JPH0464876B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0464876B2 JPH0464876B2 JP57216359A JP21635982A JPH0464876B2 JP H0464876 B2 JPH0464876 B2 JP H0464876B2 JP 57216359 A JP57216359 A JP 57216359A JP 21635982 A JP21635982 A JP 21635982A JP H0464876 B2 JPH0464876 B2 JP H0464876B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- diazo
- heat
- formula
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料、特に光定着可能な感熱
記録材料に関するものである。即ち、本発明は、
ある温度の熱ヘツドによつて記録すると発色し、
更に光を照射すると非印字部の発色能力が消失
し、再び熱を加えて再発色することのないジアゾ
系感熱記録材料に関するものである。 〔従来技術〕 感熱記録材料は、図書、文書などの複写用紙と
して用いられている他、電子計算機、フアクシミ
リ、医療計測機などの出力記録用紙、更に、感熱
記録型磁気券紙や感熱記録型ラベル紙としても利
用される。また、感熱記録材料は、その自動記録
の容易さを利用し、有価証券や商品券、入場券、
証明書、伝票などの作成用紙としての用途も考え
られているが、しかしながら、このような用途に
対しては、感熱記録材料は、高い記録信頼性を得
るために、定着可能なものでなければならない。 従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジア
ゾ化合物とカツプラーとの発色反応を利用したジ
アゾ系のものが知られている。しかしながら、従
来のものは、実用性の面から見た場合、熱ヘツド
に対する熱応答性や長期保存性の面で未だ十分な
ものということができなかつた。殊に、フアクシ
ミリのような分野においては、情報伝達コストを
低減させるために高速記録性（高速発色性）が強
く要求されているが、従来のジアゾ系のものは、
このような要求を未だ十分に満足させるものでは
なかつた。 ところで、従来のジアゾ感光紙においては、発
色反応を行わせる場合、アンモニア水やアルカリ
水溶液を現像液として用い、十分な発色反応が起
る条件を採用することができたし、また加熱によ
り発色反応を行わせる場合でも、十分な熱量を供
給することができた。従つて、ジアゾ感光紙の場
合には、発色反応を高速で行わせるような工夫は
特に必要とされなかつた。しかしながら、本発明
の目的とするような熱ヘツドや熱ペンのような少
ない熱エネルギーで発色反応を行わせる感熱記録
材料の場合、ジアゾ感光紙の場合に採用されるよ
うな画像形成手段は採用することができないた
め、少ない熱エネルギーの使用により効率よく発
色反応を生起させるための種々の工夫が必要とさ
れる。 〔目的〕 本発明者らは従来提案されたジアゾ系感熱記録
材料とは異なり、発色性が高く、長期保存性にす
ぐれたジアゾ系感熱記録材料を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成するに到つた。 〔構成〕 即ち、本発明によれば、ジアゾ層とカツプラー
層とを積層させた構造の感熱発色層を有するジア
ゾ系感熱記録材料において、該ジアゾ層及びカツ
プラー層のうち、下層を形成する層には水不溶性
バインダーを含有させると共に、ジアゾ層及びカ
ツプラー層の少なくとも一方にビグアニジン化合
物又はその酸性塩を含有させたことを特徴とする
ジアゾ系感熱記録材料が提供される。 本発明で用いるビグアニジン化合物は、代表的
には次の一般式で表わされる。 前記式中、R1〜R6は水素、アルキル、シクロ
アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、芳香族基、
又は複素環基を表わす。この場合、前記アルキル
としては、低級又は高級のアルキルが含まれ、そ
の炭素数は通常１〜８であり、シクロアルキルと
しては、シクロヘキシルが一般的であり、複素環
基としては、窒素、酸素、イオウ等のヘテロ原子
を含む種々のものがあり、芳香族基としては、ア
リール、アルアルキル及びその置換体が含まれ、
好ましくは、例えば、次の式で表わされるものが
挙げられる。
記録材料に関するものである。即ち、本発明は、
ある温度の熱ヘツドによつて記録すると発色し、
更に光を照射すると非印字部の発色能力が消失
し、再び熱を加えて再発色することのないジアゾ
系感熱記録材料に関するものである。 〔従来技術〕 感熱記録材料は、図書、文書などの複写用紙と
して用いられている他、電子計算機、フアクシミ
リ、医療計測機などの出力記録用紙、更に、感熱
記録型磁気券紙や感熱記録型ラベル紙としても利
用される。また、感熱記録材料は、その自動記録
の容易さを利用し、有価証券や商品券、入場券、
証明書、伝票などの作成用紙としての用途も考え
られているが、しかしながら、このような用途に
対しては、感熱記録材料は、高い記録信頼性を得
るために、定着可能なものでなければならない。 従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジア
ゾ化合物とカツプラーとの発色反応を利用したジ
アゾ系のものが知られている。しかしながら、従
来のものは、実用性の面から見た場合、熱ヘツド
に対する熱応答性や長期保存性の面で未だ十分な
ものということができなかつた。殊に、フアクシ
ミリのような分野においては、情報伝達コストを
低減させるために高速記録性（高速発色性）が強
く要求されているが、従来のジアゾ系のものは、
このような要求を未だ十分に満足させるものでは
なかつた。 ところで、従来のジアゾ感光紙においては、発
色反応を行わせる場合、アンモニア水やアルカリ
水溶液を現像液として用い、十分な発色反応が起
る条件を採用することができたし、また加熱によ
り発色反応を行わせる場合でも、十分な熱量を供
給することができた。従つて、ジアゾ感光紙の場
合には、発色反応を高速で行わせるような工夫は
特に必要とされなかつた。しかしながら、本発明
の目的とするような熱ヘツドや熱ペンのような少
ない熱エネルギーで発色反応を行わせる感熱記録
材料の場合、ジアゾ感光紙の場合に採用されるよ
うな画像形成手段は採用することができないた
め、少ない熱エネルギーの使用により効率よく発
色反応を生起させるための種々の工夫が必要とさ
れる。 〔目的〕 本発明者らは従来提案されたジアゾ系感熱記録
材料とは異なり、発色性が高く、長期保存性にす
ぐれたジアゾ系感熱記録材料を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成するに到つた。 〔構成〕 即ち、本発明によれば、ジアゾ層とカツプラー
層とを積層させた構造の感熱発色層を有するジア
ゾ系感熱記録材料において、該ジアゾ層及びカツ
プラー層のうち、下層を形成する層には水不溶性
バインダーを含有させると共に、ジアゾ層及びカ
ツプラー層の少なくとも一方にビグアニジン化合
物又はその酸性塩を含有させたことを特徴とする
ジアゾ系感熱記録材料が提供される。 本発明で用いるビグアニジン化合物は、代表的
には次の一般式で表わされる。 前記式中、R1〜R6は水素、アルキル、シクロ
アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、芳香族基、
又は複素環基を表わす。この場合、前記アルキル
としては、低級又は高級のアルキルが含まれ、そ
の炭素数は通常１〜８であり、シクロアルキルと
しては、シクロヘキシルが一般的であり、複素環
基としては、窒素、酸素、イオウ等のヘテロ原子
を含む種々のものがあり、芳香族基としては、ア
リール、アルアルキル及びその置換体が含まれ、
好ましくは、例えば、次の式で表わされるものが
挙げられる。
【式】
【式】
（式中、Ｒはアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、ニトロ基、アミノ基等の置換基である） また、前記一般式において、R1とR2又はR5と
R6はそれぞれ連結して環を形成することができ、
例えば、次のような環状基を形成することができ
る。
ン、ニトロ基、アミノ基等の置換基である） また、前記一般式において、R1とR2又はR5と
R6はそれぞれ連結して環を形成することができ、
例えば、次のような環状基を形成することができ
る。
【式】
前記ビグアニジン化合物は酸性塩として使用す
ることができるが、この場合の酸性塩としては、
例えば、硫酸、塩酸、炭酸、リン酸等の無機酸性
塩及びクエン酸、酒石酸、シユウ酸等の有機酸性
塩が含まれる。 次に、ビグアニジン化合物の具体例を以下に示
す。 本発明で用いるビグアニジン化合物は、ジアゾ
層及び／又はカツプラー層に加えられるが、この
添加により、製品の長期保存性は損われるが熱発
色反応は著しく促進される。この理由は次の通り
である。即ち、ビグアニジン化合物が強い塩基性
を示すためである。しかし、本発明の層構成にお
いて使用すると製品の長期保存性も損われずに熱
発色反応を著しく促進することが可能になる。ま
た、このビグアニジン化合物は、発色系の他の部
分、例えばオーバコート層や、アンダーコート層
にも含有させることができる。 本発明の感熱記録材料においては、ジアゾ層及
びカツプラー層の積層順位は任意であるが、下層
部を形成する層には、水不溶性バインダーを好ま
しくは熱可融性物質と共に含有させる。下層部は
このような構成により疎水化されたものとなる。
ジアゾ層及び／又はカツプラー層に加えるビグア
ニジン化合物は、ジアゾ化合物１重量部に対し、
0.5〜10重量部、好ましくは１〜10重量部の割合
で使用される。 本発明において用いられるジアゾ化合物及びカ
ツプラーは、ジアゾ感光紙に一般的に用いられる
ものが適用され、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。 ジアゾ化合物： 本発明において用いるジアゾ化合物としては、
慣用のもの、例えば次の一般式で表わされるもの
が用いられる。 但し、一般式〔〕、〔〕及び〔〕におい
て、R1，R6，R8は水素、ハロゲン、C1〜C5のア
ルキル基もしくはアルコキシル基、又は
ることができるが、この場合の酸性塩としては、
例えば、硫酸、塩酸、炭酸、リン酸等の無機酸性
塩及びクエン酸、酒石酸、シユウ酸等の有機酸性
塩が含まれる。 次に、ビグアニジン化合物の具体例を以下に示
す。 本発明で用いるビグアニジン化合物は、ジアゾ
層及び／又はカツプラー層に加えられるが、この
添加により、製品の長期保存性は損われるが熱発
色反応は著しく促進される。この理由は次の通り
である。即ち、ビグアニジン化合物が強い塩基性
を示すためである。しかし、本発明の層構成にお
いて使用すると製品の長期保存性も損われずに熱
発色反応を著しく促進することが可能になる。ま
た、このビグアニジン化合物は、発色系の他の部
分、例えばオーバコート層や、アンダーコート層
にも含有させることができる。 本発明の感熱記録材料においては、ジアゾ層及
びカツプラー層の積層順位は任意であるが、下層
部を形成する層には、水不溶性バインダーを好ま
しくは熱可融性物質と共に含有させる。下層部は
このような構成により疎水化されたものとなる。
ジアゾ層及び／又はカツプラー層に加えるビグア
ニジン化合物は、ジアゾ化合物１重量部に対し、
0.5〜10重量部、好ましくは１〜10重量部の割合
で使用される。 本発明において用いられるジアゾ化合物及びカ
ツプラーは、ジアゾ感光紙に一般的に用いられる
ものが適用され、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。 ジアゾ化合物： 本発明において用いるジアゾ化合物としては、
慣用のもの、例えば次の一般式で表わされるもの
が用いられる。 但し、一般式〔〕、〔〕及び〔〕におい
て、R1，R6，R8は水素、ハロゲン、C1〜C5のア
ルキル基もしくはアルコキシル基、又は
【式】もしくは
【式】（R11，R12：R2に同じ）、
R2，R3，R9は水素、ハロゲン、C1〜C5のアルキ
ル基もしくはアルコキシル基、R4，R5は同一又
は異なつたC1〜C5のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、又は
ル基もしくはアルコキシル基、R4，R5は同一又
は異なつたC1〜C5のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、又は
【式】（R13：
水素、C1〜C3のアルキル基もしくはアルコキシ
ル基、又はハロゲン）、R7は水素、ハロゲン、ト
リフルオロメチル基、C1〜C5のアルキル基もし
くはアルコキシル基、又は、
ル基、又はハロゲン）、R7は水素、ハロゲン、ト
リフルオロメチル基、C1〜C5のアルキル基もし
くはアルコキシル基、又は、
【式】
R10は
【式】
【式】
【式】又は
本発明の感熱記録材料は、各種の感熱記録の分
野、殊に、高速記録の要求されるフアクシミリや
電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用
することができ、しかも本発明の場合、その表面
に記録された文字や画像は、加熱により画像形成
後、光熱によつて、未反応のジアゾ化合物を分解
させることにより定着させることができる。ま
た、本発明の感熱記録材料は、その定着性を利用
し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票な
どに対する必要事項の記録や、それらの作成に応
用することができる。しかも、本発明の感熱記録
材料は、前記のような特別の層構成にしたことか
ら、長期保存性及び熱発色性に著しくすぐれたも
のである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 実施例 １〜３ （Ａ液） ５重量部 ステアリン酸アミド 20 〃 スチレン−アクリル共重合体 40重量部 水 35 〃 （Ｂ液） ５重量部 Ｎ−ステアリルベンズアミド 15 〃 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20 〃 MEK（メチルエチルケトン） 60 〃 （Ｃ液） ナフトールAS 10重量部 ステアリン酸亜鉛 20 〃 塩化ビニリデン−アクリル共重合体 40 〃 水 30 〃 （Ｄ液） フロログルシン 10重量部 炭酸カルシウム（軽質） 20 〃 ポリビニルアルコール 10 〃 10 〃 水 50重量部 （Ｅ液） ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸ソーダ 10重量部 10 〃 シリカ（サイロイド244） 10 〃 メチルセルロース 10 〃 水 60 〃 （Ｆ液） ５重量部 ５ 〃 シリカ（サイロイド65） 10 〃 ポリビニルアルコール ５ 〃 水 75 〃 （Ｇ液） （Ｄ液）からビグアニジン化合物を除いた液。 （Ｈ液） （Ｅ液）のビグアニジン化合物の代りに尿素を
使用した液。 （Ｉ液） （Ｆ液）からビグアニジン化合物を除いた液。 （Ｊ液） （Ｄ液）のビグアニジン化合物の代りに１，３
−ジフエニルグアニジンを使用した液 上記組成分をボールミルを用いて24時間粉砕、
分散して分散液Ａ液〜Ｊ液を調製した。
野、殊に、高速記録の要求されるフアクシミリや
電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用
することができ、しかも本発明の場合、その表面
に記録された文字や画像は、加熱により画像形成
後、光熱によつて、未反応のジアゾ化合物を分解
させることにより定着させることができる。ま
た、本発明の感熱記録材料は、その定着性を利用
し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票な
どに対する必要事項の記録や、それらの作成に応
用することができる。しかも、本発明の感熱記録
材料は、前記のような特別の層構成にしたことか
ら、長期保存性及び熱発色性に著しくすぐれたも
のである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 実施例 １〜３ （Ａ液） ５重量部 ステアリン酸アミド 20 〃 スチレン−アクリル共重合体 40重量部 水 35 〃 （Ｂ液） ５重量部 Ｎ−ステアリルベンズアミド 15 〃 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20 〃 MEK（メチルエチルケトン） 60 〃 （Ｃ液） ナフトールAS 10重量部 ステアリン酸亜鉛 20 〃 塩化ビニリデン−アクリル共重合体 40 〃 水 30 〃 （Ｄ液） フロログルシン 10重量部 炭酸カルシウム（軽質） 20 〃 ポリビニルアルコール 10 〃 10 〃 水 50重量部 （Ｅ液） ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸ソーダ 10重量部 10 〃 シリカ（サイロイド244） 10 〃 メチルセルロース 10 〃 水 60 〃 （Ｆ液） ５重量部 ５ 〃 シリカ（サイロイド65） 10 〃 ポリビニルアルコール ５ 〃 水 75 〃 （Ｇ液） （Ｄ液）からビグアニジン化合物を除いた液。 （Ｈ液） （Ｅ液）のビグアニジン化合物の代りに尿素を
使用した液。 （Ｉ液） （Ｆ液）からビグアニジン化合物を除いた液。 （Ｊ液） （Ｄ液）のビグアニジン化合物の代りに１，３
−ジフエニルグアニジンを使用した液 上記組成分をボールミルを用いて24時間粉砕、
分散して分散液Ａ液〜Ｊ液を調製した。
【表】
上記表−１に示し、実施例１〜３、比較例１〜
４の内容で各塗布液を上質紙（約50ｇ／m2）の表
面に塗布乾燥して、各層の付着量が２〜３ｇ（固
形分）の感熱層を設け、更にキヤレンダー掛けし
てベツク平滑度500秒とした感熱記録材料を得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料をリフ
アクス3300〔(株)リコー製〕を使用してＧ−モー
ドで印字させた後、リコピーハイスタート205〔(株)
リコー製〕で完全露光して定着させた。 次に、実施例１〜３、比較例１〜４の品質比較
を表−２に示す。
４の内容で各塗布液を上質紙（約50ｇ／m2）の表
面に塗布乾燥して、各層の付着量が２〜３ｇ（固
形分）の感熱層を設け、更にキヤレンダー掛けし
てベツク平滑度500秒とした感熱記録材料を得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料をリフ
アクス3300〔(株)リコー製〕を使用してＧ−モー
ドで印字させた後、リコピーハイスタート205〔(株)
リコー製〕で完全露光して定着させた。 次に、実施例１〜３、比較例１〜４の品質比較
を表−２に示す。
【表】
【表】
前記表−２に示した結果から、本発明の製品は
保存性及び地肌濃度が損われることなく、熱発色
性が著しく高められたものであることがわかる。
保存性及び地肌濃度が損われることなく、熱発色
性が著しく高められたものであることがわかる。
Claims (1)
- １ ジアゾ層とカツプラー層とを積層させた構造
の感熱発色層を有するジアゾ系感熱記録材料にお
いて、該ジアゾ層及びカツプラー層のうち、下層
を形成する層には水不溶性バインダーを含有させ
ると共に、ジアゾ層及びカツプラー層の少なくと
も一方にビグアニジン化合物又はその酸性塩を含
有させたことを特徴とするジアゾ系感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216359A JPS59106994A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | ジアゾ系感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57216359A JPS59106994A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | ジアゾ系感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59106994A JPS59106994A (ja) | 1984-06-20 |
| JPH0464876B2 true JPH0464876B2 (ja) | 1992-10-16 |
Family
ID=16687321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57216359A Granted JPS59106994A (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | ジアゾ系感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59106994A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0810321B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1996-01-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 塩基の生成方法 |
| KR102266013B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2021-06-18 | 후지필름 와코 준야꾸 가부시키가이샤 | 염기 발생제, 이 염기 발생제를 함유하는 염기 반응성 조성물 및 염기 발생 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57199685A (en) * | 1981-06-02 | 1982-12-07 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording medium |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP57216359A patent/JPS59106994A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59106994A (ja) | 1984-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4411979A (en) | Diazo type thermosensitive recording material | |
| JPH0126352B2 (ja) | ||
| JPH0464876B2 (ja) | ||
| JPH0411396B2 (ja) | ||
| JPS59106993A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS592887A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS592886A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPH0356199B2 (ja) | ||
| JPH0141512B2 (ja) | ||
| JPS5851187A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS5855285A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS59104994A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS58136488A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS59185691A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS59104995A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPH028915B2 (ja) | ||
| JPH043757B2 (ja) | ||
| JPS6114984A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPH0367518B2 (ja) | ||
| JPS613784A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPH0319077B2 (ja) | ||
| JPS5855286A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPS60151090A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 | |
| JPH0241434B2 (ja) | ||
| JPS592889A (ja) | ジアゾ系感熱記録材料 |