JPH0361088A - スルホニルアミノアントラキノン染料を使用する熱転写画像形成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 関連出願との相互関係 本件出願の特許請求の箱間に含まれる染料の一部は本出
願人による１９８８年５月１３Ｅ１に米国に出願された
米国特願第１９３，９４７号明細１４における熱画像形
成用の染料の共融性の引合せの例に含まれる。

発明の分野 本発明は熱画像形成、更に詳しくは熱染料転写画像形成
に有用な、スルホニルアミノ置換基を右するアントラキ
ノン染料に関づる。

首題技術 熱プリンティングどは２つの主たる技術領域をカバーす
る用語である。繊組製品の熱転写プリンティング、即ち
熱転写捺染においては、ドナーシートにあるパターンの
１種以上の染料を塗被し、塗被シートを被捺染布帛と接
触させ、そして場合によっては付随的に真空を適用しな
がら熱が均一・に与えられる。その転写過程については
多数の細光がなされて来たが、染料はＶｌ華により気相
で転写されるという考えが一般に受番プ入れられている
。

関係文献に次のものがあるニジ−・ジエー・ペント　　
（Ｃ，Ｊ、　　　Ｂｅｎｔ）　　等　の　Ｊ、　　　Ｓ
ｏｃ、　　　Ｄｙｅｒｓ　　Ｃｏ１ｏｕｒ８５．６０６
　（１９６９）ニジニー・グリツフイズ（Ｊ、　Ｇｒｉ
ｆｆｉｔｈＳ）及び１７−ジョーンズ（Ｄ　１ｂｉｄ。

（同誌）、１旦、１７６（１９７７）ニジニー・アイハ
ラ（，１八１ｔ）ａｒａ　）等の八ｍ、　ｏｙｅｓｔ、
　Ｒｅ６４．４６　（１９７５）；ケー・ペン力タラマ
ン（Ｋ、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　）編集のパ台底
染料の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　）”第■巻、第１９１負「
シー・イー・ベリンズ（Ｃ１［Ｖｃｌｌｉｎｓ　）　＠
コ［アカデミツク・プレス社（八ｃａｄａｍｉｃ　Ｐｒ
ｅｓｓ）　、：：、　ニー　ヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
）、１９７８年発行］。

熱プリンティングという用語でカバーされる他方の領域
は熱画像形成の領域で、この場合熱は適当なりセブター
シートと接触しているドナーシートに画像にならって適
用され、それによって着色画像がリセプター上に形成さ
れる。例えば米国特許第３．８９８，０８６号明細書に
記載される、熱物質移動プリンティング（ｔｈｅｒｍａ
ｌ　ｍａｓＳｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ）と
称される熱画像形成の１つの態様において、ドナーはワ
ックス含有塗料中に分散された着色剤である。その構造
体は熱が適用されると溶融し、又は軟化され、着色され
たドナー塗料の一部がリセプターに移行づる。透明性に
関して問題があるにし係わらず、リレブタ−上の着色画
像の両光堅牢竹を十分なちのとづるために着色剤として
顔料か−・殻内に選択される。らう１つの態様は熱染料
転写画像形成若しくは同画像記録とか、あるいは染料拡
散熱転゛ｑとか、種々に命名されているものである。こ
の態様においては、ドナーシート（よ結合剤中に染料を
含ｌυで成る。熱を画像通りに適用づるど、結合剤では
なく染料がリレブターシートに転写される。最近の報文
では、その転写機構は繊維製品の捺染を付随する昇華と
は全く異なる゛溶融状態″の拡散過程であると述べられ
ている。［ピー・グレゴリ−（ｐ、　Ｇｒｅａｏｒｙ）
のＣｈｅｎ＋、　Ｂｒ１ｔ、　、２５、／１．７（１９
８９）を参照されたい。］ この同じ報文は″世界中で入手できる自万種もの染料の
うちで完全に満足できるものは１つもない、ということ
は重大である。″と述べて、拡散０ 熱転写に適した染料の開発が著しく困難であることを強
調している。これら染料の欠点のうちで、画像の光及び
熱に対する堅牢性が不十分であること、及び塗料用染料
のドナーシート中溶融性が不十分であることが挙げられ
る。前記したように、耐光堅牢性は物質移動画像形成系
におりる問題でもある。事実、十分な両光堅牢セ１４！
：達成することは恐らくこれら構造体の１つの最大の課
題である。

これは大部分拡散熱転写染料の画像が厚さ数ミクロンの
表面塗膜て゛あることの結果である。染料はかくして光
による酸化性劣化を簡単に受けてしまう。これとは刈照
的に、上記表面塗膜より１００（ｆＳ−ｂ厚い繊ＩＩ製
品の繊維の場合はそれらの厚さ全体が均一に染色され、
そのため表向の遍初の数ミクロンにお（プる退色は実際
上はとんど重要さはない。従って、繊維製品の捺染にお
いて良好な耐光堅牢性を示す染料は拡散熱転写画像形成
においては極めて貧弱な光安定性しか示さない（例えば
、米国特許第４．８０８．５６８号明細書を参照された
い）ことが一般に認められていることであり、１ 従って後名の用途のだめの改良された染料について強い
要素が依然存在している。

ＩＩ雑型製品熱捺染は拡散熱染料画像形成に表面上類似
づるが、実際は全く別の性質ど物質９ｆｔを持つ全く異
なる方法ぐある。熱捺染は昇華プロレスで起り、このた
め実質的な蒸気比が染料選択の主たる基準である３、拡
散染料ｉｌｉ！ｌ像形成の際、染料の蒸気圧が高いこと
は画像の望ましくない熱消失の一因どなる。こめ状況に
含まれる溶融状態拡散プロヒスには、蒸気圧に代って融
点が染料選択の一層良好な基準となる。拡散染料転写は
染料が均一なドナーシートから非常に平滑４１リセプタ
ーに示差加熱で、典形的には０．０００１平方インチ以
下の加熱領域を用い−ＣｉｉＩｉｌ像にならって転写さ
れる高解像度の乾式画像形成法である。対照的に、繊維
製品の熱捺染は解像度が比較的低いＬので、染料の均一
加熱でパターン化され、賦形され、あるいはマスクされ
たドナーシートから数−１平方フイトの領域全面に同Ｒ
Ｉλ９ノ′ツるｂのＣある１、こうして捺染されるり動
形的なりレブターｔよ織物又は２ 編物及びカーペラ１〜である。この全く異なる転写機構
がそのような粗面の基材の使用を可能にするが、これに
対して平均表面荒さ１０ミク［Ｉン未渦のりヒゾターが
使用される拡散画像形成はこれらの粗面材料には適して
いない。拡散熱染料画像形成法と違って、転写捺染法は
乾式法であるとは限らない３．叩ら、イ１１帛あるいは
染料によっては、リセプターの溶媒による前膨潤又は水
蒸気による染料固着用後処理が必要になる。２つの方法
の転写ｉ！！度（よ同様であってらよい（プれどｂ（１
８０〜２２０℃〉、拡散染料転写の方が一般的に言って
若干高い温度で作用する。しかし、両方法の機構の違い
が著しく反映するところもある。即ち、拡散染料転写に
はほぼ５ミリ秒の時間が伴われるが、これに幻して熱捺
染は通常１５〜６０秒の時間を要する。熱捺染の場合、
それに含まれる青草プロレスど一致して、減圧を用いる
ことからの、あるいは加熱されたガスをドナーシー１〜
を通して流すことからの利益がしばしばある。熱捺印は
繊１を製品を着色り６ために発展した技術で、所定のパ
タ３ 一層を持つ均一に着色された領域を粗面のＩＩに施すた
めに用いられる。これとは全く違って、拡散染料転写は
、典形的には電子源から、高品質の１ｉｂｌ像を形成し
ようとりる技術である。ここで、広い色範囲は３原色の
ドナーから平滑なりセブターの上に多数のｉｉ！ｌｌ像
を形成さける。この異なる転写機構はグレースケール能
の９Ｓ’　ｆｌを満足させるが、それは染料の転写量が
加えられる熱エネルギーに比例するからである。熱捺染
においては、グレースケール能は温度に対づる転写感度
が１［１ヒス寛容度と染色再現精度を低トさせるのでは
っきり忌避される。

アル４ルー又はアリール−スルホニルアミノ基を右する
アントラキノン染料が熱染料転写画像形成において有利
に使用できることがここに見い出された。これらの染料
を染料ドナー構造体に４３いて用いると、冑られる転写
画像はこの技術分野で公知の比較対照できる物質以上に
改良された耐−光及び熱堅牢性を示づ。驚くべきことに
、これら染料の多くはこの技術分野で周知の常用の物質
で４ ある。他の染料はしかし新規で、本願と同日に出願され
た米国特願第　　　　　　　　　号明細書（代理人ドケ
ットＮｏ、ＦＮ４４２８９ＵＳ２Ａ＞に記載される。後
右の染料は更に染料ドナーシートの塗料に必要どされる
炭化水素溶媒において改良された溶解性も示づ。

熱プリンティングの技術分野においてはスルホニルアミ
ノアントラキノン染料についての記述は極めて極くわず
かしか認められない。欧州特許第２０２９２Ａ１号明細
害には繊Ｈ製品の熱捺染のための補助支持体が記載され
るが、これは特定化された空気を流通させる多孔性又は
孔によって特徴付１′、ｌられ、布帛に転写されるべき
染料パターンが塗被される。染料は３１０℃未満の温度
で有意の分Ｍなしに揮発するものと特定され、その揮発
性は気相転写にＪ、る−膜内な捺染に用いられる着色剤
のうちの最低揮発性のもののそれよりも低い。

その他の染料のうらでは、１−（４’−トリルスルホニ
ルアく〕）−４−ヒドロキシアントラキノンがこの用途
に適合づるど述べられている。この５ 欧州特許の実施例３において、この染料は紫色のインキ
を与えると記載される。この染料は実際は澄色であるか
ら、誤認された可能性がある。もつとｂらしいもう１つ
の構造は１−（４’−トリルアミノ）−４−ヒドロキシ
アントラキノンで、これはこの欧州特許のクレーム１０
に記載されている。補助支持体は米国特許第４，３６９
．０３８号明１書にもまた記載されるが、これはポリ１
チレングリコールにより膨潤された綿繊維の熱捺染に右
用であるとされる。そのシートに刻して使用されるべき
染料は２０５℃で３５秒という通常の条件下で適用する
ときは貧弱な染色濃度しか与えないが、２３５℃におい
て５０〜１２０ミリバール（即ち、約０．０５〜０．１
２気圧）の減圧下で適用づるとさは通常の条ｆ１下だり
で効果的に使用される染料に匹敵づ−る濃度の染色物を
、Ｉうえると特徴付４−１られている。それら染料は大
気圧において３２０℃未満の温度で蒸気状態に変化づ゛
ることが更に必要とされる。１−アミノ−２−メトキシ
−４−ｉ’−トリルスルホニルアミノ）アン６ トラキノンがこの目的に使用できる染料であると記載さ
れている。この同じ染料が米国特許第ｄ。

６８２．９８３）！明細書にも開示されるが、この米国
特許は膨潤のために予備処１１１！されたセルロース１
１維を含有する繊維材料の熱転写捺染用の、染料塗料又
は染料図案が適用される、剥離病が塗被された可撓性の
支持体から成る転写シートを特許請求している。染料塗
料は結合剤と少なくとも１種の分散染料又はバット染料
との混合物と特徴付けられている。この染料には更に次
の追加の特性がある。即ち、染料は通常の熱転写捺染で
は昇華しないこと；染料は沸騰している０、１モル濃度
の水性炭酸ナトリウム中の飽和溶液として光学濃度が０
．３以下であること；染料は通常の転写条件（２００℃
、３０秒、標準大気圧）下において比較的低い接触圧（
５ｋＰａ）で４０重量％以下転写されること；染料ば高
接触圧（５０ｋＰａ）下において２３０℃、１０，０Ｏ
ＯＰａ（約０．１気圧）の減圧、３０秒の条件で６０〜
４量％以上転写されること、である。

７ 特開昭４８−１３８７号公報には、反免〜性の昇華性染
料を用いるセルロースの熱転写捺染法が記載される。こ
の方法においてヒル「１−スは酸吸収剤及び反応促進剤
により予備処理される。反応性染料範囲のうちで、１−
ＮＨＸ基と４−ヒドロキシ基又は４−アミノ基を持つア
ン１〜ラキノン染利及び１−ＮＭｅＸ−２−シアノ−４
−ヒドロキシ置換パターンを有するアントラキノン染料
が開示される。ここで、基Ｘに ５ｏ２Ｃ１−１２ＣＩ−１２Ｃｊ２及びＳ　ＯＣ＋−１
＝　０口、がある。明示される例として１−ビニルスル
ホニルアミノ−４−７ミノアントラキノンが与えられて
いる。この物質について青色染料と記載されているが、
マぜンダ色である可能性がより大きい。

ｍ維製品の熱捺染技術分野において開示されるものは１
−アミノ−２−メトキシ−４−（４’トリルスルホニル
アミノ）アントラキノンと共に追加の助色団置換基を持
つ１−ビニルスルホニルアミノ−・及び１−　（２’−
り［１，ｌ　Ｄ　’ｒ−プルスルホ−８ ルアミノ）アントラキノンだけである。これらの物質は
ｎ華セ１染料どして特徴付けられるもので、特別の予備
処理を必要とする支持係に均一に転写される。使用条件
は異なる拡散熱染料画像形成法について達成する条件と
ははるかにかけ離れている１、従って、本発明に苅して
ｉｒ１接関連づる熱捺染技術は存在しない。

染色の技術分野においては多くのスルホニルアミノアン
トラキノン染料が周知となっている。しかして、１−ア
ミノ−２−ＯＲ−４−アルキルスルホニルアミノアント
ラキノン（Ｒ−アルキル又はアリール）は米国特許第３
．０７２，６８３号、同第３，３９１．１６４号、同第
３，７６３，１９２号及び同第３．８９４，０６０＠明
細書に、また英国特許第１，０１５，５０５号及び同第
１゜４７８．０２２号明細書に記載されている。同様の
１−アミノ−２−ヂＡアルキルー４−フルキルスル小ニ
ルアミノアントラキノンは米国特許第２゜６４０．０５
９号、同第３．３９４．１３３弓、同第３，６４２！、
４２５号及び同第３．８２２゜９ ９９２号明細書に開示されている。また、１−アミノ−
２−スルホ−４−フルキルスルボニルアミノアントラキ
ノンも知られている（米国特許第１゜９２８．７２５弓
及び英国特許第７９０．９５２号明細書を参照されたい
）が、これらはイオン化性スルホ基の存イＥが染料トノ
ーシー１へに用いられる炭化水素ベースの結合剤及び溶
媒との相溶性を制限づ゛るために熱染料転写両像形成に
おいては余り望ましくない。米国性１Ｆ第３，５３２．
７２３号及び同第３．３５０，４２５Ｑ明細書には他の
アルキルスルボニルアミノアントラキノン誘導体を見い
出すことができる。１個より多いアルキルスルホニルア
ミノ圃換塁を右づるアントう４ノンが米国特許第３，２
０９，０１６号明細謁に及び特開昭６３−２５８９５５
号公報に記載されている。アリールスルホニルアミノア
ントラキノン類のうちでは、広範囲の１−アミノ−２−
ＯＲ−４アリールスルホニルアミツノ７ントラキノンが
知られている。これらは、例えば米国特許第１，９４８
．１８３号、同第３，０８７，７７３＋弓、同０ 第３．４２８，４．１１弓、同第３．４６７．６８１月
、同第３，５０７．６０６号及び同第４，１１０．０７
２号明細書に開；六される。その他のアリールスル小ニ
ルアミノ誘導体が米国特許第１゜９３９．２１８号、同
第３，２４０，５５１号、同第３．４８６．８３７号及
び同第３，７３４゜９３３号明細書に、ドイツ特許第６
２３，０６９号及び同第６４７．／１０６号に、米国訪
衛パブリケーシ」ン第’Ｉ’８７３，０１４弓公報に、
並びにアール・エーチ・ホール（Ｒ，Ｈ，ｆｌａｌｌ）
及びデイ−・エーチ◆ヘイ（Ｄ、　ｔｌ、　ｆｌａｙ　
）のＪ、　Ｃｈｅｍ、　５ｏｃ７３６（１９４，８）に
開、六されている。

発明の概要 本発明は新規な熱染料転写構造体、特に染料ドナー敗索
に関づる。

本発明（よ史にアリールスル小ニルアミノ−及びアル↓
ルスルホニルアミノー］ｄ換アントラキノンに基づくド
ブ−要素に関する。

本発明の史にもう１つの面は画像形成したとき、優れた
両光及び耐熱堅牢性を有する染料画像をも２ま たらず染料ドナー装素を捉供勺ることである。

本発明は画像にならって加熱されるとき染料をリセプタ
ーシー１〜に画像通りに転写づる熱染料転写組成物（染
料ドナー〉について記載するものである。本発明の組成
物は高分子結合剤、及びアントラキノン核の芳香族炭素
原ｆがそのカルボキシル基に対してペリ位（即ち、アン
トラミーノン核のアルファー位）において少なくとも１
個のアリールスル小ニルアミノ基、又は釘ましくは少な
くとし１個のアルキルスルホニルアミノ基で置換されて
いる少なくとも１種のアントラ４ノン染利を含む。

発明の詳しい記述 染料拡散熱転写法は染料ドナーシートを適当なりヒプタ
ーシートと接触さｕｌそし−Ｃ像様に熱を適用して染料
をリヒブターに転′す°りることから成る。−殻内に言
えば、この転写法では４００℃までの温度と数ミリ秒の
時間が用いられる。染料は、許容できる濃度と正しい色
を持つ画像を与えることに加えて、画像に良好な耐光堅
牢性と熱安定性２ を！ｊえるちのでなりればならない。染料は適用される
熱に比較して移行づるものが特に望ましく、それによっ
て良好な色彩グレースケールを達成づることがＣきる。

熱転写画像形成は次の３工捏にり本質的に成る乾式拡散
染料画像形成法である：（１）染料を含むドナーシート
を二乗平均表面荒さが約１０ミク［ｌン以Ｆ（゛あるリ
ヒブターシートと密接させる工程；（２）この密接集成
体を熱エネルギー源を用いて像様に示差加熱しＣ染料を
リセプクーシートに転写づる工程：及び（３）ドナーシ
ートとりセブターシートとを分離する工程。個々の示差
加熱領域（画素）の勺θ、は、好ま＜シ＜は、約５×１
０６〜１×１０−２ｃｍ２の範囲である。転写時間は約
１〜約１００ミリ秒の範囲であることができる。ドナー
シー１〜は熱エネルギーの適用部に比例した量の染料を
転写させることができる。

本発明において有用な好ましい染料のあるものは−・般
に式 （式中、Ｒ１は２個以上の炭素原子を含むアルキル基で
あり、かつ碕黄原子に対してアルファ位の炭素にハロゲ
ン置換基を有せず、そしてＲ２２〜Ｒ８４は助色団基以
外の任意の基であることができる。）の中央核を有する
染料と記載することができる。助色団基は黄色、澄色又
は赤色の染料を目的とする場合は望ましくないだろう。

本発明において用いられる用Ｍ１″助色団基″はＲ８尺
〇−及びＲ２Ｎ−Ｗ　＜ただし、Ｒはアルキル基若しく
はアリール基又は水素であることができる）と定義され
る基である。

本発明において有用な広い群の染料は式（式中、ＲはＮ
Ｈ３０Ｒ”であり、そしてＲｎはアルキル基、アリール
基又は複素環式基である。） の中央核によって表わづことができる。ここで、Ｒｈは
炭素原子１〜２０個のアルキル基、炭素原子２０個以下
のアリール基又は炭素原子１６個以下の複素環式基であ
る。芯アントラキノン核に１よ追加の基が結合されてい
てもよいし、あるいは結合されていなくてもよい。

更に詳しくは、アン１ヘラキノン染料は一般構造として
式 を持つしのから選ばれる。ただし、式中Ｒ１はＲ９及び
Ｒ１０から選ばれ（好ましくは、Ｒ１はビニル置換基及
びハロゲン置換基を含まないアルキル基である）、 Ｒ９は炭素県子１〜２０個のアルキル、又はフルオロ、
クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、アミノ、Ｘｌ＆びに各々
１欠素原了１へ−１０１９，Ｉのアルキル基をイ」以上
で・置換された炭素１京子１−２０個のアルギルであり
、 Ｒ１０は炭素原子５〜２０（ｌ！！Ｉのアリール、又は
Ｒ９、フルオロ、クロロ、プロ（、ニトロ、スルホニル
、シフ〕、カルボニル、ヒドロ４ニジ、アミれた炭素原
子１〜２０個のアリール若しく唸へシーロアリールであ
り、 Ｒ２−・Ｒ８は水素、フルＡ「１、クロ］」、ブＩ」モ
、２ ニド【〕、シアノ、Ｒ８０２Ｎ＋−１ ６ ＲＮ　ｌ−１−−１Ｒ０−１Ｒ１１Ｓ １１　　　　　　　　１１ Ｒ＜ｃｏ＞ｏ−−１Ｒ１１（ＣＯ）Ｎ口１ Ｒ（ＧＯ）−１Ｒ１１０（ＣＯ） １ １１　　１１　　　　　　　　　　　　　　１１ＲＲＮ
（ＣＯ）−１Ｒ５Ｏ２−及び １　１１ ＲＦ＜　　ＮＳＯ２−から独立に選ばれ、Ｒは水素、Ｒ
及びＲＩＯから独立に選ばれ、１１　　　　　　　　９ そして Ｒ１２はＲ９及びＲ１０から独立に選ばれる。

本発明の染料はまた次の定義のいずれかに従って更に狭
く定義することができる： １）１〜４個のアルファーＲ８０２ＮＨ−基を有するア
ントラキノン染料；ただし、Ｒはアルキル基又はアリー
ル基であり、またアントラキノン核はＮ　ｌ−１２置換
基及びＯＨ置換基を含まない；及び ２）１〜４個のアルファーＲ３０２Ｎロー基を有するア
ントラキノン染料；ただし、Ｒはｌ維と反応性の基を含
まない。

染料はスルホ及びカルボ−［シ、並びにそれらの塩等の
イオン化性の、又はイオン性の水溶化性基７ を含まないのが好よしい。

ドナー要素は自己支持性の単一層、又は他の層と組み合
せた、各種支持体上の腑又は塗膜を含めて、様々の構造
を取ることができ、そして感熱プリントヘッドによる、
及びレー１アーによる画像形成を含めて、多数の異なる
画像形成法に用いることができる。

本発明の染料ドナー構造体は優れた耐熱及び耐光堅牢性
を右する転写染料画像を与える。

この方法の染料ドブ−シートは適当な支持体に塗被され
た染料インキを含む。／Ｃだし、染料を含む自己支持性
のフィルムもドナーシートとしての可能性がある。キャ
リアシートは可撓性であるのが好ましいが、リヒブター
層が十分に可撓性及び／又は順応性であるならば硬質で
あってもよい。

支持体は従ってガラス、セラミック、金属、金属酸化物
、繊維材料、紙、ポリマ・−１樹脂及びそれらの混合物
又はそれらの層であることができる。

感熱プリントヘッドを用いる背面熱暴露用の支持体の例
にポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、８ ポリアクリレート、ポリアル４レン及びセルロースの各
フィルム、並びに紙、特にコンデンサー紙として知られ
る均質な高級紙がある。支持体を熱源から保護し、ある
いは熱ドナー要素に粘着するのを妨げるために支持体に
対して染料面から離れた面上に実網を適用することが望
ましいだろう。

得られる支持体の厚さはその熱的性質に依存して広い範
囲内で変わり得るが、−殻内には５０よりロン以下、好
ましくは１２ミクロン以下、更に好ましくは１０ミクロ
ン以下である。例えば染料に透明なりセプターシートを
通してレーザーを照則するときに前面熱塞露法を用いる
場合、支持体は任意の厚さのものであることができる。

ドナーシートに適用される染料インキは前記で定義した
スルホニルアミノアントラキノン、及び通常は適当な結
合剤を含む。この技術分野で知られているように、他の
添加剤、例えば可塑剤、安定剤又は界面活性剤も存在し
ていてもよい。適当な結合剤は次のもののような高分子
物質である：ポリ塩化ビニル及びその塩素化誘導体；ポ
リニス９ デル；ヒルロース類、例えば酢酸セル１コース、酢酸・
酪酸ヒル引−ス及びエヂルーヒルロース等：［ボキシ樹
脂；アクリレート類、例えばポリメブールメタクリレ−
１へ；ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルピロリドン及びポリビニルアル
コール：ポリウレタン；ボリン１コキザン；ポリアクリ
レート又はポリアルキレン物質から誘導されたもののよ
うなコポリマー：及びこれら種々のポリマーのブレンド
又は混合物。塩素化ポリ塩化ビニルが、特にポリエステ
ル又はポリアクリレ−１−と混合して用いる場合に特に
有用であることが見い出された。染料は結合剤中に溶解
状態で存在していてもよいし、あるいは存在する少なく
とも若干の結晶性染料と共に分散されていてもよい。場
合によっては、９９重量％もの多量の染料を（結合剤を
除く他の添加剤と共に）用いることができるが、Ｊ、り
典形的な範囲は染料約９０〜１５ｆ１％であることがで
きる。

多層構造体において好ましい染料損範囲は７０〜４０重
里％である。自己支持性要素は２０重量％０ の結合剤、好ましくは４０重量％もの多量の結合剤を金
石していることができる。

ドナーは、一般に、染料がリセプターに転写されるが、
ドナー要素の結合剤【よいずれも実質的に移動しないよ
うに処方することが望まれる。しかし、場合によってｔ
ま、染料が結合剤のイｊ意部分、実際にＩは過半部分と
共に物質移ｆ７Ｉ法で転写される価（「１右る構造体も
作成可能ぐある。

りせブタ−シートは透明でも、半透明でも、あるいは不
透明でもよい。それは単一層でも、あるいはノミネート
でもよい。特に有用な＠造体はりセブターが透明なポリ
ニスデルフィルムに、又は紙支持体に適用されているど
きに作られる可能性がある。リセブターシートは広範囲
のポリ７−又はそれらの況合物から成ることができる。

適した物質はドナーシートの結合剤について前記で概説
したものと向様のものである。Ｊ成分が塩素化ポリ塩化
ビニルである場合のりセプターにより特に有効な結果を
得ることができる。リセブターは各挿添加剤、例えば熱
及び光な定則又は塗布助剤を１ 史１．に含もしていてもよい１．正にリセプターの性質
が画質及び画像の堅牢性に影響し智るが、本発明染料の
優れた安定性は染料画像自体の性質であって、リヒブタ
ー組代物の性質でもよな、い。

本発明において安定な熱転写染料画像を得るという目的
はドナーシート内で少なくとも１種のスルホニルアミノ
置換アン１−ラキノン染料を用いることによって達成さ
れる。これら染料のアントラキノン核の芳香族炭素原子
の特徴はそのカルボニル基に対してへり位に少なくとも
１個のアリールスルホニルアミノ具又はアルキルスルボ
ニルアミノ基が存在する、ということである。アン１〜
ラキノン核に（ま他の置換基、例えばアミノ；アルキル
アミノ；アリールアミノ；カルボニルアミノト１］キシ
；アル］キシ；アリールオー）ニジ；−７Ａノフルキル
：チオアリール；アルデヒド、ケトン、エステル及びア
ミド等のカルボニル及びその誘導体；スルボニル；アミ
ノスルホニル及びそのＮ−置換誘導体；二１〜１］；シ
アノ；及びハロゲン、即ちノルオ【］、りｒｊ　Ｉ］及
びブａ　ｔも存在していてもＪ、い。

３ま ただし、染料はイオン性又はイオン化性の水溶化性基、
例えばスルホ及びカルボキシ、並びにそれらの塩を含ん
でいないのが好ましい。アリールスルホニルアミノ−及
びアルキルスルホニルアミノアントラキノンが共に有用
であるが、後者が染料トノ“−シートの製造に用いられ
る溶媒における大きな溶解ｆ１のために好ましい。

この技術分野にａ３いてよく理解されているように、人
さな置換度は許容されるだけでなく、しばしば推奨され
さえする。これらの基についての議論及び記載を簡単に
する手段として、用語′基″及び゛部分″は置換を許容
する又は置換されてもよい化学種間に区別を付りるため
に用いられる。

例えば、旬゛アルキル基″はメチル、エチル、ペンデル
、シクロヘキシル、イソオクチル、三級ブチル智のよう
な純粋な炭化水素アルキル鎖だ【プでなく、ヒドロキシ
ル、アルコ１シ、フェニル、ハロ（１：、（１！，Ｓｒ
，ｒ）、シアノ、ニドｏ、アミノ等のようなこの技術分
野で常用される置換基を有しでいるそのようなアルキル
鎖も包含するも３ のとする。他方、旬“アルキル部分パシまメチル、エチ
ル、プロピル、シフ〔１ヘキシル、イソオクチル、三級
エチル等のような純粋な炭化水素アルキル鎖だＩ〕が包
含されるものと限定される。

これら物質の多くは鋪記のような染色技術の分野では周
知である。特に好ましい染料群は本願と同日に出願され
た米国特願第　　　　　　　　弓明細書く代理人ドケッ
トＮｏ．４．４２８９ＵＳ２Ａ）に開示される、助色団
阜を含まないアルキルスルボニルアミノアントラキノン
である。これら染料モ５Ｌ公知の対応するアリールスル
ホニル７ミノ同族体を凌ぐ改良された溶解性を汀、シ、
かつ完全減包画像形成系（ｆｕｌｌ　ｃｏｌｏｒ　ｓｕ
ｂｔｒａｃｔｉｖｅ　１ｍａｇｉｎｃ＋ｓｙｓｔｅｍ　
）に対して適用するの番こ適した黄色を与える。拡散熱
画像形成系にａ３　ｆｊる本発明の染料の性能は次の実
施例において画像安定性、特に光に対する画像安定性を
特に参照して証明される。これらの実施例は本発明を例
示、説明しようとするもので、本発明を限定づるものｒ
はない。これらの染料は当業者に知られている熱染利転
写画像形４ 戒の種々の他の態様において有用かつ効果的である。

実施例 下記は本発明の実飽例において参照される各種塗被処方
物について記載するものである。染料ドナーシートは全
て８番線巻塗被［１ツド（漏潤厚さ０．０１８ｍ）を用
いて５．７ミクロンの帝人株式会社製Ｆ２４Ｇ感熱フィ
ルム−これは薄いポリ１ステルフイルムの代表的なもの
であるーに塗被され、空気流中で外囲温度において乾燥
されたちのである。市販の染料リセブターシートを除い
て全てのりセプターシートは８番線巻塗被ロッドを用い
て０．１０ｍ（４ミル〉のポリＥｌヂレンテレフタレー
トフィルムに塗被され、温空気流中で乾燥されたもの′
Ｃある。

ドナーシート八 このドノ−−シートは次の処方物から作成した：染料　
　　　　　　　　　　　　　　　００３ｑグツドリッチ
社（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）製の６２．５％塩素化ポリ塩化
ビニル ５ オクタデシルアクリレートと アクリル酸との６０／　４０ブレンド　　　０．００７
ｇテトラヒドロフラン　　　　　　　　　１．５０　’
ｊ２−ブタノン　　　　　　　　　　　　０．１０　ｆ
Ｊド、ｌ−−シートＢ このドナーシートは次の処方物から作成した：染料　　
　　　　　　　　　　　　　　００３クアルドリッチ相
（八１ｄｒｉｃｈ）製の低分子量ポリ（メチルメタク リレ−１〜）　１８，２２３−０　　　　　　　０．１
０グチトラヒト１１フラン　　　　　　　　１．００７
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　２．００９ドナ
ーシートに のドナーシー１〜は次の処方物から作成した：染料　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０６７６７８Ｘ　５
１２ ０．０４　　ｆｆ オクタデシルアクリレートとア クリル酸との６０／　４０ブレンド ０７ｑ ６ テトラヒドロフラン　　　　　　　　　２．８０　ｇ２
−ブタノン　　　　　　　　　　　　０．１５　’Ｊリ
セブターシートＡ このリセブターシートは次の処方物から作製しｌこ　　
： ＩＣ１′＃製のビスフェノールＡ ノマレートボリＬスアル・ ８２ＥＳ ５ ６７８ｘ　５１２ ０ ３フ イーストマン・コダック （Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ）社製の４ブタノン リセプターシートＢ このリセプターシートは次の処方物から作成しｌこ　： ■ ＣＩ社製のビス７１ノール八 フマレートポリエステル・ ８２ＥＳ ６７８ｘ　５１２ ８ アルドリッヂ相製のポリエチレン グリコール（ＨＷｌｏｏｏ） ２ テトラヒドロフラン ２−ブタノン ４．５０　　’ｊ １．８０　　ｇ リヒプターシートに のリセブターシートは日立製作所株式会社製のＶＹ−Ｓ
ビデオ・プリント・ベーパー１Ｈ（ＶＹ−８Ｖｉｄｅｏ
　Ｐｒ１ｎｔ　Ｐａｐｅｒ　ＴＨ）であった。

これを入手したまま使用し、その塗被面に染料転写した
。

プリンターＡ 感熱プリンターへは８ドツト／聞及び０．２５ワツト／
ドツトを持つ京セラ社の浮き出しくｒａｉｓｅｄ）艶出
し薄膜感熱プリントヘッドを用いるものであった。通常
のｉ！ｌ！ｌ像形成において、その９ 電気エネルギーは２．６４ジ１−ル／ｃｍ２から６．４
３ジユ一ル／ｃｍ２まで変化したが、これはパルス時間
が４ミリ秒のヘッド電圧９〜１／Ｉボルトに相当する。

パルス幅疫調により又は適用電圧の変更に上り生じさせ
“た３２市気レベルを用いることによってグレースケー
ル画像を作った。

プリンターＢ 感熱プリンターＢは８ドツト／　ｍｍ及び０．３ワツ１
〜／ドツ１〜を持つ京ビラ社の浮き出し艶出し薄膜感熱
プリントヘッドを用いるものであった。

通常の画像形成において、電気［ネルギーはＯか６１０
ジユール／　ｃｍ　２まで変化したが、これはパルス時
間が４〜１０ミリ秒のヘッド電圧９　ヘ２０ボルトに相
当する。

ある範囲のアル」ルスルボニルアミノアン１〜ラキノン
染料を用いて作った転′！−７画像の光安定性を実施例
１で証明する。それは−・様に優れている。

実施例２は使用される染判りセプター層に関係なく良好
な光安定性を得ることができることを例証づ−るらので
ある。実施例３では、本発明にｊ：る追０ 加の染料の光安定性を参照アゾ染料に対して２つの異な
る照ｇ）ｉ源を用いて比較するものである。アゾ染料を
除（づば、再び良好な耐光堅牢性が見い出される。

実施例１ 下記表に示すアントラキノン染料を処方物Ａを用いてド
ノー−シートに組み込み、プリンターＢを用いてリセプ
ターシートＣの上に画像を形成した。

転ワされた画像を次にアトラス（Ａｔｌａｓ　）社製の
　ＴＨ ウビＪ　７　　（ＵＶＩＣ０Ｎ１Ｈ）中に３５０ｒｌｌ
ｌｌ及び５０℃に４３いて表に示した時間冥露した。（
Ｌ、ａ、ｂ）色座標の変化、チルターＥ（△Ｅ）を測定
した。

２．０未満の△Ｅは人の［１には感知できない。結果を
以下の表に示す。

ぺ △Ｅ（自 置　　　換　　　　　　　　　　　於１Ａ！１段　　於
］Ｊ韮り匪１−ｎ−ブ臼ピルスル アミン　　　　　　　　　　１１ １、５−ビス（ｎ−オクチル スルボニルアミノ）　　　　　０．８　　　　２．４１
、４−ビス（ｎ−オクチル スルボニルアミノ）　　　　　０．８　　　　０．９１
、４．５−トリス（ｎ−オフ チルスルホニルアミン）２．３ １−アミノ−２−メヂルー４ ｎ−オクチルスルボニル アミノ　　　　　　　　　　３．１ 実施例２ １、４−ビス（ｎ−オクチルスルボニルアミノ）アント
ラキノンを八及びＣの両すセブターに実施例１のように
して画像形成した。リヒプターへについては白色の裏材
料を用いて実施例１にお（プるようにして光安定性を評
価した。結果を以１・に示す。

２ リセブタ−２４時間におけるΔＥ Ａ　　　　　　　　　　　２．７ Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，９ 更に、１−ｎ−オクチルスルホニルアミノアントラキノ
ンはリセブターＡに対する伸１像形戒後にこれら条件下
での２４時間の＠露後１．９のΔ［値を与えた。

実施例３ 以下の表に示寸染料を処方物Ｂを用いてドブ−シートに
組み込み、そしてプリンター八を用いてリセブターシー
トＢの−Ｌに画像を形成した。転写画像を次にアトラス
社製のウビ］ン１Ｈ中に実施例１のようにして２４時間
暴露した。次いで、ΔＥ値を測定した。この透明なりセ
フタ−上の画像を３Ｍネ１製の３６０ワツトのオーバー
ヘッドプロジェクタ−・モデル２１３’ｅ２４時間露光
させ、画像の光学ｍ度変化率（％）を測定した。

　３ ０／１１ ブ［ｌジ工 １−（メシチルス ルホニルアミノ） アントラキノン　　　２．０　　　０ １−メチルスルホニ ルアミノアントラ キノン　　　　　　　１．６２ ４−ジエチルアミノ ４′　−メトキシ アゾベンゼン　　　　約６０　　　２０本発明の染ｉ、
ｔよ、良好な耐光堅牢性をＬ）えることに加えて、転写
画像の良好な熱安定性も示す。

これはしば（）ば染料拡散画像におりる１つの問題とな
る。実施例４は得られる優れた結果を例ｍ１するｂので
ある。

実施例４ 実施例１におけるようにしてリヒブターＣ上に１．４−
ビス（ｎ−オクチルスル小ニルアミノ）アントラキノン
の画像を形成し、５０℃で以下に示す時間保持した。Δ
ＩＥ　１ｉｆｔ　Ｉま以下の表に示１通り４ であった。

経過時間（時間）　　　　△Ｅ ２４　　　　　　　　０、７ ４８　　　　　　　　０．７ 有効な熱染料画像形成系は真のグレースケール能を備え
るためには染料を熱入力に正比例して転写するものでな
ければならない。染料の転写効率の指標（Ｉ　Ｔ　Ｉ三
）を転写画像の反射光学濃度の画像形成前のドナーシー
トの反射光学濃度に対する、百分率として表わされる、
比率として算出した。

次に、熱入力の関数としてのＩＴＥを求めた。

従って、１−ｎ−オクチルスルホニルアミノアントラキ
ノンを組み込んだドナーシートＣを作成し、プリンター
Ａを種々の電圧で作動、使用してリセブタ−への上に両
像を形成した。ＩＴＥは所望の通り印加電圧に対して厳
密に一次依存性であった。

ピークの転写効率は高く、ドナーは３２グレースクール
スデツブの２１ステツプを容易に再現した。

Ｊ−記例示の染料に加えて、１−アミノ−２−メ１〜ギ
シ−／Ｉ　　（／Ｉ’−１−リルスルホニルアミノ）／
１５ アントラキノン、１−ヒト１１キシ−４−（４’トリル
スルホニルアミノ〉アントラ４ノン、１゜４−ビス＜４
’−トリルスルボニルアミノ）アントラキノン及び１．
５−ビス（４’−１−リルスルホニルアミノ）アントラ
キノン等の染料ｂドナーシートに組み込み、塗被し、転
写することができる。これらの物質は、しかし、溶解が
困難で、かつしばしば結晶性が過度に大きい−これは機
能」の見知からは望ましくない一ドナーシー１〜を与え
る。これら染料により遠戚される画像濃度もまた一般に
低い。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）高分子結合剤中の少なくとも１種のアントラキノ
   ン染料の連続層を含む熱染料転写画像形成要素であって
   、該染料は染料と結合剤との合計重量の９９重量％以下
   を占め、該連続層は支持体に結合されており、そして該
   染料は一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１はＲ＾９及びＲ＾１＾０から選ばれ、Ｒ＾９は炭
   素原子１〜２０個のアルキル、又はフルオロ、クロロ、
   ブロモ、ヒドロキシ、アミノ、並びに各々炭素原子１〜
   １０個のアルキル基を有するアルコキシ、アルキルチオ
   、モノアルキルアミノ及びジアルキルアミノのうちの１
   種又はそれ以上で置換され た炭素原子１〜２０個のアルキルであり、 Ｒ＾１＾０は炭素原子５〜２０個のアリール、又はＲ＾
   ９、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、スルホニル、
   シアノ、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、Ｒ＾９Ｏ−
   、Ｒ＾９Ｓ−、 Ｒ＾９ＮＨ−及びＲ＾９Ｒ＾９Ｎ−のうちの１種又はそ
   れ以上で置換された炭素原子５〜２０個のアリール若し
   くはヘテロアリールであり、 Ｒ＾２〜Ｒ＾８は水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニ
   トロ、シアノ、Ｒ＾１＾２ＳＯ＿２ＮＨ−、Ｒ＾１＾１
   ＮＨ−、Ｒ＾１＾１Ｏ−、Ｒ＾１＾１Ｓ−、Ｒ＾１＾１
   （ＣＯ）Ｏ−、Ｒ＾１＾１（ＣＯ）ＮＨ−、Ｒ＾１＾１
   ＣＯ−、Ｒ＾９Ｏ（ＣＯ）−、 Ｒ＾１＾０（ＣＯ）−、Ｒ＾１＾１Ｒ＾１＾１Ｎ（ＣＯ
   ）−、Ｒ＾１＾１ＳＯ＿２−及びＲ＾１＾１Ｒ＾１＾１
   ＮＳＯ＿２−から独立に選ばれ、 Ｒ＾１＾１は水素、Ｒ＾９及びＲ＾１＾０から独立に選
   ばれ、そして Ｒ＾１＾２はＲ＾９及びＲ＾１＾０から独立に選ばれる
   。）を有するものである、前記熱染料転写画像形成要素
   。
2. （２）少なくとも１種のアントラキノン染料の、支持体
   に接着された連続層を含む熱染料転写画像形成要素であ
   つて、該染料は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は２個以上の炭素原子を含むアルキル基
   であり、かつ硫黄原子に対してアルファー位の炭素にハ
   ロゲン置換基を有せず、そしてＲ＾２〜Ｒ＾４は助色団
   基以外の任意の基であることができる。） の中央核を有するものである、前記熱染料転写画像形成
   要素。
3. （３）Ｒ＾１がアルキル基である、請求項２に記載の熱
   染料転写画像形成要素。
4. （４）染料がイオン性又はイオン化性の水可溶化性基を
   含まない、請求項１、２又は３に記載の熱染料転写画像
   形成要素。
5. （５）支持体が１２ミクロン未満の厚さを有するもので
   ある、請求項１、２又は３に記載の熱染料転写画像形成
   要素。
6. （６）Ｒ＾２〜Ｒ＾８が水素及びＲ＾１ＳＯ＿２ＮＨ−
   から選ばれたものである、請求項１、２又は３に記載の
   熱染料転写画像形成要素。
7. （７）少なくとも１種のアントラキノン染料の結合材中
   連続層が支持体に結合されて成る熱染料転写画像形成要
   素であって、該染料は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＮＲ′ＳＯ＿２Ｒ″であり、Ｒ′はＨ又は
   炭素原子１〜４個のアルキル基であり、そしてＲ″はア
   ルキル基及び複素環式基より成る群から選ばれる基であ
   る。） の中央核を有するものである、前記熱染料転写画像形成
   要素。
8. （８）少なくとも１種のアントラキノン染料の連続層が
   支持体に接着されて成る要素の連続層をリセプターシー
   トに対して配置し、そして該支持体を像様に加熱して該
   染料を該リセプターシートに４００℃以下の温度で１〜
   １００ミリ秒の転写時間を用いて転写する工程から成る
   熱染料転写画像形成法であって、該染料が一般構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１はＲ＾９及びＲ＾１＾０から選ばれ、Ｒ＾９は炭
   素原子１〜２０個のアルキル、又はフルオロ、クロロ、
   ブロモ、ヒドロキシ、アミノ、並びに各々炭素原子１〜
   １０個のアルキル基を有するアルコキシ、アルキルチオ
   、モノアルキルアミノ及びジアルキルアミノのうちの１
   種又はそれ以上で置換された炭素原子１〜２０個のアル
   キルであり、 Ｒ＾１＾０は炭素原子５〜２０個のアリール、又はＲ＾
   ９、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロ、スルホニル、
   シアノ、カルボニル、ヒドロキシ、アミノ、Ｒ＾９Ｏ−
   、Ｒ＾９Ｓ−、 Ｒ＾９ＮＨ−及びＲ＾９Ｒ＾９Ｎ−のうちの１種又はそ
   れ以上で置換された炭素原子５〜２０個のアリール若し
   くはヘテロアリールであり、 Ｒ＾２〜Ｒ＾８は水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ニ
   トロ、シアノ、Ｒ＾１＾２ＳＯ＿２ＮＨ−、Ｒ＾１＾１
   ＮＨ−、Ｒ＾１＾１Ｏ−、Ｒ＾１＾１Ｓ−、Ｒ＾１＾１
   （ＣＯ）Ｏ−、Ｒ＾１＾１（ＣＯ）ＮＨ−、Ｒ＾１＾１
   ＣＯ−、Ｒ＾９Ｏ（ＣＯ）−、Ｒ＾１＾０（ＣＯ）−、
   Ｒ＾１＾１Ｒ＾１＾１Ｎ（ＣＯ）−、Ｒ＾１＾１ＳＯ＿
   ２−及びＲ＾１＾１Ｒ＾１＾１ＮＳＯ＿２−から独立に
   選ばれ、 Ｒ＾１＾１は水素、Ｒ＾９及びＲ＾１＾０から独立に選
   ばれ、そして Ｒ＾１＾２はＲ＾９及びＲ＾１＾０から独立に選ばれる
   。）を有するものである、前記熱染料転写画像形成法。
9. （９）請求項２に記載の要素の連続層をリセプターシー
   トに対して配置し、そしてその支持体を画像にならって
   加熱して該染料を該リセプターシートに転写する工程か
   ら成る、熱染料転写画像形成法。
10. （１０）Ｒ＾１がビニル置換基及びハロゲン置換基を含
    まないアルキル基である、請求項１、２又は３に記載の
    熱染料転写画像形成要素。