JPH0359568A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真装置のうち、転写装置が静電潜像担
持体に当接され、現像画像を転写させる画像形成方法及
びそこに使用される現像剤に関する。

［従来の技術］ 潜像担持体表面に形成した可転写のトナー像を、紙を主
とするシート状の転写材に静電的に転写する工程を含む
画像形成装置において、回転円筒状、無端ベルト状など
無端状に走行する像担持体を使用し、バイアスを印加し
た転写装置をこれに圧接してこれら両者間に転写材を通
過させて、像担持体側のトナー像を転写材に転写するよ
うに構成したもの、例えば、特開昭５９−４６６６４号
公報の如き装置がすでに提案されている。

このような装置は、従来から広く実用されているコロナ
放電を利用した転写手段に比して、転写ローラーの像担
持体への圧接力を調整することによって転写材の像担持
体への吸着領域を拡大することができ、転写材を転写部
位において積極的に押圧支持する。このため、転写材搬
送手段による同期不良や転写材に存在するループ、カー
ルなどによる転写ずれを生ずるおそれが少なく、近来に
おけるこの種画像形成装置の小型化にともなう転写材搬
送路の短縮化、像担持体の小径化などの要請にも対応し
やすい。

しかしながら、反面、当接により転写を行う装置に於い
ては、当接部位より転写電流が供給される為、ある程度
の圧力を転写装置に加圧する必要がある。当接圧が加え
られた場合、潜像担持体上のトナー像にも、圧力が加わ
り凝集が起る。

さらに、潜像担持体表面が樹脂で構成されている場合に
は、トナー凝集物と潜像担持体との間でも密着が発生し
、その結果、トナーが潜像担持体表面や転写装置の当接
部材表面に固着する現象が起こる場合がある。

そのような現象が起こると、潜像担持体の潜像形成に欠
損が生じたり、転写抜けが生じてしまい、欠陥のある画
像複写を行なうことになってしまう。

一般に現像剤は、熱ローラや放射加熱による熱溶融定着
や加圧ローラによる圧力定着等により転写材へ定着を行
なうが、熱量や圧力は経済性や装置構造上の安全性・設
計容易性を考慮すると小さい方が好ましく、それに応じ
て現像剤の成分としても溶融粘度が低い、融点が低い、
圧力降伏点が小さい等のいわゆる軟かい成分を含む傾向
になる。また、逆に耐久強度や定着オフセットの面では
、現像剤中に堅い成分を含有することも重要である。

このような相反する要素を満足するために、現像剤を構
成するバインダー樹脂は、その分子量分布において、軟
かい部分と堅い部分とを併せて含有することが有利な場
合が多い。しかし、このような現像剤の傾向は、当接部
材を用いる転写装置での前述の如き問題点をより顕著に
する可能性が大きいものであり、転写装置と現像剤との
適用性を考慮した設計上、困難なものとなりやすい。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の問題点を解決した現像剤及び画
像形成方法を提供することにある。

即ち、本発明の目的は、当接転写方法のような加圧転写
による画像形成方法において、現像剤が当接部材表面や
潜像担持体表面に固着することに起因する画像不良の発
生を防止する現像剤及び画像形成方法を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段及び作用コ本発明者らは、
熱ロールや放射加熱等の手段を用いた熱溶融定着に適用
する現像用磁性トナーが、その定着性、耐久強度、オフ
セット性を充分満足させつつ、当接転写方法のような加
圧転写装置によっても当接部材表面や潜像担持体表面に
固着しないためには、トナーの特性として何が必要かを
検討した結果、トナーのバインダー樹脂にある限定をす
ることで、トナーの堅さや強度が適度に調整され、上記
目的にかなったトナーを提供できることを見い出したの
である。

即ち、本発明は、静電荷像保持体上の静電荷像を現像剤
により現像し、転写装置を介して該現像画像を転写材へ
静電転写する工程であり、該静電荷像保持体と転写装置
とが、線圧３　ｇ／ｃｍ以上で当接されている画像形成
方法において、該現像剤がトナーを含有し、バインダー
樹脂のＴＨＦ不溶分が１０〜７０重量％含有されており
、バインダー樹脂のＴ）ＩＦ可溶分のＧＰＣによる分子
量分布で分子量１００００以下の成分がバインダー樹脂
に１０〜５０重量％含有されている樹脂組成物をトナー
が含有することを特徴とする現像剤及び画像形成方法に
ある。

本発明に用いる当接圧力としては、線圧として３　ｇ／
ｃｍ以上に設定する。

線圧については、次式で算定する。

（線圧）［ｇ／ｃｍｌ＝（転写部材に加えられる総圧）
［ｇ１÷（当接されている長さ）　［ｃｍｌ 当接圧が３ｇ／ｃｍ未満であると転写部材の搬送ブレ、
転写電流不足による転写不良が起り好ましくない。

本発明に用いられる転写装置としては、第１図に見られ
るような転写ローラー或いは第２図に見られるような転
写ベルトが挙げられる。

第１図は、典型的なこの種の画像形成装置の要部の概略
側面図であって、図示の装置は、紙面に垂直方向にのび
、矢印六方向に回転する円筒状の像担持体（以下感光体
という）１、これに当接する導電性転写ローラー２が配
設しである。

なお、感光体１の周辺には、その表面を一様に帯電させ
、るための−成帯電器、該帯電面に画像変調されたレー
ザ光、原稿からの反射光などの光像を投写し、当該部分
の電位を減衰させて静電潜像を形成する露光部、現像器
、転写後も感光体表面に残る残留トナーを除去するクリ
ーナその細画像形成に必要な部材が配設しであることは
云う迄もないが、それらはすべて省略しである。

転写ローラー２は、芯金２８と導電性弾性層２ｂからな
り、導電性弾性層２ｂはカーボン等の導電材を分散させ
たウレタン、ＥＰＤＭ等の体積抵抗１０６〜１０１０Ω
ｃｍ程度の弾性体でつくられている。芯金２８には定電
圧電源８によりバイアスが印加されている。

第２図は本発明を転写ベルトに適用したものである。転
写ベルト９は導電ローラー１０により支持駆動される。

転写装置の加圧は通常、芯金２８若しくはｌＯの芯金の
端部軸受を加圧する事により行なわれる。

本発明は潜像担体の表面が有機化合物である画像形成装
置に対し特に有効である。有機化合物が表面層を形成し
ている場合、トナー中に含まれる結着樹脂との接着性が
良く、特に同質の材料を用いた場合、接点に於いては化
学的な結合が生じ、転写性が低下する為である。

本発明に用いる潜像担体の表面物質としては、シリコー
ン樹脂、塩化ビニリデン、エチレン−塩ビ、スチレン−
アクリロニトリル、スチレン−メチルメタクリレート、
スチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート等が挙げられるが、これらに限定されることはなく
、他のモノマー或いは、例示樹脂間での共重合、ブレン
ド等も使用する事ができる。

本発明は、潜像担体１の直径が５０ｍｍ以下の画像形成
装置に対し特に有効である。小径ドラムの場合、同一の
線圧にしても曲率が大きい為、当接部に於いて圧力の集
中が起りやすい為である。

ベルト感光体でも同一の現象があると考えられ、転写部
での曲率半径２５ｍｍ以下の画像形成装置に対しても有
効である。

次に本発明に用いるトナーに関して述べる。

本発明に用いられるトナー用バインダー樹脂としては、
その分子量分布を精密に制御する必要があり、Ｔ）ＩＦ
不溶分が１０〜７０ｗｔ％含有されるのが良く、Ｔ）Ｉ
Ｆ可溶分のＧＰＣにおいて分子量１０，０００以下の割
合は、１０〜５０ｗｔ％が良く、好ましくは２０〜３９
ｗｔ％である。充分な性能を出すためには、さらに分子
量１０．Ｇｏｏ以下であり２　、０００以上（好ましく
は２，０００〜８，０００）の領域にピークを有し、分
子量１５．０００〜１００，０００　　（好ましくは２
０，０００〜７０，０００）の領域にピークもしくは肩
があることが好ましい。

分子量１０．０００以下の成分の割合が５０ｗｔ％を越
す場合、加圧転写時の装置への固着が起こりやすく、Ｔ
）ＩＰ不溶分が１０ｗｔ％未満だとその傾向はより顕著
である。

Ｔ１１Ｆ不溶分が７０ｗｔ％を越すような場合、現像剤
自体の強度が大きくなり過ぎ、加圧転写により、潜像担
持体表面を傷つけて、逆に固着しやすくなる可能性があ
る。その傾向は分子量１０，０００以下の成分の割合が
１０ｗｔ％未満の場合、−層大きくなる。

以上のことより、熱溶融定着用現像剤として、加圧転写
による問題を起こさないためには、上記のようなバイン
ダーの分子量分布が必要である。

本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中
のＴ　ＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリマー成分（
実質的に架橋ポリマー）の！１４ｆｋ割合を示し、架橋
成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメーター
として使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下のよ
うに測定された値をもって定義する。

即ち、トナーサンプル０．５〜１．Ｏｇを秤量しくＬｇ
）　、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ、８６Ｒ）に入
れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＩ（Ｆ　
ｌＯＱ〜２０（１ｍＲを用いて６時間抽出し、溶媒によ
って抽出された可溶成分をエバボレートした後、１００
℃で数時間真空乾燥し、Ｔ）ＩＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（ｌｈｇ）　、　　トナー中の磁性体あるいは顔料
の如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｌｇ）とする。Ｔ
ＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムのピーク又は／およ
びショルダーの分子量は次の条件で測定される。

すなわち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度（おけるカラムに溶媒としてＴＨＦ　
　（テトラヒドロフラン〉を毎分１　ｍｌの流速で流し
、試料濃度として０．０５〜０．６１ｉ量％に調整した
樹脂のＴ）ＩＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測
定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する
分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては
、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｔｃａｌ　Ｃｏ、製
或いは東洋ツーダニ業社製の分子量がｓ　ｘ　１０２．
２．ｌｘ　１０’、　　４　Ｘ　１０３，１．７５ｘ　
１０’５．１　ｘ　１０’　　１．ｌｘ　１０’　　３
．９ｘ　１０’、　８．６ｘ　１０’２　Ｘ　１Ｇ’、
　４．４８　Ｘ　１０’のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である
。また検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

なお、カラムとしては、１０３〜４　ｘ　１０’の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えばＷａｔｅｒｓ
社製のμｍｓｔｙｒａｇｅｔ　５００．１０’、　１０
４．１０５の組み合わせや、昭和電工社製の５ｈｏｄｅ
ｘ　ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４，
８０５の組合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌ　
Ｇ１００ＯＨ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００）１゜Ｇ３０
００Ｈ，Ｇ４０００）１．　　Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６００
０Ｈ，Ｇ７００ＯＨ，ＧＭＨの組合せが好ましい。

本発明の分子量１０，０００以下のバインダー樹脂に対
する重量％はＧＰＣによるクロマトグラムの分子量１０
，０００以下を切りぬき、分子量ｉｏ、ｏｏｏ以上の切
りぬきとの重量比を計算し、前記のＴＨＦ不溶分の重量
％を使い、全体のバインダー樹脂に対する重量％を算出
する。

また、本発明は磁性体を含有する磁性トナーにおいてよ
り顕著な効果をもたらす、トナーに含有する磁性体にお
いては、ゲル分を有するバインダー樹脂に対して、分散
が良好なものを選ぶことが好ましい。嵩密度の値は０．
３５ｇ／ｍＲ以上が良く、好ましくは０．６ｇ／ｍＩ！
以上、好ましくは０．８ｇ／ｍＲ以上、更に好ましくは
０．９ｇ／ｍｉｌ乃至１．５ｇ／ｍ＊の範囲である。嵩
密度が０．３５ｇ／ｍＲより小さい値の時は、トナー中
での磁性体の分散が充分でなく、磁性体の偏在を起こし
、せっかく分子量分布を厳密に制御したバインダー樹脂
の効力を充分に発揮できなくなる場合がある。

また、磁性体が立方晶系である場合、形状的に角がある
ため、潜像担持体を傷つける懸念があり、加圧転写装置
に供するには球状磁性体の方が好ましい。

ここで、嵩密度を上げる工程としてはフレットミル等の
技術が使用できる。

また、本明細書において、嵩密度（ｇ／ｃｃ）とはＪＩ
Ｓ（日本工業規格）Ｋミ５１０１で測定される値を言う
。

また、球形磁性体は残留磁気（σ「）が５　ｅｍｕ／ｇ
以下、保磁力（Ｈｃ）が１０００ｅ以下と小さいのが一
般的である。

この磁性体の含有量はトナー重量に対して１０〜７０重
量％が良い。

本発明のトナーにおける樹脂組成物は、スチレン類、ア
クリル酸類、メタクリル酸類及びその誘導体から選ばれ
る１種以上のモノマーを重合して得られるものが現像特
性及び帯電特性等から好ましい。使用できるモノマーの
例としては、スチレン類としてスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどがあげら
れる。

アクリル酸類、メタクリル酸類及びその誘導体としては
、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ
−テトラデシル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアくジエチ
ルなどのアクリル酸エステル類があげられ、同様にメタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル
、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル
、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ステアリ
ルなどのメタクリル酸エステル類があげられる。前述の
モノマー以外に、本発明の目的を達成しつる範囲で少量
の他のモノマー、例えばアクリロニトリル、２−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、
ビニルメチルエーテル、ブタジェン、イソプレン、無水
マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル類、
マレイン酸ジエステル類、酢酸ビニルなどが用いられて
も良い。

本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、２官能の
架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロ
キシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
クリレート、ｌ、４−ブタンジオールジアクリレート、
ｌ、５−ベンタンジオールジアクリレート、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃２００．　＃４００．　＃６００の各ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジ
アクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）及び以上のアクリ
レートをメタクリレートにかえたものが挙げられる。

多官能の架橋剤としてペンタエリスリトールトリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート及びそのメタクリレート、２．２−ビス（４−メタ
クリロキシ、ポリエトキシフェニル〉プロパン、ジアリ
ルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリールクロレンデート等があげら
れる。

本発明に係るバインダー樹脂の合成方法は、基本的に２
種以上の重合体を合成する方法が好ましい。

すなわち、ＴＨＦに可溶で且つ重合モノマーに可溶な第
１の重合体を重合モノマー中に溶解し、モノマーを重合
して樹脂組成物を得る方法である。

この場合、前者と後者の重合体が均一に混合している組
成物が形成される。

ＴＩＩＦに可溶な第１の重合体は、溶液重合もしくはイ
オン重合などが好ましく、ＴＨＦに不溶な成分を生成す
るための第２の重合体は、第１の重合体を溶解している
条件下で架橋性モノマー存在下で懸濁重合もしくは塊状
重合で合成することが好ましい。第１の重合体は第２の
重合体を生成するための重合性車量体１００重量部に対
してｌＯ〜１２０（好ましくは２０〜１００重量部）重
量部使用するのが好ましい。

本発明のトナー中に含まれる磁性体としては、マグネタ
イト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄又は二価金属
と酸化鉄との化合物：鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルよニウム、コバルト、銅
、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、
セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金
属の合金およびその混合物等が挙げられる。

トナーの荷電性を制御するものとして下記物質がある。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料、特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０
８号、特公昭５８−７３８４号、特公昭５９−７３８４
号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸のＺｎ、　ＡＲ，Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の
金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニト
リル基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー　塩素
化パラフィン等。特に分散性の面などから、モノアゾ染
料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ナフ
トエ酸、ダイカルボン酸の金属錯体が好ましい。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合した場合
にもよい結果が得られる。添加剤としては、例えばテフ
ロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。あるいは酸
化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の
研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あ
るいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルよニウム等の
流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダルシリカが好
ましい。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電
性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、各種ワックス類などの定着助剤等または
耐オフセツト剤がある。また逆極性の白色微粒子及び黒
色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる
。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロールニーダ−
、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を良
く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法、
あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、それぞ
れの方法が応用出来る。

以下に、本発明に係る、バインダー樹脂の合成例を示す
。

（合成例１） 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。これにスチレンモノマー１００１ｉ量部及びジー
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１１．５　ｇ歪部の混
合物をクメン還流下で４時間かけて滴下した。

ざらにクメン還流下（１４６℃〜１５６℃）で溶液重合
を完了し、クメンを除去した。得られたポリスチレンは
Ｔ　ＨＦに可溶であり、ＧＰＧのメインビークの位置す
る分子量は３，５００、Ｔｇ＝５６℃であった。

上記ポリスチレン３０Ｉｔｆｉ部を下記単量体混合物に
溶解し、混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５ｉ量部を入れ窒素置換した反応器に上記懸
濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸濁
重合反応させた。反応終了後に濾別し、脱水、乾燥し、
ポリスチレンとスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合
体の組成物を得た。

該組成物はＴＨＦ不溶分とＴ）ＩＦ可溶分が均一に混合
しており、且つポリスチレンとスチレン−アクリル酸ｎ
−ブチル共重合体が均一に混合していた。得られた樹脂
組成物のＴＩ（Ｆ不溶分（２４メツシユバス、６０メツ
シユオンの粉体で測定）は、３０ｗｔ％であった。また
ＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところＧＰＣのチ
ャートにおいて、約０．４０万、約４．０万の位置にピ
ークを有し、分子量１万以下が２０ｗｔ％であった。さ
らに樹脂のＴｇは、５８℃であり、ＧＰＣにより分取さ
れた１万以下の成分のガラス巾云移点Ｔｇ＋は５６℃で
あった。

尚、各樹脂及び樹脂組成物の分子量に関わる特性は下記
方法で測定した。

ＧＰＣ測定用カラムとして５ｈｏｄｅｘ　ＫＦ−８０Ｍ
を用い、ＧＰＣ測定装置（ウォーターズ社製１５０ＣＡ
ＬＣ／ＧＰＣ）の４０℃のヒートチャンバーに組み込み
Ｔ）ＩＦ流速１　ｍｊ！／ｍｉｎ、検出器はＲＩの条件
下、試料（ＴＨＦ可溶分の濃度的０．１重量％）を２０
０μに注入することでＧＰＣを測定した。分子量測定の
検量線としては分子量０．５　ｘ　１０３．２Ｊ５　ｘ
　１０’、　１０．２　ｘ　１０３３５Ｘ　１０’、　
ｌｌ０Ｘ　１０３．２００Ｘ　１０’、　４７０Ｘ　１
０３．１２００ｘ　１０’、　２７００　ｘ　１０’、
　８４２０　ｘ　１０３の１０点の単分散ポリスチレン
基準物質（ウォーターズ社製）のＴＨＦ溶液を用いた。

（合成例２） 合成例１と同様の製法で、重合温度のみ調整して、Ｔ　
）１．Ｆ不溶分１５ｗｔ％、　ＴＨＦ可溶分のＧＰＣチ
ャートにおけるピークが約０．２０万と約２，０Ｘ１分
子量１万以下が４５ｗｔ％の、ポリスチレンとスチレン
−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体との均一混合物を得た
（樹脂Ｔｇ　５４℃）。

（合成例３） 反応器にクメン１５０３１ｉ量部を入れ、還流温度まで
昇温した。下記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴
下した。

ざらにクメン還流下（１４６〜１５６℃）で重合を完了
し、クメンを除去した。得られたスチレン−アクリル酸
ｎ−ブチル共重合体は、分子量９，０００の位置にメイ
ンピークを有し、Ｔｇ＝８４℃であった。

上記スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体４０１ｉ
量部を下記単量体混合物に溶解し、混合物とした。

上記混合物にポリビニルアルコール部分ケン化物０．１
重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液とし
た。

水１５重量部を入れ窒素置換した反応器に上記分散液を
添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応させた。反
応終了後、濾別、脱水、乾燥し、スチレン−アクリル酸
ｎ−ブチル共重合体とスチレン−メタアクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体の均−混合組成物を得た。

得られた樹脂組成物はＴＨＦ不溶分５０＊ｔ％、　ＴＨ
Ｆ可溶分のＧＰＣチャートにおけるピークが約１．０万
と約８，０万９分子量１万以下が１５ｗｔ％、樹脂Ｔｇ
５６℃であった。

（比較合成例１） 合成例３と同様の製法で重合温度のみ調整して、ＴＨＦ
不溶分８ｗｔ％、　ＴＨＦ可溶分のＧＰＣチャートにお
けるピーク位置が約０．１万と約２．０Ｘ１分子量１万
以下が５８ｗｔ％、樹脂Ｔｇ　４９℃の樹脂組成物を得
た。

（比較合成例２） 合成例１中で得られたポリスチレン３０重量部を下記単
量体混合物に溶解し、混合溶液とした。

上記混合物を合成例１と同様にして懸濁重合を行い、ポ
リスチレンとスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体
の組成物を得た。この組成物のＴＨＦ不溶分７２ｗｔ％
、　ＴＨＦ可溶分のＧＰＣチャートにおけるピーク位置
が、約０．４万と約１５万２分子量１万以下が１８ｗｔ
％、樹脂Ｔｇ　８０℃であった。

［実施例コ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数は重量部である。

上記材料を混合した後、１５０℃に熱した２本ロールミ
ルで２０分間混練した。混線物を冷却後、粗粉砕し、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風
力分級機を用いて分級し、体積平均粒径１１．８μｍの
黒色微粉体を得た。さらにここで得られた黒色微粉体（
磁性トナー）１００重量部に対して疎水性コロイダルシ
リカ微粉体０．６重量部を乾式混合し、シリカ外添トナ
ー（現像剤）を得た。

得られた現像剤を反転現像できるように改造した市販の
複写機ＦＣ−５（キャノン社製、　ｏｐｃ積層型負帯電
感光体、ドラム直径φ３０）に投入し、さらに転写装置
に、第１図の如き転写装置を組み込んだ。転写ローラー
の条件としては、転写ローラーの表面ゴム硬度２７６　
　転写電流１μＡ、当接圧３０［ｇ／ａｍ］とした。

一次帯電を一６００Ｖとして静電潜像を形威し。

感光ドラムと現像ドラム（ｔｉ１石内包）上の現像剤層
を非接触に間隙（３００μｍ）を設定し、交流バイアス
（ｆ　−１，８００Ｈｚ、　Ｖｐ、＝　１，２００　Ｖ
　）および直流バイアス（Ｖｏｃ”　−３９０Ｖ　）と
を現像ドラムに印加しながら反転現像による画出しを行
なったところ、３．０００枚の画出しにおいても、転写
ローラー表面にも、ＯＰＣ感光体表面にもトナーの固着
やキズは見られず、良好な画像が続いた。

同様の実験を３２．５℃、８５％Ｒ）Ｉという高温高湿
下や１５℃、１０％ＲＨという低温低湿下で行なったが
、結果は同様に良好だった。

さらに、トナーを補充しつつ、５，０００枚まで画像出
しを継続しても、まったく問題は生じなかった。

実施例２ 上記材料を実施例１と同様の製法で平均粒径１２．３μ
ｍのトナーとした。

得られたトナーを実施例１で用いた改造複写機に投入し
、さらに転写装置に第２図の如き転写装置を組み込んだ
。転写ベルトのＯＰＣ感光体への当接圧は５ｇ／ｃｍと
した。

上記装置を用い、実施例１と同様の画像出しを行なった
ところ、３，０００枚まで、すべての環境条件下で良好
な結果が得られた。

さらに画像出しをｓ、ｏｏｏ枚まで続けたところ、高温
高湿下で４，０００枚時より感光体へのトナー固着がほ
んのわずかみられたが、画像としてはほとんどわからな
い程度であり、実用上、問題なしと判定された。

及凰里ユ 用いた樹脂組成物を合成例３のものに替えた以外は実施
例１と同様の処方・製法で、平均粒径１１．５μのトナ
ーを得た。

得られたトナーを実施例１で用いた改造複写機に没入し
、実施例１と同じ転写装置を組み込んで、同様の画像出
しテストを行なったところ、３．０００枚まで、すべて
の環境条件下で良好な結果が得られた。

さらに画像出しを５，０００枚まで続けたところ、高温
高湿下で４，５００枚以降感光体上にわずかにキズが見
られたが、画像に現れるまでには到らず、実用上問題な
しと判定された。

比較例１ 用いた樹脂組成物を比較合成例１のものに替えた以外は
実施例１と同様の処方・製法で、平均粒径１２．６μの
トナーを得た。

得られたトナーを実施例１で用いた改造複写機に投入し
、実施例１と同じ転写装置を当接圧２０ｇ／ｃ＋ｎとな
るように組み込んで、同様の画像出しテストを３，００
０枚まで行なったところ、通常環境や低温低湿環境では
特に問題がなかったが、高温高湿下において２，０００
枚以降感光体上及び転写ローラー上にトナー固着現象が
見られ、画像にも白ポチ状の画像欠けが生じた。

友に里ユ 用いた樹脂組成物を比較合成例２のものに替えた以外は
実施例１と同様の処方・製法で、平均粒径１２．１μの
トナーを得た。

得られたトナーを比較例１で用いた改造複写機に投入し
、比較例１と同じ転写装置を組み込んで、同様の画像出
しテストを行なったところ、高温高湿下で２，５００枚
以降、感光体のキズから派生した画像ボケ現象が現れた
。

［発明の効果コ 以上説明したように、本発明においては、現像剤中に含
まれるバインダーの分子量分布と磁性体の嵩密度とを調
整することにより１．あらゆる環境において転写当接部
材表面や潜像担持体表面への現像剤の固着を防止し、常
に良好な画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、画像形成装置の要部の概略側面図
である。 ■・・・潜像担持体　　　　２・・・当接転写ローラー
４．７・・・転写材搬送ガイド ８・・・転写用バイアス電源

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）静電荷像保持体上の静電荷像を現像剤により現像
   し、転写装置を介して該現像画像を転写材へ静電転写す
   る工程であり、該静電荷像保持体と転写装置とが、線圧
   ３ｇ／ｃｍ以上で当接されている画像形成方法において
   用いられる現像剤であって、バインダー樹脂のＴＨＦ不
   溶分が１０〜７０重量％含有されており、バインダー樹
   脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量分布における分
   子量１０，０００以下の成分がバインダー樹脂に対して
   １０〜５０重量％含有されている樹脂組成物をトナーが
   含有することを特徴とする現像剤。
2. （２）静電荷像保持体上の静電荷像を現像剤により現像
   し、転写装置を介して該現像画像を転写材へ静電転写す
   る工程であり、該静電荷像保持体と転写装置とが、線圧
   ３ｇ／ｃｍ以上で当接されている画像形成方法において
   、該現像剤がバインダー樹脂のＴＨＦ不溶分が１０〜７
   ０重量％含有されており、バインダー樹脂のＴＨＦ可溶
   分のＧＰＣによる分子量分布における分子量１０，００
   ０以下の成分がバインダー樹脂に対して１０〜５０重量
   ％含有されている樹脂組成物をトナーが含有することを
   特徴とする画像形成方法。