精製法。 ２ 単環の芳香族系炭化水素溶剤がベンゼン、ト
   ルエンおよびキシレンからなる群から選択された
   少なくとも一種である特許請求の範囲第１項に記
   載の精製法。 ３ 炭素製品が高性能炭素繊維である特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載の素原料の精製
   法。