JPH0364055B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、詳しくは粒状性および階調特性
に優れ、かつ銀使用量の少いハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 近年のカラー写真感光材料、特に撮影用カラー
写真感光材料においては粒状性の向上、鮮鋭度の
向上など高画質化が１つの大きな流れとなつてい
る。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の粒状性を
向上させる技術は種々知られており、たとえば実
質的に同じ発色色相を示す乳剤層を高感乳剤層と
低感乳剤層とに分離し、高感乳剤層の最大発色濃
度を低い値に設定することにより粒状性を悪化さ
せずに感度を上昇し得ることが、英国特許923045
号明細書に開示されている。また同じ感色性の高
感・低感２つの層のうち高感な乳剤層にカプリン
グ反応の速いカプラーを用い、低感な乳剤層にカ
プリング反応の遅いカプラーを用いる方法を開示
した独国特許1958709号によれば、粒状性を悪く
することなく感度を高くしたり、感度を下げずに
粒状性を良化したりすることが可能である。更に
また特公昭49−15495によれば前記のような高感
乳剤層と低感乳剤層の間にゼラチン中間層を設け
たり、発色濃度の低い中感度のハロゲン化銀乳剤
層を設けることにより粒状性が改良される。 これらの公知の技術はいずれも、高感乳剤層に
含まれるカプラーを十分に発色させ、高感乳剤に
よる荒い粒状を消失させることにより、実用上重
要な濃度領域の粒状性を改良しようとしたものあ
るいは改良を可能にさせるものである。 しかしながら、近年の高画質化の要求の高さか
らこれらの従来技術を評価し直すとその到達レベ
ルそのものが不十分なばかりでなく、実技上、シ
ヤドウ部の粒状、あるいは露出不足撮影時の粒状
が著しく荒れるという大きな欠陥を伴つている。 カラーネガフイルムにおいてはこのような粒状
の荒れを防く技術として高感乳剤層のハロゲン化
銀乳剤の沃化銀含有率を高くして、現像活性を落
としたり、沃度による現像抑制を大きくして
（T.H.James “Theory of the Photographic
Process”4th ed.，P418参照）低濃度部の粒状を
良くできることが知られているが（特願昭58−
7153号）この場合高感乳剤層に含まれるカプラー
の発色が不十分になつて粒状が消失せず中高濃度
部まで高感乳剤層の大きな粒状が寄与するという
不都合を伴つていた。また逆に、中高濃度部の粒
状を良くする目的で高感乳剤層の粒状消失を十分
に起こさせるべく高感乳剤層の沃化銀含有率を低
くして現像活性を高くすると、低濃度部の粒状が
荒れるという不都合を伴なつていた。 また、カラーネガフイルムにおいては、前述の
ような高感乳剤層の寄与する低濃度部の粒状を改
良する手段として、高感乳剤層中にいわゆるDIR
化合物を添加することが知られているが、これも
たとえば特開昭53−97831に記載のごとく感度の
低下をひき起こしたり、更には高感乳剤層中のカ
プラーの発色が不十分になつて粒状が消失せず、
中高濃度部の粒状まで荒れてしまうことが知られ
ている。 従つて、従来の技術では低濃度部から中高濃度
部にまでわたつて十分に良好なる粒状を得ること
はできず、また英国特許2083640号に開示された
ようなカプラーによる粒状の改良や、銀使用量を
増加することによる粒状の改良も、鮮鋭度を悪化
させるというような破綻を招来するものであつ
た。 （発明の目的） 本発明の目的は低濃度部から高濃度部まで広い
濃度領域にわたつて粒状性の優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにあり、また
階調特性に優れ、かつ銀使用量の少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 （発明の構成） 本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材
の少なくとも一つの層の中に、ハロゲン化銀結晶
粒子の粒子サイズと沃化銀含有量の関係におい
て、粒子の銀量が大であるほど沃化銀含有量が大
であるという関係を相関係数0.7以上で有するハ
ロゲン化銀粒子群を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
た。 ここでいう相関係数とは通常に用いられる相関
係数と全く同じ意味で、具体的にはｉ番目のハロ
ゲン化銀粒子の銀量をMi、そのＮ個の数平均値
を、ｉ番目の粒子の沃化銀含有量をIi〔mol％〕、
そのＮ個の数平均値を〔mol％〕としたときに １／Nσ（Ｍ）σ（Ｉ）_N 〓ⁱ⁼¹ （Mi−）（Ii−） で与えられる。但しσ（Ｍ）、σ（Ｉ）はそれぞれ
粒子の銀量および沃化銀含有量の標準偏差であ
る。 本発明による効果は相関係数0.5ないし0.6から
発現し始め、相関係数0.7以上においてその効果
は明確となり更に相関係数0.8以上で著しいもの
となる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、感色層がい
わゆる高感度乳剤層と低感度乳剤層に分割されて
いる場合、あるいはそれ以上の数の層より構成さ
れている場合でも、そのいずれの乳剤層に含有さ
れても粒状を良化し、良好なる階調を実現させる
ことができる。特に高感度乳剤層に使用した場合
には高沃度含有率の大粒子により現像の抑制され
た粗大化しない色素像が低濃度部分に得られ、低
沃度含有率の小粒子により高感乳剤層の粒状消失
領域の現像が十分に行なわれて、中高濃度領域の
粒状を荒らすことがなくなり全濃度域の粒状が改
良されることがわかつた。 低濃度部分の階調についても、単純に沃化銀含
有量を増加させた乳剤を用いた場合や、いわゆる
DIR化合物を用いた場合のような軟調化が見られ
ず、また単純に沃化銀含有量を減少させた乳剤を
用いた場合のような硬調化も見られず、好ましい
階調を維持することができる。また低感度乳剤層
に使用した場合でも、比較的大きな粒子の沃度含
有率が高いため、脚部に粗大化しない色素像が形
成されて粒状が良化し、かつ高濃度部側（高露光
量側）では低沃度含有率の小粒子により十分な現
像が行なわれ、単純に沃度含有率を高くした乳剤
に見られがちな高露光量側での階調のへたりが見
られず、また単純に沃度含有率を低くした乳剤の
ように脚部高感粒子の粗大な粒状を高濃度部まで
持ち越すということも見られない、粒状性、階調
性とも優れた乳剤層が得られた。 本発明の最大の効果は、同一感色層において高
感度乳剤層および低感度乳剤層の双方に、または
２層以上の乳剤層を含有する場合にはそれらの乳
剤層にも本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有さ
せることにより得られるが、どれか１つの乳剤層
だけであつても本発明の効果は大である。 ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ（個々の粒子の
銀量）を測定する方法は種々知られているが、本
発明の場合のように粒子サイズ（銀量）と、粒子
毎の沃化銀含有量を同時に知りたい場合には特願
昭58−248469号に記載のごとくエレクトロンプロ
ーブマイクロアナライザーを用いるのが便利であ
る。この方法では細く絞つた電子線を１つ１つの
ハロゲン化銀粒子に照射し、各粒子から放射され
るAgおよびＩの特性Ｘ線強度を測定することに
より沃度含有率と銀量が同時に測定される。 この測定のためには粒子内の沃度分布が均一に
なつていることが望ましいが、それは測定前の試
料処理により可能で、本発明に係るハロゲン化銀
粒子そのものの沃度分布が粒子内で均一である必
要はない。相関係数を十分な精度で求めるには、
50個以上の粒子を測定すればよい。粒子サイズ分
布の向い乳剤については、遠心分離による分級と
Ｘ線回析測定により、粒子サイズとAgI含量の相
関を近似内に求めることもできる。 本発明に係る粒子は立方体、八面体、十二面
体、十四面体のような規則的な結晶粒子でもよ
く、球形、板状などの不規則な結晶粒子でもよ
く、またそれらが混在しているものでもよい。ま
た粒子内に層状構造、接合構造を有するような多
相構造の粒子であつても均一構造の粒子であつて
もよく、また混在していてもよい。 これらの結晶の形状と構造は粒状性の点からは
性質の異なるものが混在していても何ら差しつか
えないが、階調性の点からは大サイズのものと小
サイズのもので形状、構造などの性質があまり異
ならないか、異なる場合でもサイズに対して連続
的に変わつていればより好ましい。 本発明にかかる乳剤の粒子サイズ分布はあまり
狭いと相関係数が小さくなり好ましくないが、逆
にあまり広いと大サイズ粒子の感度ロスが生じて
感度／粒状比が下がる、あるいは場合によつては
光学的散乱により鮮鋭度を悪化させたり、現像時
に小サイズ粒子が大サイズ粒子の現像を促進して
粒状性を悪化させるといつたような不都合を生じ
好ましくない。従つて本発明の乳剤の粒子サイズ
分布は適度な広がりをもつたものであることが望
ましく、標準偏差／平均粒子サイズの値が0.1〜
0.5の間、より好ましくは0.15〜0.4の間にあるこ
とが望ましい。この場合の平均粒子サイズは、粒
子の体積と同一の体積を有する球の直径を数平均
した値をとるものとする。 本発明を用いて作られるカラー写真感光材料の
保護層、中間層、あるいは乳剤層の中に、通常の
撮影で使われる範囲の露光に対して実質的に感度
をもたない微粒子のハロゲン化銀結晶を存在させ
ることもできる。 上記の微粒子ハロゲン化銀を、本発明に係るハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剤層に存在させる場合に
は、該微粒子ハロゲン化銀が実質上感光性を有さ
ずに自らはイメージワイズな像を形成することが
ないかぎりは、該微粒子ハロゲン化銀がカブリ核
を有さない粒子であつてもあるいは表面カブラセ
粒子、内部カブラセ粒子であつても、本発明の構
成要件には関与しないハロゲン化銀粒子である。 本発明に係る粒子のハロゲン組成は好ましくは
沃臭化銀であるが塩化銀を含むものであつてもよ
い。沃化銀の含有率は粒子の体積平均値で４モル
％以上であれば効果が現われるが６モル％以上で
あれば顕著である。 本発明に係る乳剤はハロゲン化銀写真感光材料
の分野で知られた方法を組合わせて調製すること
ができる。具体的にはいわゆる酸性法、中性法、
セミアンモニア法、アンモニア法等の方法をシン
グルジエツト法、ダブルジエツト法、コントロー
ルダブルジエツト法、トリブルジエツト法等の方
法と組合わせ、これらの組合わせを更に組合わせ
ることによつて二段あるいはそれ以上の段数で可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させハロゲン
化銀結晶粒子を形成させることができる。 本発明に係る乳剤は、上記のような方法で調製
した乳剤を２種以上混合して作製することもでき
るが粒状性と階調性の両方で優れた性能を得るに
は混合後の粒子サイズに対する粒子形状や、粒子
構造の変化があまりないか、変化がある場合でも
粒子サイズに対して連続的に変わつていれば、よ
り好ましい結果が得られる。 先ず２種以上の乳剤を混合して調製する場合を
示す。 調製例 １ 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム16ｇ、
沃化カリウム15ｇを添加して70℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀150ｇを溶解した水溶液1000mlと臭化
カリウム110ｇを溶解した水溶液750mlとを45分間
で添加した。（乳剤１） 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム19ｇ、
沃化カリウム10.5ｇを添加して65℃にて撹拌・溶
解し、硝酸銀150ｇを溶解した水溶液1000mlと臭
化カリウム110ｇを溶解した水溶液750mlとを30分
間で添加した。（乳剤２） 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム22.5
ｇ、沃化カリウム６ｇを添加して60℃にて撹拌・
溶解し、硝酸銀150ｇを溶解した水溶液1000mlと
臭化カリウム110ｇを溶解した水溶液750mlとを20
分間で添加した。（乳剤３） これら３つの乳剤をそれぞれ脱塩・水洗した上
で、銀量換算で乳剤１、２、３の比が１、0.7、
0.5になるように混合した上で前述のエレクトロ
ンマイクローブアナライザー法により粒子の銀量
とAgI含有量の相関係数を測定したところ0.74で
あつた。 調製例 ２ 単分散乳剤を用いて作製することもできる。75
℃に保つたゼラチン水溶液中にpAgを一定に保ち
ながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と、臭化カリ
ウムおよび沃化カリウムの水溶液とを最終沃化銀
含有率が10mol％となるように20分間で添加し
た。（乳剤４） 65℃に保つたゼラチン水溶液中にpAgを一定に
保ちながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と臭化カ
リウムおよび沃化カリウムの水溶液とを最終沃化
銀含有率が7mol％となるように14分間で添加し
た。（乳剤５） 55℃に保つたゼラチン水溶液中にpAgを一定に
保ちながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と、臭化
カリウムおよび沃化カリウムの水溶液とを最終沃
化銀含有率が4mol％となるように10分間で添加
した。（乳剤６） これら３つの乳剤をそれぞれ脱塩・水洗した上
で、銀量換算で乳剤４、５、６の比１、0.76、
0.58になるように混合した上で、前述と同様の方
法で相関係数を測定したところ0.82であつた。 調製例 ３ 乳剤の混合を行なわなくても本発明の乳剤を調
製することができる。 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム16ｇ、
沃化カリウム12ｇを添加して70℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液500mlと臭化カ
リウム18ｇを溶解した水溶液250mlとを18分間で
添加した。更に５分間撹拌を続けたのち、硝酸銀
100ｇを溶解した水溶液1000mlと臭化カリウム84
ｇを溶解した水溶液500mlとを６分間で添加した
後に脱塩・水洗した。（乳剤７） この乳剤を前述と同様の方法で相関係数を測定
したところ0.79の値が得られた。この乳剤は相関
係数が比較的高いものの小サイズ粒子のAgI含有
量がゼロに近いものが観測され銀量に対するAgI
含有量がやゝ不連続に変化していた。これは二段
目で添加した銀イオンとハロゲンイオンが新たな
粒子を生成しながら添加されたためと考えられ
る。 調製例 ４ 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム16ｇ、
沃化カリウム12ｇを添加して67℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液500mlと臭化カ
リウム18ｇを溶解した水溶液250mlとを16分間で
添加した。更に10分間撹拌を続けたのち、硝酸銀
100ｇを溶解した水溶液1000mlと臭化カリウム84
ｇを溶解した水溶液500mlとを６分間で添加し、
そのまま20分間撹拌し続けた後に脱塩・水洗し、
前述と同様の方法で相関係数を測定し、0.77の値
を得た。（乳剤８） この乳剤は粒子銀量分布、AgI分布の巾が乳剤
７に比べ狭くなつていたが、その関係はほぼ連続
的に変化していた。 調製例 ５ アンモニアなどのハロゲン化銀溶剤を用いた調
製法で本発明の乳剤を作製することもできる。 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム27.5
ｇ、沃化カリウム12ｇを添加して75℃にて撹拌・
溶解し、硝酸銀50ｇ分のアンモニア性硝酸銀水溶
液500mlを５分間で添加した。そのまま10分間撹
拌した後に硝酸銀100ｇを溶解した水溶液1000ml
と臭化カリウム86ｇを溶解した水溶液500mlとを
７分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗したの
ち、前述と同様の方法で相関係数を求めたところ
0.73の値が得られた。 前述のような乳剤粒子の調製時に、ロダン塩、
チオエーテル類、アミン類、チオ尿素類を存在さ
せてもよい。特にチオエーテル類は粒子サイズ分
布をコントロールするのに有用である。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザイレデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常で
あるが、場合により異なる組合せをとることもで
きる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、色
素形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジア
ミン誘導体や、アミノフエノール誘導体など）と
の酸化カツプリングによつて発色しうる化合物を
用いる。例えばマゼンタカプラーとして、５−ピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾール
カプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラ
ゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾール
カプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラ
ゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー、及びフエノールカプラー等がある。これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基
を有する非拡散性のもの、またはポリマー化され
たものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなつて現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例レばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing Chemistry（FocalPress刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、シ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−−プロパノール四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸
塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを
用いることができる。これらのうちフエリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリ
ウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモ
ニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴
漂白定着液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 （実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム16ｇ、
沃化カリウム９ｇを添加して75℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液250mlと、臭化
カリウム26ｇを溶解した水溶液500mlとを10分間
で添加した。更に硝酸銀100ｇを溶解した水溶液
750mlと、臭化カリウム84ｇを溶解した水溶液500
mlとを30分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗
した上で塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムおよびチ
オシアン酸カリウムを加えて感度とカブリの関係
が最適になるように化学増感を行ない、ゼラチン
を加えて乳剤Ａとした。 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム16ｇ、
沃化カリウム９ｇを添加して75℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液250mlと、沃化
カリウム20ｇを溶解した水溶液500mlとを14分間
で添加した。更に硝酸銀100ｇを溶解した水溶液
750mlと臭化カリウム84ｇを溶解した水溶液500ml
とを10分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗し
た上で塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムおよびチオ
シアン酸カリウムを加えて最適に化学増感を行な
い、ゼラチンを加えて乳剤Ｂとした。 水1000mlにゼラチン24ｇ、臭化カリウム17ｇ、
沃化カリウム7.5ｇを添加して75℃にて撹拌・溶
解し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液250mlと、臭
化カリウム26ｇを溶解した水溶液500mlとを10分
間で添加した。更に硝酸銀100ｇを溶解した水溶
液750mlと、臭化カリウム84ｇを溶解した水溶液
500mlとを30分間で添加した。この乳剤を脱塩・
水洗した上で塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムおよ
びチオシアン酸カリウムを加えて感度とカブリの
関係が最適になるように化学感を行ない、ゼラチ
ンを加えて乳剤Ｃとした。 水1000mlにゼラチン24ｇ臭化カリウム15ｇ、沃
化カリウム10.5ｇを添加して75℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀50ｇを溶解した水溶液250mlと、臭化
カリウム26ｇを溶解した水溶液500mlとを10分間
で添加した。更に硝酸銀100ｇを溶解した水溶液
750mlと、臭化カリウム84ｇを溶解した水溶液500
mlとを30分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗
した上で塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムおよびチ
オシアン酸カリウムを加えて感度とカブリの関係
が最適になるように化学増感を行ない、ゼラチン
を加えて乳剤Ｄとした。 これらの乳剤の平均粒子サイズ、相関係数は以
下の通りであつた。 乳剤 平均粒子サイズ 相関係数 AgI含有率 Ａ 0.67μ 0.53 ６％ 乳剤 平均粒子サイズ 相関係数 AgI含有率 Ｂ 0.70μ 0.76 ６％ Ｃ 0.76μ 0.41 ５％ Ｄ 0.61μ 0.56 ７％ カプラーＭ−15ｇにトリクレジルフオスフエー
ト５ｇと酢酸エチル10mlを加えて加熱溶解し、ゼ
ラチンとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含む水溶液に混合液、機械的高速撹拌を行ない
乳化分散物を得た。前記乳剤Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラアザインデンを加えた後、この乳化分
散物を添加し、硬膜剤を加えて三酢酸セルローズ
ベース上にゼラチン保護層とともに塗布した。ハ
ロゲン化銀の塗布量は銀換算で0.88ｇ／m²、カプ
ラーＭ−１の塗布量は0.097ｇ／m²となるように
塗布を行なつた。これらの試料をそれぞれａ、
ｂ、ｃおよびｄとした。 これら４種の試料に光学ウエツジを通して露光
を与えたのち、以下の処理を行ない、感度を測定
し、また慣用のRMS法により粒状性を測定した。
RMSの値は直径48μの円形アパーチヤーで測定し
た（カブリ＋0.15）および（カブリ＋0.5）の２
点のマゼンタ濃度での測定値を採用した。 ここで、比感度とは、（カブリ＋0.15）の濃度
を与える露光量の逆数の値を、試料ａを100とし
た時の相対値として換算したものをいう。これら
の結果を表−１に示す。 ここで用いた現像処理は下記の通りである。 １ カラー現像……３分15秒（38℃） ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……２分10秒 ４ 定着……４分20秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム 130ｇ 永酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ml

【表】 試料ａは本発明の試料ｂに比べRMS値がいず
れも劣る。試料ｃはFog＋0.5の粒状消失域の粒
状は良いが脚部の粒状が劣る。試料ｄは脚部粒状
はやゝ良いが粒状消失域の粒状が劣る。本発明の
試料ｂが低濃度部、高濃度部とも粒状性が優れて
いることがわかる。 実施例 ２ カプラーＣ−15ｇとカプラー20.5ｇにトリクレ
ジルフオスフエート３ｇと酢酸エチル８mlを加え
て加熱溶解し、ゼラチンとジ−（２−エチルヘキ
シル）−α−スルホコハク酸ナトリウムを含む水
溶液に混合後、機械的高速撹拌を行ない乳化分散
物を得た。実施例１で用いた乳剤Ａ、Ｂ、Ｃおよ
びＤのそれぞれに４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラアザインデンを加えた
後、この乳化分散物を添加し、硬膜剤を加えて三
酢酸セルローズベース上にゼラチン保護層ととも
に塗布した。ハロゲン化銀の塗布量は銀換算で
1.54ｇ／m²、カプラーＣ−１の塗布量は0.48ｇ／
m²となるように塗布を行なつた。これらの試料を
それぞれｅ、ｆ、ｇおよびｈとした。 これら４種の試料に光学ウエツジを通して露光
を与えたのち、実施例１と同様の処理を行ない、
比較を行なつた。結果を表−２に示した。

【表】 ガンマ比はカブリ＋0.2のシアン濃度の点（Ｐ）
から露光量がlogEで0.5だけ高露光量側の濃度点
（Ｑ）、そして更にlogEで0.5だけ高露光量側の濃
度点（Ｒ）の間の関係（の傾き／の傾き）
を表わし、値が１に近いほど良い階調であること
を示している。 試料ｅおよびｇは高濃度部での階調の軟調化が
大きく、またRMS値も大きく、本発明の試料ｆ
に劣る。試料ｈはRMS値は小さく良好であるが
階調の直線性に劣る。粒状性および階調の点で本
発明の試料が最も優れている。高濃度部の階調が
不要な場合には少い銀量で階調をつくることもで
きる。 実施例 ３ 下記の各層を三酢酸セルローズベース上に塗布
し、多層カラー感光材料を作製した。 第１層：黒色コロイド銀を含むゼラチン層 コロイド銀 0.2ｇ／m² ゼラチン 1.8ｇ／m² 第２層：ゼラチンより成る中間層 ゼラチン 1.5ｇ／m² 第３層：平均粒径0.5μmで沃化銀５モル％を含む
沃臭化銀乳剤に増感色素、およびを吸
着させ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラアザインデンを加
えた後にカプラ−Ｃ−４、Ｃ−２、Ｃ−３の
乳化分散物を混合した組成物より成る第１赤
感乳剤層。 Ag 1.54ｇ／ｍ ゼラチン 2.1ｇ／ｍ カプラーＣ−２ 0.0042モル／Ag1モル カプラーＣ−３ 0.042モル／Ag1モル カプラーＣ−４ 0.032 〃 第４層：平均粒径0.8μmで沃化銀8.5モル％を含む
沃臭化銀乳剤に増感色素、およびを吸
着させ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラアザインデンを加
えた後にカプラーＣ−３およびＣ−５の乳化
分散物を混合した組成物より成る第２赤感乳
剤層。 Ag 0.84ｇ／m² ゼラチン 0.98ｇ／m² カプラーＣ−３ 0.024モル／Ag1モル カプラーＣ−５ 0.008 〃 第５層：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン中間層。 ２，５−ジ−ｔ−オクチル ハイドロキノン 0.05ｇ／m² ゼラチン 1.1ｇ／m² 第６層：平均粒径0.45μmで沃化銀６モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素およびを吸着
させ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラアザインデンを加
えた後にカプラーＭ−１、Ｍ−２およびＹ−
３の乳化分散物を混合させた組成物より成る
第１緑感乳剤層。 Ag 1.2ｇ／m² ゼラチン 1.8ｇ／m² カプラーＭ−１ 0.067モル／Ag1モル カプラーＭ−２ 0.018 〃 カプラーＹ−３ 0.0077 〃 第７層：平均粒径0.75μmで沃化銀8.5モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感素、を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラアザインデンを加えた後に
カプラーＭ−1M−２、Ｍ−３の乳化分散物
を混合させた組成物より成る第２緑感乳剤
層。 Ag 1.1ｇ／m² ゼラチン 1.2ｇ／m² カプルーＭ−１ 0.0068モル／Ag1モル カプラーＭ−２ 0.0033 〃 カプラーＭ−３ 0.0068 〃 第８層：黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンの乳化分散物を含む中間
層。 コロイド銀 0.12ｇ／m² ２，５−ジ−ｔ−オクチル ハイドロキノン 0.10ｇ／m² ゼラチン 1.5ｇ／m² 第９層：平均粒径0.54μmで沃化銀6.7モル％を含
む沃臭化銀乳剤Ｅに４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，3a，７−テトラアザインデ
ンを加えたのちにカプラーＹ−１、Ｙ−２の
乳化分散物を混合した組成物より成る第１青
感乳剤層。 Ag 0.72ｇ／m² ゼラチン 1.6ｇ／m² カプラーＹ−１ 0.22モル／Ag1モル カプラーＹ−２ 0.024 〃 第10層：平均粒径0.95μmで沃化銀9.2モル％を含
む沃臭化銀乳剤Ｇに増感色素を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラアザインデンを加えたのち
にカプラーＹ−１の乳化分散物を混合した組
成物より成る第２青感乳剤層。 Ag 0.81ｇ／m² ゼラチン 0.92ｇ／m² カプラーＹ−１ 0.023モル／Ag1モル 第11層：平均粒径1.8μmのポリメチルメタクリレ
ート粒子を含むゼラチン保護層。 ゼラチン 1.5ｇ／m² 上記第１層から第11層の各層にはゼラチン硬化
剤と塗布助剤を適宜添加して塗布を行なつた。こ
の試料をｉとした。 試料ｉの第９層の乳剤Ｅを乳剤Ｆで置き換えて
作製した試料をｊとした。 試料ｉの第10層の乳剤Ｇを乳剤Ｈで置き換えて
作製した試料をｋとした。 試料ｊの第10層の乳剤Ｇを乳剤Ｈで置き換えて
作製した試料をｌとした。 試料ｉ〜ｌに用いた乳剤Ｅ〜Ｈは以下のように
して調製した。 水900mlにゼラチン22ｇ、臭化カリウム20ｇ、
沃化カリウム10ｇを添加して70℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀75ｇを溶解した水溶液500mlと臭化カ
リウム40ｇを溶解した水溶液250mlとを８分間で
添加した。更に硝酸銀75ｇを溶解した水溶液750
mlと臭化カリウム60ｇを溶解した水溶液500mlと
を20分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗した
上で塩化金酸とチオシアン酸カリウムおよびチオ
硫酸ナトリウムを加えて化学増感を行ないゼラチ
ンを加えたものを乳剤Ｅとした。 水900mlにゼラチン22ｇ、臭化カリウム26ｇ、
沃化カリウム10ｇを添加して70℃にて撹拌・溶解
し、硝酸銀75ｇを溶解した水溶液500mlと臭化カ
リウム20ｇを溶解した水溶液250mlとを21分間で
添加した。更に硝酸銀75ｇを溶解した水溶液750
mlと臭化カリウム74ｇを溶解した水溶液500mlと
を７分間で添加した。この乳剤を脱塩・水洗した
上で塩化金酸とチオシアン酸カリウムおよびチオ
硫酸ナトリウムを加えて化学増感を行ないゼラチ
ンを加えたものを乳剤Ｆとした。 水800mlにゼラチン20ｇ、臭化カリウム36.5ｇ、
沃化カリウム13.5ｇを添加して70℃にて撹拌・溶
解し、アンモニアを加えた直後に、硝酸銀50ｇを
溶解した水溶液750mlを５分間で添加した。更に
硝酸銀100ｇを溶解した水溶液750mlと臭化カリウ
ム87.5ｇを溶解した水溶液500mlとを24分間で添
加した。この乳剤を脱塩・水洗した上で塩化金酸
とチオシアン酸カリウムおよびチオ硫酸ナトリウ
ムを加えて化学増感し、ゼラチンを加えたものを
乳剤Ｇとした。 水800mlにゼラチン20ｇ、臭化カリウム26.5ｇ、
沃化カリウム13.5ｇを添加して75℃にて撹拌・溶
解し、アンモニアを加えた直後に、硝酸銀50ｇを
溶解した水溶液750mlを10分間で添加した。硝酸
銀100ｇを溶解した水溶液750mlと臭化カリウム
92.5ｇを溶解した水溶液500mlとを24分間で添加
した。この乳剤を脱塩・水洗した上で塩化金酸と
チオシアン酸カリウムおよびチオ硫酸ナトリウム
を加えて化学増感し、ゼラチンを加えたものを乳
剤Ｈとした。 乳剤Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの粒子銀量とヨード含
有量の相関係数はそれぞれ0.31、0.72、0.49、お
よび0.81であつた。 試料ｉ、ｊ、ｋ、およびｌを光学ウエツジを通
して白色光で露光し、実施例１と同様の現像処理
を行なつて比較した。比較の結果を表−３に示し
た。示したのはいずれもイエロー濃度を測定した
データである。

【表】 ガンマ比はカブリ＋0.2のイエロー濃度の点を
Ｐとし、この点から露光量がlogEで１だけ高露
光量側の濃度点をＱとし、更にlogEで１だけ高
露光量側の濃度点をＲとしたときにPQとQRの傾
きの比を表わす。 本発明の試料ｉ、ｋ、およびｌは比較試料ｉに
対し粒状性と階調の直線性に優れている。特に試
料ｌは第１青感層、第２青感層の両方に本発明の
乳剤が含まれることによりいずれの特性値におい
ても優れている。 実施例に用いた化合物の構造を以下に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
   ズとAgI含有量の関係において、粒子の銀量が大
   であるほどAgI含有量が大であるという関係を相
   関係数0.7以上で有するハロゲン化銀粒子群を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。