JPH0357532B2 - - Google Patents
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- JPH0357532B2 JPH0357532B2 JP57175722A JP17572282A JPH0357532B2 JP H0357532 B2 JPH0357532 B2 JP H0357532B2 JP 57175722 A JP57175722 A JP 57175722A JP 17572282 A JP17572282 A JP 17572282A JP H0357532 B2 JPH0357532 B2 JP H0357532B2
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- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/716—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by two or more magnetic layers
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- G—PHYSICS
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- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73923—Organic polymer substrates
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
産業上の利用分野
磁気テープ、磁気デイスク等の磁気記録媒体。
従来例の構成とその問題点
鉄、コバルト、ニツケル、またはそれらを主成
分とする合金、あるいは、それらの酸化物薄膜を
真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイン
グ等の真空中製膜法でポリエステルフイルム、ポ
リイミドフイルム等の高分子フイルムや、非磁性
金属薄板等より成る基板上に形成した強磁性薄膜
型磁気記録媒体は、従来の塗布型磁気記録媒体に
比べて記録密度を飛躍的に向上せしめることが可
能であるが、この高密度化のためには、磁気ヘツ
ドのギヤツプを小さくし、併せて磁気記録媒体の
表面を平滑化せしめてスペーシングロスを極力減
少せしめる必要がある。しかし、あまり表面を平
坦化しすぎると、ヘツドタツチ、走行性で支障を
きたすため表面の微細形状を制御することにより
これを解決する必要がある。強磁性薄膜型磁気記
録媒体の表面性は磁性層厚さが0.01〜0.5μm程度
と非常に小さいため、基板であるプラスチツクフ
イルムの表面形状に依存する度合いが大きい。し
たがつて、フイルムの表面性に関して多くの提案
がなされてきた。この例は、特開昭52−18770号
公報、特開昭52−84264号公報、特開昭53−
116115号公報、特開昭53−128685号公報、特開昭
54−40883号公報、特開昭54−94574号公報、特開
昭56−10455号公報、特開昭56−16937号公報、等
に記載されている。これらの例においては、いず
れも表面形状を比較的微細に均一に粗面化せしめ
る、たとえば、しわ状突起を形成せしめたり、ミ
ミズ状、あるいは粒状突起を形成せしめることに
より、ヘツドタツチ、走行性を一挙に改善しよう
とするものである。前述の例にみられる表面状態
のものは、常温常湿でのヘツドタツチ、ヘツド走
行性に関しては非常に有効である。 しかし、30℃80〜90％Ｒ・Ｈといつた高湿中で
回転ヘツドのシリンダー部分で鳴きを発生しやす
いという欠点を有している。これを解決する一手
段として基板にポリエステルフイルムを使用し、
その中に含まれているポリエステルオリゴマーを
真空中で強磁性層を形成せしめる際基板表面に微
細結晶として析出せしめ、その上に強磁性金属薄
膜層を形成せしめるといつた提案がすでになされ
ているが、この場合、オリゴマー結晶の析出頻度
の場所依存性が大きくオリゴマー結晶を表面全域
にわたつて均等に分析出せしめることが困難であ
り、場所による分布むらを生じやすい。そのため
に、得られる磁気記録媒体のエンベロープ特性に
乱れを生じやすいといつた欠点があつた。 また、特開昭53−107314号公報に記載のごとき
表面に熱可塑性の微粒子の突出したポリエステル
フイルム上に強磁性薄膜を形成せしめたものは走
行性良好で画質も良好であることが知られてい
る。ただし、この場合においては、記録密度を高
くとるために磁気記録媒体の表面性を改善しよう
としても、表面あらさが0.03μm以下になると、
ステイツクスリツプを生じ走行性が劣つてくる。 発明の目的 本発明は、高湿度中での鳴きを改善し、併せて
再生画質を改善した高密度記録に適した金属薄膜
形磁気記録媒体を容易に得ることを目的とする。 発明の構成 本発明は、強磁性微粒子を核とする粒子高さ30
〜500Åの粒子状突起を1000個／mm2以上表面に存
在せしめたプラスチツクフイルム基板上に強磁性
金属薄膜を形成したことを特徴とするものであ
る。 実施例の説明 第１図、第２図は、本発明の磁気記録媒体の実
施形態の断面を示したもので、図において１，
１′はプラスチツクフイルム基板、２，２′は強磁
性微粒子、３′は微粒子２′をプラスチツクフイル
ム基板１′上に固着せしめるための結合樹脂、４，
４′は強磁性金属薄膜、５，５′は滑剤層である。
第１図においては、微粒子２自体が粒子状突起を
形成してこれ自体でプラスチツクフイルム基板１
に固着しており、第２図においては、微粒子２′
と結合樹脂３′とから粒子状突起が形成されてい
る。また、滑剤層５は強磁性金属薄膜４の全表面
に存在しているが、滑剤層５′は強磁性金属薄膜
４′上の特定部分にのみ存在している。 粒子状突起の高さは高精度の触針式表面粗さ測
定装置（TALYSTEP−１，TAYLOR−
HOBSON社製）にて実測されるもので、JIS
B0601に規定されている表面粗さ最大値、Rmax
に準じて凹凸の山頂から谷底までの距離にて表わ
すものとすると、本発明に適した高さは30〜500
Åの範囲であり、さらに好ましくは50〜300Åで
ある。30Å未満では高湿中での鳴き防止効果が得
られ難く、500Åを超えるとエンベロープの乱れ
を生じやすくなる。 粒子状突起の平面的な広がりとしては、それら
の高さの１〜20倍さらに好ましくは、２〜10倍が
適当である。20倍以上では高湿中での鳴き防止効
果が低減する。 粒子状突起の密度としては、表面１mm2当り1000
ケ以上、さらに好ましくは2500ケ以上が適当であ
り、1000ケ未溝は高湿中での鳴き防止効果が低減
する。この密度は、倍率400の微分干渉付光学顕
微鏡で最小10視野の観察が、または、走査型電子
顕微鏡で倍率3000で最小10視野の観察を行ない、
それらの視野内に存在する粒子状樹脂突起の数を
求め１mm2当りに換算したものである。 プラスチツクフイルム基板としては、ポリエチ
レンテレフタレートまたはその共重合体、混合
体、ポリエチレンナフタレートまたはその共重合
体、混合体、等から成るポリエステルフイルム、
ポリエステルイミド、ポリイミド等のポリイミド
系フイルム基板、芳香族ポリアミドフイルム基
板、等であつてとくに表面平滑性に秀れたもの、
ポリエステルフイルム基板を例に掲げれば、重合
触媒残査から成る微小突起をほとんど含まない
か、あるいは、微小突起の大きさが数百Å以下で
ある平滑性良好なもの、前述のしわ状、ミミズ
状、粒状等の均一な微細突起を表面に形成せしめ
たもので表面粗さが数百Å以下のもの、等々、が
適当である。これらのフイルム基板上に粒子状突
起を形成せしめる方法としては、たとえば、強磁
性微粒子を界面活性剤により、溶媒中に分散させ
た分散液をフイルム基板面上に塗布乾燥する方
法、樹脂溶液中に強磁性微粒子を分散させた分散
液をフイルム基板面上に塗布乾燥する方法等があ
る。本発明に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂
であるポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートあ
るいはそれらを中心とする共重合物等の各種ポリ
エステル，ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、ナイロン11、ナイロン12、あるいはそれら
の共重合物から成る各種ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ホリスルホン、ホリエ
ーテルスルホン、ポリフエニレンオキサイド、フ
エノキシ樹脂等が最も適しているが、その他の樹
脂、たとえばポリスチレン、ポリアクリレート、
ポリビニールクロライド等使用可能である。 また熱可塑性樹脂以外に、エポキシ、フエノー
ル、シリコーン等の架橋性樹脂も用いることがで
きる。 本発明に用いる強磁性微粒子としては、コバル
ト、ニツケル、鉄、鉄−ニツケル合金、コバルト
−ニツケル合金、鉄−コバルト合金、コバルト−
クロム合金などの金属微粒子、マグネタイト、マ
ンガンフエライト、鉄−亜鉛フエライト、マンガ
ン−亜鉛フエライト等のフエライト微粒子があげ
られる。 フエライト粒子をオーバーコートする界面活性
剤としてはオレイン酸、オレイン酸ナトリウム、
などの長鎖脂肪酸、長鎖スルホン酸及びそれらの
塩などが用いられる。また、市販されている磁性
流体は、マグネタイトなどを界面活性剤でパラフ
インに分散させたものなので、本発明に利用でき
る。 強磁性薄膜としては、たとえば斜め蒸着、ある
いは、垂直蒸着法にて形成される、Co，Ni，Fe
等を主体とする金属薄膜、これらの合金を主体と
する金属薄膜（たとえばCo−Cr垂直磁化膜）が
使用できるが、プラスチツクフイルム基板との付
着強度改善、あるいは、強磁性金属薄膜自体の耐
食性、耐摩耗性改善の目的で、蒸着時酸素ガスが
支配的となる雰囲気中で得られる酸素を含む強磁
性金属薄膜を使用することが望ましい。 酸素の含有量としては、フイルム基板表面近傍
の強磁性金属、あるいは非磁性金属に対する原子
数比で少くとも３％以上、好ましくは５％以上が
適当である。 また、必要に応じて強磁性金属薄膜形成に先立
ち機械的補強効果のある薄膜、たとえばTi，Cr，
Ni等の酸素含有金属薄膜、Al2O3，SiO2等の酸化
物薄膜を形成せしめることも可能である。 上記のような酸素を含む強磁性金属薄膜、また
は、その下に必要に応じて形成される上記の非磁
性金属層と、粒子状突起との組合せにより、スチ
ル寿命においても大巾の改善が可能となる。なお
スチル寿命は強磁性金属薄膜の厚さとも関係し厚
さが400Å以下となると急激に低下するため、厚
さは400Å以上であることが望ましい。 強磁性薄膜層表面に滑剤を存在せしめることに
より粒子状突起の形状に基づく走行性改善効果を
さらに高めることが可能である。これにより、高
湿度中での鳴きの防止がさらに完全なものとな
る。 強磁性金属薄膜上の滑剤層は第１図に示すよう
に全表面に存在せしめてもよいが、第２図のよう
に局所に存在せしめてもよい。その手段として
は、強磁性金属薄膜表面に直接塗布、あるいは蒸
着する方法以外に磁気記録媒体の裏面に塗布、あ
るいは蒸着せしめておき磁気記録媒体の積層（巻
回）時に強磁性金属薄膜表面へ転写せしめる方法
も可能である。滑剤層を強固に固着せしめるため
に樹脂結合剤等を使用することも可能である。 滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド、金属石ケン、脂肪族アルコール、パラ
フイン、シリコーン、フツ素系界面活性剤、無機
滑剤等が使用できる。滑剤の存在量としては、表
面１m2当り0.5〜500mg、さらに好ましくは５〜
200mgが適当である。 脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、スチアリン酸、ベヘン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数が12個
以上のものが使用できる。 脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、
ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート等が使用でき
る。 脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン
酸、酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が使用できる。 金属石ケンとしては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸等の亜鉛、
鉛、ニツケル、コバルト、鉄、アルミニウム、マ
グネシウム、ストロンチウム、銅、等との塩、ラ
ウリル、パルミチル、ミリスチル、ステアリル、
ベヘニル、オレイル、リノール、リノレン等のス
ルホン酸と上記各種金属との塩等が使用できる。
脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール、
ステアリルアルコール等が使用できる。 パラフインとしては、ｎ−オクデカン、ｎ−ノ
ナデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−ドコサン、ｎ−
ドトリアコンタン等の飽和炭化水素が使用でき
る。 シリコーンとしては、水素がアルキル基または
フエニール基で部分置換されたポリシロキサンお
よびそれらを、脂肪酸、脂肪族アルコール、酸ア
ミド等で変性したもの等が使用できる。 フツ素系界面活性剤としては、パーフロロアル
キルカルボン酸およびパーフロロアルキルスルホ
ン酸とナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニツケル等と
の塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パー
フロロアルキルベタイン、パーフロロアルキルト
リメチルアンモニウム塩、パーフロロエチレンオ
キサイド、パーフロロアルキル脂肪酸エステル等
が使用できる。 無機滑剤としては、グラフアイト粉末、二硫化
モリブデン粉末、二硫化タングステン粉末、セレ
ン化モリブデン粉末、セレン化タングステン粉
末、フツ化カルシウム粉末等がある。 本発明の磁気記録媒体の表面、裏面、またはそ
れらの近傍、あるいは、強磁性金属薄膜内の空
隙、強磁性金属薄膜とプラスチツクフイルム基板
との界面、プラスチツクフイルム基板内等に公知
の手段で防錆剤、帯電防止剤、防黴剤、等の各種
添加剤を存在せしめることは必要に応じて行なう
ことができる。 次により具体的な実施例の説明を行う。 実施例 １ 重合触媒残査に起因する突起を大幅に抑制して
表面粗さを30Å以下にした平滑ポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フイルム基板上に下記組成液
を塗布厚約10μmとなるように連続塗布乾燥し、
表面にマグネタイトから成る粒子高さ約50Åの粒
子状突起を約50万個／mm2有するフイルム長尺試料
を得た。この試料をＡとする。 パラフインベースのマグネタイト系磁性流体
（マグネタイト50wt％、松本油脂製薬(株)製）
１ｇ イソオクタン 2000ｇ 実施例 ２ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、マンガン亜鉛フエライトから成る粒子高
さ約200Åの粒子状突起を約10万個／mm2有する試
料を得た。この試料をＢとする。 パラフインベースのマンガン亜鉛系磁性流体
（マンガン亜鉛フエライト50wt％、松本油脂製
薬(株)製） １ｇ イソオクタン 1000ｇ 実施例 ３ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、鉄−亜鉛フエライトからなる粒子高さ約
150Åの粒子突起を約30万個／mm2有する試料を得
た。この試料をＣとする。 パラフインベースの鉄−亜鉛系磁性流体鉄−亜
鉛フエライト45wt％、松本油脂製薬(株)製）
１ｇ トルエン 1500ｇ 実施例 ４ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、鉄−ニツケルを核とし、ポリエステル樹
脂を結合樹脂とする高さ約300Åの粒子突起を約
20万個／mm2有する試料を得た。この試料をＤとす
る。 鉄−ニツケル微粒子 １ｇ ポリエステル（バイロン＃200、東洋紡績(株)製）
１ｇ トルエン 1000ｇ 実施例 ５ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、ニツケルから成る微粒子を核としポリエ
ステル樹脂を結合樹脂とする粒子高さ約400Åの
粒子状突起を約５万個／mm2有する試料を得た。こ
の試料をＥとする。 ニツケル微粒子 １ｇ ポリエステル（バイロン＃200） １ｇ トルエン 200ｇ 実施例 ６ 実施例１においての液組成を下記のものに変更
した場合、コバルトからなる微粒子を核とし、フ
エノキシ樹脂を結合樹脂とする粒子高さ約350Å
の粒子状突起を約10万個／mm2有する試料を得た。
この試料をＦとする。 コバルト微粒子 0.5ｇ フエノキシ樹脂（巴工業(株)製） 0.5ｇ 酢酸セロソルブ 1000ｇ 実施例 ７ 重合触媒残査に起因する微粒子をほとんど含ま
ないポリエチレンテレフタレートから成り、表面
に製膜延伸途上で増粘剤を含む変性シリコーンエ
マルジヨンを主体とする液を塗布硬化させること
により表面粗さ100Åの微細な波状凹凸から成る
異種高分子薄層を形成させたポリエチレンテレフ
タレート二軸延伸フイルムをプラスチツクフイル
ム基板として用い、その上に、実施例１〜６と同
様の塗布処理を行なつて得られた試料をそれぞ
れ、Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌとする。これらの試
料の表面に形成された粒子状突起は、それぞれ対
応するＡ〜Ｆのものとほぼ同じ状態であつた。 実施例 ８ 実施例１においてマグネタイト系磁性流体の量
のみを0.001ｇに変更した場合、マグネタイトか
らなる粒子高さ50Åの粒子状突起を500個／mm2有
する試料を得た。この試料をＭとする。 比較例 １ 実施例１〜６と８、および実施例７で使用した
プラスチツクフイルム自体をそれぞれ試料Ｎ，Ｏ
とする。 実施例 ９ 上記のＡ〜Ｏの各試料を順次連結して、連続真
空斜め蒸着法により各表面にCo−Ni強磁性金属
薄膜（Ni＝20wt％、膜厚1000Å）を微量の酸素
の存在下に形成させた。磁性層の酸素含有量は金
属に対する原子数比で５％であつた。そののち、
各試料毎に表面に各種の滑剤溶液を塗布し所定幅
にスリツトして磁気テープとし、これらを30℃90
％R.Hの環境下で試作ビデオレコーダーに掛けて
回転ヘツドシリンダー部での鳴きの状態とエンベ
ロープと、スチル寿命を測定した。また、比較例
として試料０について、蒸着前に加熱処理を行な
つてポリエステルオリゴマー結晶を表面に析出せ
しめたのち前記同様の蒸着を行なうことによりオ
リゴマー結晶から成る微小突起（高さ約300Å，
密度約10万個／mm2）を形成せしめたものに滑剤溶
液を塗布したのち磁気テープとしたもの、およ
び、上記Ａ〜Ｏのうちの特定の試料につき蒸着後
滑剤溶液を塗布せずに磁気テープとしたものにつ
いても上記の測定を行なつた。これらの結果を次
の表に示す。
分とする合金、あるいは、それらの酸化物薄膜を
真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテイン
グ等の真空中製膜法でポリエステルフイルム、ポ
リイミドフイルム等の高分子フイルムや、非磁性
金属薄板等より成る基板上に形成した強磁性薄膜
型磁気記録媒体は、従来の塗布型磁気記録媒体に
比べて記録密度を飛躍的に向上せしめることが可
能であるが、この高密度化のためには、磁気ヘツ
ドのギヤツプを小さくし、併せて磁気記録媒体の
表面を平滑化せしめてスペーシングロスを極力減
少せしめる必要がある。しかし、あまり表面を平
坦化しすぎると、ヘツドタツチ、走行性で支障を
きたすため表面の微細形状を制御することにより
これを解決する必要がある。強磁性薄膜型磁気記
録媒体の表面性は磁性層厚さが0.01〜0.5μm程度
と非常に小さいため、基板であるプラスチツクフ
イルムの表面形状に依存する度合いが大きい。し
たがつて、フイルムの表面性に関して多くの提案
がなされてきた。この例は、特開昭52−18770号
公報、特開昭52−84264号公報、特開昭53−
116115号公報、特開昭53−128685号公報、特開昭
54−40883号公報、特開昭54−94574号公報、特開
昭56−10455号公報、特開昭56−16937号公報、等
に記載されている。これらの例においては、いず
れも表面形状を比較的微細に均一に粗面化せしめ
る、たとえば、しわ状突起を形成せしめたり、ミ
ミズ状、あるいは粒状突起を形成せしめることに
より、ヘツドタツチ、走行性を一挙に改善しよう
とするものである。前述の例にみられる表面状態
のものは、常温常湿でのヘツドタツチ、ヘツド走
行性に関しては非常に有効である。 しかし、30℃80〜90％Ｒ・Ｈといつた高湿中で
回転ヘツドのシリンダー部分で鳴きを発生しやす
いという欠点を有している。これを解決する一手
段として基板にポリエステルフイルムを使用し、
その中に含まれているポリエステルオリゴマーを
真空中で強磁性層を形成せしめる際基板表面に微
細結晶として析出せしめ、その上に強磁性金属薄
膜層を形成せしめるといつた提案がすでになされ
ているが、この場合、オリゴマー結晶の析出頻度
の場所依存性が大きくオリゴマー結晶を表面全域
にわたつて均等に分析出せしめることが困難であ
り、場所による分布むらを生じやすい。そのため
に、得られる磁気記録媒体のエンベロープ特性に
乱れを生じやすいといつた欠点があつた。 また、特開昭53−107314号公報に記載のごとき
表面に熱可塑性の微粒子の突出したポリエステル
フイルム上に強磁性薄膜を形成せしめたものは走
行性良好で画質も良好であることが知られてい
る。ただし、この場合においては、記録密度を高
くとるために磁気記録媒体の表面性を改善しよう
としても、表面あらさが0.03μm以下になると、
ステイツクスリツプを生じ走行性が劣つてくる。 発明の目的 本発明は、高湿度中での鳴きを改善し、併せて
再生画質を改善した高密度記録に適した金属薄膜
形磁気記録媒体を容易に得ることを目的とする。 発明の構成 本発明は、強磁性微粒子を核とする粒子高さ30
〜500Åの粒子状突起を1000個／mm2以上表面に存
在せしめたプラスチツクフイルム基板上に強磁性
金属薄膜を形成したことを特徴とするものであ
る。 実施例の説明 第１図、第２図は、本発明の磁気記録媒体の実
施形態の断面を示したもので、図において１，
１′はプラスチツクフイルム基板、２，２′は強磁
性微粒子、３′は微粒子２′をプラスチツクフイル
ム基板１′上に固着せしめるための結合樹脂、４，
４′は強磁性金属薄膜、５，５′は滑剤層である。
第１図においては、微粒子２自体が粒子状突起を
形成してこれ自体でプラスチツクフイルム基板１
に固着しており、第２図においては、微粒子２′
と結合樹脂３′とから粒子状突起が形成されてい
る。また、滑剤層５は強磁性金属薄膜４の全表面
に存在しているが、滑剤層５′は強磁性金属薄膜
４′上の特定部分にのみ存在している。 粒子状突起の高さは高精度の触針式表面粗さ測
定装置（TALYSTEP−１，TAYLOR−
HOBSON社製）にて実測されるもので、JIS
B0601に規定されている表面粗さ最大値、Rmax
に準じて凹凸の山頂から谷底までの距離にて表わ
すものとすると、本発明に適した高さは30〜500
Åの範囲であり、さらに好ましくは50〜300Åで
ある。30Å未満では高湿中での鳴き防止効果が得
られ難く、500Åを超えるとエンベロープの乱れ
を生じやすくなる。 粒子状突起の平面的な広がりとしては、それら
の高さの１〜20倍さらに好ましくは、２〜10倍が
適当である。20倍以上では高湿中での鳴き防止効
果が低減する。 粒子状突起の密度としては、表面１mm2当り1000
ケ以上、さらに好ましくは2500ケ以上が適当であ
り、1000ケ未溝は高湿中での鳴き防止効果が低減
する。この密度は、倍率400の微分干渉付光学顕
微鏡で最小10視野の観察が、または、走査型電子
顕微鏡で倍率3000で最小10視野の観察を行ない、
それらの視野内に存在する粒子状樹脂突起の数を
求め１mm2当りに換算したものである。 プラスチツクフイルム基板としては、ポリエチ
レンテレフタレートまたはその共重合体、混合
体、ポリエチレンナフタレートまたはその共重合
体、混合体、等から成るポリエステルフイルム、
ポリエステルイミド、ポリイミド等のポリイミド
系フイルム基板、芳香族ポリアミドフイルム基
板、等であつてとくに表面平滑性に秀れたもの、
ポリエステルフイルム基板を例に掲げれば、重合
触媒残査から成る微小突起をほとんど含まない
か、あるいは、微小突起の大きさが数百Å以下で
ある平滑性良好なもの、前述のしわ状、ミミズ
状、粒状等の均一な微細突起を表面に形成せしめ
たもので表面粗さが数百Å以下のもの、等々、が
適当である。これらのフイルム基板上に粒子状突
起を形成せしめる方法としては、たとえば、強磁
性微粒子を界面活性剤により、溶媒中に分散させ
た分散液をフイルム基板面上に塗布乾燥する方
法、樹脂溶液中に強磁性微粒子を分散させた分散
液をフイルム基板面上に塗布乾燥する方法等があ
る。本発明に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂
であるポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートあ
るいはそれらを中心とする共重合物等の各種ポリ
エステル，ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、ナイロン11、ナイロン12、あるいはそれら
の共重合物から成る各種ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ホリスルホン、ホリエ
ーテルスルホン、ポリフエニレンオキサイド、フ
エノキシ樹脂等が最も適しているが、その他の樹
脂、たとえばポリスチレン、ポリアクリレート、
ポリビニールクロライド等使用可能である。 また熱可塑性樹脂以外に、エポキシ、フエノー
ル、シリコーン等の架橋性樹脂も用いることがで
きる。 本発明に用いる強磁性微粒子としては、コバル
ト、ニツケル、鉄、鉄−ニツケル合金、コバルト
−ニツケル合金、鉄−コバルト合金、コバルト−
クロム合金などの金属微粒子、マグネタイト、マ
ンガンフエライト、鉄−亜鉛フエライト、マンガ
ン−亜鉛フエライト等のフエライト微粒子があげ
られる。 フエライト粒子をオーバーコートする界面活性
剤としてはオレイン酸、オレイン酸ナトリウム、
などの長鎖脂肪酸、長鎖スルホン酸及びそれらの
塩などが用いられる。また、市販されている磁性
流体は、マグネタイトなどを界面活性剤でパラフ
インに分散させたものなので、本発明に利用でき
る。 強磁性薄膜としては、たとえば斜め蒸着、ある
いは、垂直蒸着法にて形成される、Co，Ni，Fe
等を主体とする金属薄膜、これらの合金を主体と
する金属薄膜（たとえばCo−Cr垂直磁化膜）が
使用できるが、プラスチツクフイルム基板との付
着強度改善、あるいは、強磁性金属薄膜自体の耐
食性、耐摩耗性改善の目的で、蒸着時酸素ガスが
支配的となる雰囲気中で得られる酸素を含む強磁
性金属薄膜を使用することが望ましい。 酸素の含有量としては、フイルム基板表面近傍
の強磁性金属、あるいは非磁性金属に対する原子
数比で少くとも３％以上、好ましくは５％以上が
適当である。 また、必要に応じて強磁性金属薄膜形成に先立
ち機械的補強効果のある薄膜、たとえばTi，Cr，
Ni等の酸素含有金属薄膜、Al2O3，SiO2等の酸化
物薄膜を形成せしめることも可能である。 上記のような酸素を含む強磁性金属薄膜、また
は、その下に必要に応じて形成される上記の非磁
性金属層と、粒子状突起との組合せにより、スチ
ル寿命においても大巾の改善が可能となる。なお
スチル寿命は強磁性金属薄膜の厚さとも関係し厚
さが400Å以下となると急激に低下するため、厚
さは400Å以上であることが望ましい。 強磁性薄膜層表面に滑剤を存在せしめることに
より粒子状突起の形状に基づく走行性改善効果を
さらに高めることが可能である。これにより、高
湿度中での鳴きの防止がさらに完全なものとな
る。 強磁性金属薄膜上の滑剤層は第１図に示すよう
に全表面に存在せしめてもよいが、第２図のよう
に局所に存在せしめてもよい。その手段として
は、強磁性金属薄膜表面に直接塗布、あるいは蒸
着する方法以外に磁気記録媒体の裏面に塗布、あ
るいは蒸着せしめておき磁気記録媒体の積層（巻
回）時に強磁性金属薄膜表面へ転写せしめる方法
も可能である。滑剤層を強固に固着せしめるため
に樹脂結合剤等を使用することも可能である。 滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド、金属石ケン、脂肪族アルコール、パラ
フイン、シリコーン、フツ素系界面活性剤、無機
滑剤等が使用できる。滑剤の存在量としては、表
面１m2当り0.5〜500mg、さらに好ましくは５〜
200mgが適当である。 脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、スチアリン酸、ベヘン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数が12個
以上のものが使用できる。 脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、
ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート等が使用でき
る。 脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン
酸、酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が使用できる。 金属石ケンとしては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸等の亜鉛、
鉛、ニツケル、コバルト、鉄、アルミニウム、マ
グネシウム、ストロンチウム、銅、等との塩、ラ
ウリル、パルミチル、ミリスチル、ステアリル、
ベヘニル、オレイル、リノール、リノレン等のス
ルホン酸と上記各種金属との塩等が使用できる。
脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール、
ステアリルアルコール等が使用できる。 パラフインとしては、ｎ−オクデカン、ｎ−ノ
ナデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−ドコサン、ｎ−
ドトリアコンタン等の飽和炭化水素が使用でき
る。 シリコーンとしては、水素がアルキル基または
フエニール基で部分置換されたポリシロキサンお
よびそれらを、脂肪酸、脂肪族アルコール、酸ア
ミド等で変性したもの等が使用できる。 フツ素系界面活性剤としては、パーフロロアル
キルカルボン酸およびパーフロロアルキルスルホ
ン酸とナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニツケル等と
の塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パー
フロロアルキルベタイン、パーフロロアルキルト
リメチルアンモニウム塩、パーフロロエチレンオ
キサイド、パーフロロアルキル脂肪酸エステル等
が使用できる。 無機滑剤としては、グラフアイト粉末、二硫化
モリブデン粉末、二硫化タングステン粉末、セレ
ン化モリブデン粉末、セレン化タングステン粉
末、フツ化カルシウム粉末等がある。 本発明の磁気記録媒体の表面、裏面、またはそ
れらの近傍、あるいは、強磁性金属薄膜内の空
隙、強磁性金属薄膜とプラスチツクフイルム基板
との界面、プラスチツクフイルム基板内等に公知
の手段で防錆剤、帯電防止剤、防黴剤、等の各種
添加剤を存在せしめることは必要に応じて行なう
ことができる。 次により具体的な実施例の説明を行う。 実施例 １ 重合触媒残査に起因する突起を大幅に抑制して
表面粗さを30Å以下にした平滑ポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フイルム基板上に下記組成液
を塗布厚約10μmとなるように連続塗布乾燥し、
表面にマグネタイトから成る粒子高さ約50Åの粒
子状突起を約50万個／mm2有するフイルム長尺試料
を得た。この試料をＡとする。 パラフインベースのマグネタイト系磁性流体
（マグネタイト50wt％、松本油脂製薬(株)製）
１ｇ イソオクタン 2000ｇ 実施例 ２ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、マンガン亜鉛フエライトから成る粒子高
さ約200Åの粒子状突起を約10万個／mm2有する試
料を得た。この試料をＢとする。 パラフインベースのマンガン亜鉛系磁性流体
（マンガン亜鉛フエライト50wt％、松本油脂製
薬(株)製） １ｇ イソオクタン 1000ｇ 実施例 ３ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、鉄−亜鉛フエライトからなる粒子高さ約
150Åの粒子突起を約30万個／mm2有する試料を得
た。この試料をＣとする。 パラフインベースの鉄−亜鉛系磁性流体鉄−亜
鉛フエライト45wt％、松本油脂製薬(株)製）
１ｇ トルエン 1500ｇ 実施例 ４ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、鉄−ニツケルを核とし、ポリエステル樹
脂を結合樹脂とする高さ約300Åの粒子突起を約
20万個／mm2有する試料を得た。この試料をＤとす
る。 鉄−ニツケル微粒子 １ｇ ポリエステル（バイロン＃200、東洋紡績(株)製）
１ｇ トルエン 1000ｇ 実施例 ５ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、ニツケルから成る微粒子を核としポリエ
ステル樹脂を結合樹脂とする粒子高さ約400Åの
粒子状突起を約５万個／mm2有する試料を得た。こ
の試料をＥとする。 ニツケル微粒子 １ｇ ポリエステル（バイロン＃200） １ｇ トルエン 200ｇ 実施例 ６ 実施例１においての液組成を下記のものに変更
した場合、コバルトからなる微粒子を核とし、フ
エノキシ樹脂を結合樹脂とする粒子高さ約350Å
の粒子状突起を約10万個／mm2有する試料を得た。
この試料をＦとする。 コバルト微粒子 0.5ｇ フエノキシ樹脂（巴工業(株)製） 0.5ｇ 酢酸セロソルブ 1000ｇ 実施例 ７ 重合触媒残査に起因する微粒子をほとんど含ま
ないポリエチレンテレフタレートから成り、表面
に製膜延伸途上で増粘剤を含む変性シリコーンエ
マルジヨンを主体とする液を塗布硬化させること
により表面粗さ100Åの微細な波状凹凸から成る
異種高分子薄層を形成させたポリエチレンテレフ
タレート二軸延伸フイルムをプラスチツクフイル
ム基板として用い、その上に、実施例１〜６と同
様の塗布処理を行なつて得られた試料をそれぞ
れ、Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌとする。これらの試
料の表面に形成された粒子状突起は、それぞれ対
応するＡ〜Ｆのものとほぼ同じ状態であつた。 実施例 ８ 実施例１においてマグネタイト系磁性流体の量
のみを0.001ｇに変更した場合、マグネタイトか
らなる粒子高さ50Åの粒子状突起を500個／mm2有
する試料を得た。この試料をＭとする。 比較例 １ 実施例１〜６と８、および実施例７で使用した
プラスチツクフイルム自体をそれぞれ試料Ｎ，Ｏ
とする。 実施例 ９ 上記のＡ〜Ｏの各試料を順次連結して、連続真
空斜め蒸着法により各表面にCo−Ni強磁性金属
薄膜（Ni＝20wt％、膜厚1000Å）を微量の酸素
の存在下に形成させた。磁性層の酸素含有量は金
属に対する原子数比で５％であつた。そののち、
各試料毎に表面に各種の滑剤溶液を塗布し所定幅
にスリツトして磁気テープとし、これらを30℃90
％R.Hの環境下で試作ビデオレコーダーに掛けて
回転ヘツドシリンダー部での鳴きの状態とエンベ
ロープと、スチル寿命を測定した。また、比較例
として試料０について、蒸着前に加熱処理を行な
つてポリエステルオリゴマー結晶を表面に析出せ
しめたのち前記同様の蒸着を行なうことによりオ
リゴマー結晶から成る微小突起（高さ約300Å，
密度約10万個／mm2）を形成せしめたものに滑剤溶
液を塗布したのち磁気テープとしたもの、およ
び、上記Ａ〜Ｏのうちの特定の試料につき蒸着後
滑剤溶液を塗布せずに磁気テープとしたものにつ
いても上記の測定を行なつた。これらの結果を次
の表に示す。
【表】
【表】
発明の効果
以上の説明から明らかなように本発明による磁
気記録媒体は、界面活性剤を被覆した強磁性微粒
子を用いることにより、プラスチツクフイルム基
板上に高さ30〜500Åの粒子状突起を1000個／mm2
以上形成させるための粒子を凝集させずに均一に
分散できて強磁性金属薄膜を形成するものであ
り、さらにその強磁性金属上に滑剤層を形成して
いるために、高湿度中においても鳴きを発生せ
ず、エンベロープも良好であつて、安定した走行
性を示し、さらに高湿中でのスチル寿命も良好で
あり、その実用的価値は非常に高いものである。
気記録媒体は、界面活性剤を被覆した強磁性微粒
子を用いることにより、プラスチツクフイルム基
板上に高さ30〜500Åの粒子状突起を1000個／mm2
以上形成させるための粒子を凝集させずに均一に
分散できて強磁性金属薄膜を形成するものであ
り、さらにその強磁性金属上に滑剤層を形成して
いるために、高湿度中においても鳴きを発生せ
ず、エンベロープも良好であつて、安定した走行
性を示し、さらに高湿中でのスチル寿命も良好で
あり、その実用的価値は非常に高いものである。
第１図、第２図はそれぞれ本発明による磁気記
録媒体の断面図である。 １，１′……プラスチツクフイルム基板、２，
２′……強磁性微粒子の核、４，４′……強磁性金
属薄膜、５，５′……滑剤層。
録媒体の断面図である。 １，１′……プラスチツクフイルム基板、２，
２′……強磁性微粒子の核、４，４′……強磁性金
属薄膜、５，５′……滑剤層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 界面活性剤により被覆された強磁性微粒子を
核とする高さ30〜500Åの粒子状突起を1000個／
mm2以上表面上に存在させたプラスチツクフイルム
基板上に強磁性金属薄板を形成し、その強磁性金
属薄板上に滑剤層を形成したことを特徴とする磁
気記録媒体。 ２ 強磁性微粒子が強磁性金属もしくはフエライ
ト粒子の中から選択されたものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175722A JPS5965928A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175722A JPS5965928A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5965928A JPS5965928A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH0357532B2 true JPH0357532B2 (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=16001089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175722A Granted JPS5965928A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5965928A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63197028A (ja) * | 1987-02-12 | 1988-08-15 | Tdk Corp | 垂直磁気記録媒体 |
| JP6399363B2 (ja) | 2016-05-02 | 2018-10-03 | パウダーテック株式会社 | フェライト粉末、樹脂組成物、電磁波シールド材、電子回路基板、電子回路部品及び電子機器筐体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6025803B2 (ja) * | 1978-04-26 | 1985-06-20 | 松下電器産業株式会社 | 金属薄膜形磁気テ−プ |
| JPS5616937A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57127923A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP57175722A patent/JPS5965928A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5965928A (ja) | 1984-04-14 |
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