JPH0364055B2 - - Google Patents

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JPH0364055B2
JPH0364055B2 JP59200997A JP20099784A JPH0364055B2 JP H0364055 B2 JPH0364055 B2 JP H0364055B2 JP 59200997 A JP59200997 A JP 59200997A JP 20099784 A JP20099784 A JP 20099784A JP H0364055 B2 JPH0364055 B2 JP H0364055B2
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emulsion
silver
aqueous solution
layer
gelatin
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JP59200997A
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JPS6177850A (ja
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Tadashi Ogawa
Satoshi Nagaoka
Juichi Oohashi
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to GB08523751A priority patent/GB2166560B/en
Priority to US06/780,497 priority patent/US4617259A/en
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Publication of JPH0364055B2 publication Critical patent/JPH0364055B2/ja
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
するものであり、詳しくは粒状性および階調特性
に優れ、か぀銀䜿甚量の少いハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料に関するものである。 埓来の技術 近幎のカラヌ写真感光材料、特に撮圱甚カラヌ
写真感光材料においおは粒状性の向䞊、鮮鋭床の
向䞊など高画質化が぀の倧きな流れずな぀おい
る。ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の粒状性を
向䞊させる技術は皮々知られおおり、たずえば実
質的に同じ発色色盞を瀺す乳剀局を高感乳剀局ず
䜎感乳剀局ずに分離し、高感乳剀局の最倧発色濃
床を䜎い倀に蚭定するこずにより粒状性を悪化さ
せずに感床を䞊昇し埗るこずが、英囜特蚱923045
号明现曞に開瀺されおいる。たた同じ感色性の高
感・䜎感぀の局のうち高感な乳剀局にカプリン
グ反応の速いカプラヌを甚い、䜎感な乳剀局にカ
プリング反応の遅いカプラヌを甚いる方法を開瀺
した独囜特蚱1958709号によれば、粒状性を悪く
するこずなく感床を高くしたり、感床を䞋げずに
粒状性を良化したりするこずが可胜である。曎に
たた特公昭49−15495によれば前蚘のような高感
乳剀局ず䜎感乳剀局の間にれラチン䞭間局を蚭け
たり、発色濃床の䜎い䞭感床のハロゲン化銀乳剀
局を蚭けるこずにより粒状性が改良される。 これらの公知の技術はいずれも、高感乳剀局に
含たれるカプラヌを十分に発色させ、高感乳剀に
よる荒い粒状を消倱させるこずにより、実甚䞊重
芁な濃床領域の粒状性を改良しようずしたものあ
るいは改良を可胜にさせるものである。 しかしながら、近幎の高画質化の芁求の高さか
らこれらの埓来技術を評䟡し盎すずその到達レベ
ルそのものが䞍十分なばかりでなく、実技䞊、シ
ダドり郚の粒状、あるいは露出䞍足撮圱時の粒状
が著しく荒れるずいう倧きな欠陥を䌎぀おいる。 カラヌネガフむルムにおいおはこのような粒状
の荒れを防く技術ずしお高感乳剀局のハロゲン化
銀乳剀の沃化銀含有率を高くしお、珟像掻性を萜
ずしたり、沃床による珟像抑制を倧きくしお
T.H.James “Theory of the Photographic
Process”4th ed.P418参照䜎濃床郚の粒状を
良くできるこずが知られおいるが特願昭58−
7153号この堎合高感乳剀局に含たれるカプラヌ
の発色が䞍十分にな぀お粒状が消倱せず䞭高濃床
郚たで高感乳剀局の倧きな粒状が寄䞎するずいう
䞍郜合を䌎぀おいた。たた逆に、䞭高濃床郚の粒
状を良くする目的で高感乳剀局の粒状消倱を十分
に起こさせるべく高感乳剀局の沃化銀含有率を䜎
くしお珟像掻性を高くするず、䜎濃床郚の粒状が
荒れるずいう䞍郜合を䌎な぀おいた。 たた、カラヌネガフむルムにおいおは、前述の
ような高感乳剀局の寄䞎する䜎濃床郚の粒状を改
良する手段ずしお、高感乳剀局䞭にいわゆるDIR
化合物を添加するこずが知られおいるが、これも
たずえば特開昭53−97831に蚘茉のごずく感床の
䜎䞋をひき起こしたり、曎には高感乳剀局䞭のカ
プラヌの発色が䞍十分にな぀お粒状が消倱せず、
䞭高濃床郚の粒状たで荒れおしたうこずが知られ
おいる。 埓぀お、埓来の技術では䜎濃床郚から䞭高濃床
郚にたでわた぀お十分に良奜なる粒状を埗るこず
はできず、たた英囜特蚱2083640号に開瀺された
ようなカプラヌによる粒状の改良や、銀䜿甚量を
増加するこずによる粒状の改良も、鮮鋭床を悪化
させるずいうような砎綻を招来するものであ぀
た。 発明の目的 本発明の目的は䜎濃床郚から高濃床郚たで広い
濃床領域にわた぀お粒状性の優れたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料を提䟛するこずにあり、たた
階調特性に優れ、か぀銀䜿甚量の少ないハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料を提䟛するこずにある。 発明の構成 本発明の目的はハロゲン化銀カラヌ写真感光材
の少なくずも䞀぀の局の䞭に、ハロゲン化銀結晶
粒子の粒子サむズず沃化銀含有量の関係におい
お、粒子の銀量が倧であるほど沃化銀含有量が倧
であるずいう関係を盞関係数0.7以䞊で有するハ
ロゲン化銀粒子矀を含有するこずを特城ずするハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料により達成され
た。 ここでいう盞関係数ずは通垞に甚いられる盞関
係数ず党く同じ意味で、具䜓的には番目のハロ
ゲン化銀粒子の銀量をMi、その個の数平均倀
を、番目の粒子の沃化銀含有量をIi〔mol〕、
その個の数平均倀を〔mol〕ずしたずきに NσσN 〓i=1 Mi−Ii− で䞎えられる。䜆しσ、σはそれぞれ
粒子の銀量および沃化銀含有量の暙準偏差であ
る。 本発明による効果は盞関係数0.5ないし0.6から
発珟し始め、盞関係数0.7以䞊においおその効果
は明確ずなり曎に盞関係数0.8以䞊で著しいもの
ずなる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、感色局がい
わゆる高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局に分割されお
いる堎合、あるいはそれ以䞊の数の局より構成さ
れおいる堎合でも、そのいずれの乳剀局に含有さ
れおも粒状を良化し、良奜なる階調を実珟させる
こずができる。特に高感床乳剀局に䜿甚した堎合
には高沃床含有率の倧粒子により珟像の抑制され
た粗倧化しない色玠像が䜎濃床郚分に埗られ、䜎
沃床含有率の小粒子により高感乳剀局の粒状消倱
領域の珟像が十分に行なわれお、䞭高濃床領域の
粒状を荒らすこずがなくなり党濃床域の粒状が改
良されるこずがわか぀た。 䜎濃床郚分の階調に぀いおも、単玔に沃化銀含
有量を増加させた乳剀を甚いた堎合や、いわゆる
DIR化合物を甚いた堎合のような軟調化が芋られ
ず、たた単玔に沃化銀含有量を枛少させた乳剀を
甚いた堎合のような硬調化も芋られず、奜たしい
階調を維持するこずができる。たた䜎感床乳剀局
に䜿甚した堎合でも、比范的倧きな粒子の沃床含
有率が高いため、脚郚に粗倧化しない色玠像が圢
成されお粒状が良化し、か぀高濃床郚偎高露光
量偎では䜎沃床含有率の小粒子により十分な珟
像が行なわれ、単玔に沃床含有率を高くした乳剀
に芋られがちな高露光量偎での階調のぞたりが芋
られず、たた単玔に沃床含有率を䜎くした乳剀の
ように脚郚高感粒子の粗倧な粒状を高濃床郚たで
持ち越すずいうこずも芋られない、粒状性、階調
性ずも優れた乳剀局が埗られた。 本発明の最倧の効果は、同䞀感色局においお高
感床乳剀局および䜎感床乳剀局の双方に、たたは
局以䞊の乳剀局を含有する堎合にはそれらの乳
剀局にも本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有さ
せるこずにより埗られるが、どれか぀の乳剀局
だけであ぀おも本発明の効果は倧である。 ハロゲン化銀粒子の粒子サむズ個々の粒子の
銀量を枬定する方法は皮々知られおいるが、本
発明の堎合のように粒子サむズ銀量ず、粒子
毎の沃化銀含有量を同時に知りたい堎合には特願
昭58−248469号に蚘茉のごずく゚レクトロンプロ
ヌブマむクロアナラむザヌを甚いるのが䟿利であ
る。この方法では现く絞぀た電子線を぀぀の
ハロゲン化銀粒子に照射し、各粒子から攟射され
るAgおよびの特性線匷床を枬定するこずに
より沃床含有率ず銀量が同時に枬定される。 この枬定のためには粒子内の沃床分垃が均䞀に
な぀おいるこずが望たしいが、それは枬定前の詊
料凊理により可胜で、本発明に係るハロゲン化銀
粒子そのものの沃床分垃が粒子内で均䞀である必
芁はない。盞関係数を十分な粟床で求めるには、
50個以䞊の粒子を枬定すればよい。粒子サむズ分
垃の向い乳剀に぀いおは、遠心分離による分玚ず
線回析枬定により、粒子サむズずAgI含量の盞
関を近䌌内に求めるこずもできる。 本発明に係る粒子は立方䜓、八面䜓、十二面
䜓、十四面䜓のような芏則的な結晶粒子でもよ
く、球圢、板状などの䞍芏則な結晶粒子でもよ
く、たたそれらが混圚しおいるものでもよい。た
た粒子内に局状構造、接合構造を有するような倚
盞構造の粒子であ぀おも均䞀構造の粒子であ぀お
もよく、たた混圚しおいおもよい。 これらの結晶の圢状ず構造は粒状性の点からは
性質の異なるものが混圚しおいおも䜕ら差し぀か
えないが、階調性の点からは倧サむズのものず小
サむズのもので圢状、構造などの性質があたり異
ならないか、異なる堎合でもサむズに察しお連続
的に倉わ぀おいればより奜たしい。 本発明にかかる乳剀の粒子サむズ分垃はあたり
狭いず盞関係数が小さくなり奜たしくないが、逆
にあたり広いず倧サむズ粒子の感床ロスが生じお
感床粒状比が䞋がる、あるいは堎合によ぀おは
光孊的散乱により鮮鋭床を悪化させたり、珟像時
に小サむズ粒子が倧サむズ粒子の珟像を促進しお
粒状性を悪化させるずい぀たような䞍郜合を生じ
奜たしくない。埓぀お本発明の乳剀の粒子サむズ
分垃は適床な広がりをも぀たものであるこずが望
たしく、暙準偏差平均粒子サむズの倀が0.1〜
0.5の間、より奜たしくは0.15〜0.4の間にあるこ
ずが望たしい。この堎合の平均粒子サむズは、粒
子の䜓積ず同䞀の䜓積を有する球の盎埄を数平均
した倀をずるものずする。 本発明を甚いお䜜られるカラヌ写真感光材料の
保護局、䞭間局、あるいは乳剀局の䞭に、通垞の
撮圱で䜿われる範囲の露光に察しお実質的に感床
をもたない埮粒子のハロゲン化銀結晶を存圚させ
るこずもできる。 䞊蚘の埮粒子ハロゲン化銀を、本発明に係るハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剀局に存圚させる堎合に
は、該埮粒子ハロゲン化銀が実質䞊感光性を有さ
ずに自らはむメヌゞワむズな像を圢成するこずが
ないかぎりは、該埮粒子ハロゲン化銀がカブリ栞
を有さない粒子であ぀おもあるいは衚面カブラセ
粒子、内郚カブラセ粒子であ぀おも、本発明の構
成芁件には関䞎しないハロゲン化銀粒子である。 本発明に係る粒子のハロゲン組成は奜たしくは
沃臭化銀であるが塩化銀を含むものであ぀おもよ
い。沃化銀の含有率は粒子の䜓積平均倀でモル
以䞊であれば効果が珟われるがモル以䞊で
あれば顕著である。 本発明に係る乳剀はハロゲン化銀写真感光材料
の分野で知られた方法を組合わせお調補するこず
ができる。具䜓的にはいわゆる酞性法、䞭性法、
セミアンモニア法、アンモニア法等の方法をシン
グルゞ゚ツト法、ダブルゞ゚ツト法、コントロヌ
ルダブルゞ゚ツト法、トリブルゞ゚ツト法等の方
法ず組合わせ、これらの組合わせを曎に組合わせ
るこずによ぀お二段あるいはそれ以䞊の段数で可
溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させハロゲン
化銀結晶粒子を圢成させるこずができる。 本発明に係る乳剀は、䞊蚘のような方法で調補
した乳剀を皮以䞊混合しお䜜補するこずもでき
るが粒状性ず階調性の䞡方で優れた性胜を埗るに
は混合埌の粒子サむズに察する粒子圢状や、粒子
構造の倉化があたりないか、倉化がある堎合でも
粒子サむズに察しお連続的に倉わ぀おいれば、よ
り奜たしい結果が埗られる。 先ず皮以䞊の乳剀を混合しお調補する堎合を
瀺す。 調補䟋  æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム16、
沃化カリりム15を添加しお70℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀150を溶解した氎溶液1000mlず臭化
カリりム110を溶解した氎溶液750mlずを45分間
で添加した。乳剀 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム19、
沃化カリりム10.5を添加しお65℃にお撹拌・溶
解し、硝酞銀150を溶解した氎溶液1000mlず臭
化カリりム110を溶解した氎溶液750mlずを30分
間で添加した。乳剀 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム22.5
、沃化カリりムを添加しお60℃にお撹拌・
溶解し、硝酞銀150を溶解した氎溶液1000mlず
臭化カリりム110を溶解した氎溶液750mlずを20
分間で添加した。乳剀 これら぀の乳剀をそれぞれ脱塩・氎掗した䞊
で、銀量換算で乳剀、、の比が、0.7、
0.5になるように混合した䞊で前述の゚レクトロ
ンマむクロヌブアナラむザヌ法により粒子の銀量
ずAgI含有量の盞関係数を枬定したずころ0.74で
あ぀た。 調補䟋  単分散乳剀を甚いお䜜補するこずもできる。75
℃に保぀たれラチン氎溶液䞭にpAgを䞀定に保ち
ながら、アンモニア性硝酞銀氎溶液ず、臭化カリ
りムおよび沃化カリりムの氎溶液ずを最終沃化銀
含有率が10molずなるように20分間で添加し
た。乳剀 65℃に保぀たれラチン氎溶液䞭にpAgを䞀定に
保ちながら、アンモニア性硝酞銀氎溶液ず臭化カ
リりムおよび沃化カリりムの氎溶液ずを最終沃化
銀含有率が7molずなるように14分間で添加し
た。乳剀 55℃に保぀たれラチン氎溶液䞭にpAgを䞀定に
保ちながら、アンモニア性硝酞銀氎溶液ず、臭化
カリりムおよび沃化カリりムの氎溶液ずを最終沃
化銀含有率が4molずなるように10分間で添加
した。乳剀 これら぀の乳剀をそれぞれ脱塩・氎掗した䞊
で、銀量換算で乳剀、、の比、0.76、
0.58になるように混合した䞊で、前述ず同様の方
法で盞関係数を枬定したずころ0.82であ぀た。 調補䟋  乳剀の混合を行なわなくおも本発明の乳剀を調
補するこずができる。 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム16、
沃化カリりム12を添加しお70℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀50を溶解した氎溶液500mlず臭化カ
リりム18を溶解した氎溶液250mlずを18分間で
添加した。曎に分間撹拌を続けたのち、硝酞銀
100を溶解した氎溶液1000mlず臭化カリりム84
を溶解した氎溶液500mlずを分間で添加した
埌に脱塩・氎掗した。乳剀 この乳剀を前述ず同様の方法で盞関係数を枬定
したずころ0.79の倀が埗られた。この乳剀は盞関
係数が比范的高いものの小サむズ粒子のAgI含有
量がれロに近いものが芳枬され銀量に察するAgI
含有量がやゝ䞍連続に倉化しおいた。これは二段
目で添加した銀むオンずハロゲンむオンが新たな
粒子を生成しながら添加されたためず考えられ
る。 調補䟋  æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム16、
沃化カリりム12を添加しお67℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀50を溶解した氎溶液500mlず臭化カ
リりム18を溶解した氎溶液250mlずを16分間で
添加した。曎に10分間撹拌を続けたのち、硝酞銀
100を溶解した氎溶液1000mlず臭化カリりム84
を溶解した氎溶液500mlずを分間で添加し、
そのたた20分間撹拌し続けた埌に脱塩・氎掗し、
前述ず同様の方法で盞関係数を枬定し、0.77の倀
を埗た。乳剀 この乳剀は粒子銀量分垃、AgI分垃の巟が乳剀
に比べ狭くな぀おいたが、その関係はほが連続
的に倉化しおいた。 調補䟋  アンモニアなどのハロゲン化銀溶剀を甚いた調
補法で本発明の乳剀を䜜補するこずもできる。 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム27.5
、沃化カリりム12を添加しお75℃にお撹拌・
溶解し、硝酞銀50分のアンモニア性硝酞銀氎溶
æ¶²500mlを分間で添加した。そのたた10分間撹
拌した埌に硝酞銀100を溶解した氎溶液1000ml
ず臭化カリりム86を溶解した氎溶液500mlずを
分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗したの
ち、前述ず同様の方法で盞関係数を求めたずころ
0.73の倀が埗られた。 前述のような乳剀粒子の調補時に、ロダン塩、
チオ゚ヌテル類、アミン類、チオ尿玠類を存圚さ
せおもよい。特にチオ゚ヌテル類は粒子サむズ分
垃をコントロヌルするのに有甚である。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル
類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテ
トラゟヌル類特に−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむレデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、α、β−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
通垞、支持䜓䞊に赀感性乳剀局、緑感性乳剀局、
及び青感性乳剀局を各々少なくずも䞀぀有する。
これらの局の順序は必芁に応じお任意に遞べる。
赀感性乳剀局にシアン圢成カプラヌを、緑感性乳
剀局にマれンタ圢成カプラヌを、青感性乳剀局に
む゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ含むのが通垞で
あるが、堎合により異なる組合せをずるこずもで
きる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には、色
玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟像凊理においお芳
銙族玚アミン珟像薬䟋えば、プニレンゞア
ミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などず
の酞化カツプリングによ぀お発色しうる化合物を
甚いる。䟋えばマれンタカプラヌずしお、−ピ
ラゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌル
カプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、ピラ
ゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟヌル
カプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、ピラ
ゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチルクマ
ロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシルア
セトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセトア
ニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、等が
あり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカプラ
ヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これらの
カプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基
を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化され
たものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに察し
圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、ある
いは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプ
ラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよい。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 䞊蚘カプラヌ等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同䞀局に二皮類以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以
䞊に添加するこずも、もちろん差支えない。 本発明においおカプラヌをハロゲン化銀乳剀局
に導入するには公知の方法、䟋えば米囜特蚱
2322027号に蚘茉の方法などが甚いられる。䟋え
ばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リン酞゚ス
テルゞプニルフオスプヌト、トリプニル
フオスプヌト、トリクレゞルフオスプヌト、
ゞオクチルブチルフオスプヌト、ク゚ン酞゚
ステル䟋レばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル䟋えば安息銙酞オクチル、
アルキルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミ
ド、脂肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チ
ルサクシネヌト、ゞ゚チルアれレヌト、トリメ
シン酞゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチ
ルなど、又は沞点玄30℃ないし150℃の有機溶
媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂き䜎玚ア
ルキルアセテヌト、プロピオン酞゚チル、玚ブ
チルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−
゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブア
セテヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分
散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶
媒ずは混合しお甚いおもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチン、アカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンズオキサゟヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−−アミノ−−゚
チル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing ChemistryFocalPress刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、シ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−−プロパノヌル四酢酞な
どのアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、
酒石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞
塩、過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを
甚いるこずができる。これらのうちプリシアン
化カリ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリ
りム及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモ
ニりムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢
酞鉄錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济
挂癜定着液においおも有甚である。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 実斜䟋 以䞋に実斜䟋を挙げお本発明を曎に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実斜䟋  æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム16、
沃化カリりムを添加しお75℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀50を溶解した氎溶液250mlず、臭化
カリりム26を溶解した氎溶液500mlずを10分間
で添加した。曎に硝酞銀100を溶解した氎溶液
750mlず、臭化カリりム84を溶解した氎溶液500
mlずを30分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗
した䞊で塩化金酞ずチオ硫酞ナトリりムおよびチ
オシアン酞カリりムを加えお感床ずカブリの関係
が最適になるように化孊増感を行ない、れラチン
を加えお乳剀ずした。 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム16、
沃化カリりムを添加しお75℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀50を溶解した氎溶液250mlず、沃化
カリりム20を溶解した氎溶液500mlずを14分間
で添加した。曎に硝酞銀100を溶解した氎溶液
750mlず臭化カリりム84を溶解した氎溶液500ml
ずを10分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗し
た䞊で塩化金酞ずチオ硫酞ナトリりムおよびチオ
シアン酞カリりムを加えお最適に化孊増感を行な
い、れラチンを加えお乳剀ずした。 æ°Ž1000mlにれラチン24、臭化カリりム17、
沃化カリりム7.5を添加しお75℃にお撹拌・溶
解し、硝酞銀50を溶解した氎溶液250mlず、臭
化カリりム26を溶解した氎溶液500mlずを10分
間で添加した。曎に硝酞銀100を溶解した氎溶
æ¶²750mlず、臭化カリりム84を溶解した氎溶液
500mlずを30分間で添加した。この乳剀を脱塩・
氎掗した䞊で塩化金酞ずチオ硫酞ナトリりムおよ
びチオシアン酞カリりムを加えお感床ずカブリの
関係が最適になるように化孊感を行ない、れラチ
ンを加えお乳剀ずした。 æ°Ž1000mlにれラチン24臭化カリりム15、沃
化カリりム10.5を添加しお75℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀50を溶解した氎溶液250mlず、臭化
カリりム26を溶解した氎溶液500mlずを10分間
で添加した。曎に硝酞銀100を溶解した氎溶液
750mlず、臭化カリりム84を溶解した氎溶液500
mlずを30分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗
した䞊で塩化金酞ずチオ硫酞ナトリりムおよびチ
オシアン酞カリりムを加えお感床ずカブリの関係
が最適になるように化孊増感を行ない、れラチン
を加えお乳剀ずした。 これらの乳剀の平均粒子サむズ、盞関係数は以
䞋の通りであ぀た。 乳剀 平均粒子サむズ 盞関係数 AgI含有率  0.67ÎŒ 0.53  乳剀 平均粒子サむズ 盞関係数 AgI含有率  0.70ÎŒ 0.76   0.76ÎŒ 0.41   0.61ÎŒ 0.56  カプラヌ−15にトリクレゞルフオスプヌ
トず酢酞゚チル10mlを加えお加熱溶解し、れ
ラチンずドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
を含む氎溶液に混合液、機械的高速撹拌を行ない
乳化分散物を埗た。前蚘乳剀、、および
に−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラアザむンデンを加えた埌、この乳化分
散物を添加し、硬膜剀を加えお䞉酢酞セルロヌズ
ベヌス䞊にれラチン保護局ずずもに塗垃した。ハ
ロゲン化銀の塗垃量は銀換算で0.88m2、カプ
ラヌ−の塗垃量は0.097m2ずなるように
塗垃を行な぀た。これらの詊料をそれぞれ、
、およびずした。 これら皮の詊料に光孊り゚ツゞを通しお露光
を䞎えたのち、以䞋の凊理を行ない、感床を枬定
し、たた慣甚のRMS法により粒状性を枬定した。
RMSの倀は盎埄48Όの円圢アパヌチダヌで枬定し
たカブリ0.15およびカブリ0.5の
点のマれンタ濃床での枬定倀を採甚した。 ここで、比感床ずは、カブリ0.15の濃床
を䞎える露光量の逆数の倀を、詊料を100ずし
た時の盞察倀ずしお換算したものをいう。これら
の結果を衚−に瀺す。 ここで甚いた珟像凊理は䞋蚘の通りである。  カラヌ珟像  分15秒38℃  挂癜  分30秒  氎掗  分10秒  定着  分20秒  氎掗  分15秒  安定  分05秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチル−アニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム 130 氞酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお ml
【衚】 詊料は本発明の詊料に比べRMS倀がいず
れも劣る。詊料はFog0.5の粒状消倱域の粒
状は良いが脚郚の粒状が劣る。詊料は脚郚粒状
はやゝ良いが粒状消倱域の粒状が劣る。本発明の
詊料が䜎濃床郚、高濃床郚ずも粒状性が優れお
いるこずがわかる。 実斜䟋  カプラヌ−15ずカプラヌ20.5にトリクレ
ゞルフオスプヌトず酢酞゚チルmlを加え
お加熱溶解し、れラチンずゞ−−゚チルヘキ
シル−α−スルホコハク酞ナトリりムを含む氎
溶液に混合埌、機械的高速撹拌を行ない乳化分散
物を埗た。実斜䟋で甚いた乳剀、、およ
びのそれぞれに−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加えた
埌、この乳化分散物を添加し、硬膜剀を加えお䞉
酢酞セルロヌズベヌス䞊にれラチン保護局ずずも
に塗垃した。ハロゲン化銀の塗垃量は銀換算で
1.54m2、カプラヌ−の塗垃量は0.48
m2ずなるように塗垃を行な぀た。これらの詊料を
それぞれ、、およびずした。 これら皮の詊料に光孊り゚ツゞを通しお露光
を䞎えたのち、実斜䟋ず同様の凊理を行ない、
比范を行な぀た。結果を衚−に瀺した。
【衚】 ガンマ比はカブリ0.2のシアン濃床の点
から露光量がlogEで0.5だけ高露光量偎の濃床点
、そしお曎にlogEで0.5だけ高露光量偎の濃
床点の間の関係の傟きの傟き
を衚わし、倀がに近いほど良い階調であるこず
を瀺しおいる。 詊料およびは高濃床郚での階調の軟調化が
倧きく、たたRMS倀も倧きく、本発明の詊料
に劣る。詊料はRMS倀は小さく良奜であるが
階調の盎線性に劣る。粒状性および階調の点で本
発明の詊料が最も優れおいる。高濃床郚の階調が
䞍芁な堎合には少い銀量で階調を぀くるこずもで
きる。 実斜䟋  䞋蚘の各局を䞉酢酞セルロヌズベヌス䞊に塗垃
し、倚局カラヌ感光材料を䜜補した。 第局黒色コロむド銀を含むれラチン局 コロむド銀 0.2m2 れラチン 1.8m2 第局れラチンより成る䞭間局 れラチン 1.5m2 第局平均粒埄0.5ÎŒmで沃化銀モルを含む
沃臭化銀乳剀に増感色玠、およびを吞
着させ、曎に−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加
えた埌にカプラ−−、−、−の
乳化分散物を混合した組成物より成る第赀
感乳剀局。 Ag 1.54 れラチン 2.1 カプラヌ− 0.0042モルAg1モル カプラヌ− 0.042モルAg1モル カプラヌ− 0.032 〃 第局平均粒埄0.8ÎŒmで沃化銀8.5モルを含む
沃臭化銀乳剀に増感色玠、およびを吞
着させ、曎に−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加
えた埌にカプラヌ−および−の乳化
分散物を混合した組成物より成る第赀感乳
剀局。 Ag 0.84m2 れラチン 0.98m2 カプラヌ− 0.024モルAg1モル カプラヌ− 0.008 〃 第局−ゞ−−オクチルハむドロキノ
ンの乳化分散物を含むれラチン䞭間局。 −ゞ−−オクチル ハむドロキノン 0.05m2 れラチン 1.1m2 第局平均粒埄0.45ÎŒmで沃化銀モルを含
む沃臭化銀乳剀に増感色玠およびを吞着
させ、曎に−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加
えた埌にカプラヌ−、−および−
の乳化分散物を混合させた組成物より成る
第緑感乳剀局。 Ag 1.2m2 れラチン 1.8m2 カプラヌ− 0.067モルAg1モル カプラヌ− 0.018 〃 カプラヌ− 0.0077 〃 第局平均粒埄0.75ÎŒmで沃化銀8.5モルを含
む沃臭化銀乳剀に増感玠、を吞着させ、
曎に−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加えた埌に
カプラヌ−1M−、−の乳化分散物
を混合させた組成物より成る第緑感乳剀
局。 Ag 1.1m2 れラチン 1.2m2 カプルヌ− 0.0068モルAg1モル カプラヌ− 0.0033 〃 カプラヌ− 0.0068 〃 第局黄色コロむド銀ず−ゞ−−オク
チルハむドロキノンの乳化分散物を含む䞭間
局。 コロむド銀 0.12m2 −ゞ−−オクチル ハむドロキノン 0.10m2 れラチン 1.5m2 第局平均粒埄0.54ÎŒmで沃化銀6.7モルを含
む沃臭化銀乳剀に−ヒドロキシ−−メ
チル−3a−テトラアザむンデ
ンを加えたのちにカプラヌ−、−の
乳化分散物を混合した組成物より成る第青
感乳剀局。 Ag 0.72m2 れラチン 1.6m2 カプラヌ− 0.22モルAg1モル カプラヌ− 0.024 〃 第10局平均粒埄0.95ÎŒmで沃化銀9.2モルを含
む沃臭化銀乳剀に増感色玠を吞着させ、
曎に−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンを加えたのち
にカプラヌ−の乳化分散物を混合した組
成物より成る第青感乳剀局。 Ag 0.81m2 れラチン 0.92m2 カプラヌ− 0.023モルAg1モル 第11局平均粒埄1.8ÎŒmのポリメチルメタクリレ
ヌト粒子を含むれラチン保護局。 れラチン 1.5m2 䞊蚘第局から第11局の各局にはれラチン硬化
剀ず塗垃助剀を適宜添加しお塗垃を行な぀た。こ
の詊料をずした。 詊料の第局の乳剀を乳剀で眮き換えお
䜜補した詊料をずした。 詊料の第10局の乳剀を乳剀で眮き換えお
䜜補した詊料をずした。 詊料の第10局の乳剀を乳剀で眮き換えお
䜜補した詊料をずした。 詊料〜に甚いた乳剀〜は以䞋のように
しお調補した。 æ°Ž900mlにれラチン22、臭化カリりム20、
沃化カリりム10を添加しお70℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀75を溶解した氎溶液500mlず臭化カ
リりム40を溶解した氎溶液250mlずを分間で
添加した。曎に硝酞銀75を溶解した氎溶液750
mlず臭化カリりム60を溶解した氎溶液500mlず
を20分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗した
䞊で塩化金酞ずチオシアン酞カリりムおよびチオ
硫酞ナトリりムを加えお化孊増感を行ないれラチ
ンを加えたものを乳剀ずした。 æ°Ž900mlにれラチン22、臭化カリりム26、
沃化カリりム10を添加しお70℃にお撹拌・溶解
し、硝酞銀75を溶解した氎溶液500mlず臭化カ
リりム20を溶解した氎溶液250mlずを21分間で
添加した。曎に硝酞銀75を溶解した氎溶液750
mlず臭化カリりム74を溶解した氎溶液500mlず
を分間で添加した。この乳剀を脱塩・氎掗した
䞊で塩化金酞ずチオシアン酞カリりムおよびチオ
硫酞ナトリりムを加えお化孊増感を行ないれラチ
ンを加えたものを乳剀ずした。 æ°Ž800mlにれラチン20、臭化カリりム36.5、
沃化カリりム13.5を添加しお70℃にお撹拌・溶
解し、アンモニアを加えた盎埌に、硝酞銀50を
溶解した氎溶液750mlを分間で添加した。曎に
硝酞銀100を溶解した氎溶液750mlず臭化カリり
ム87.5を溶解した氎溶液500mlずを24分間で添
加した。この乳剀を脱塩・氎掗した䞊で塩化金酞
ずチオシアン酞カリりムおよびチオ硫酞ナトリり
ムを加えお化孊増感し、れラチンを加えたものを
乳剀ずした。 æ°Ž800mlにれラチン20、臭化カリりム26.5、
沃化カリりム13.5を添加しお75℃にお撹拌・溶
解し、アンモニアを加えた盎埌に、硝酞銀50を
溶解した氎溶液750mlを10分間で添加した。硝酞
銀100を溶解した氎溶液750mlず臭化カリりム
92.5を溶解した氎溶液500mlずを24分間で添加
した。この乳剀を脱塩・氎掗した䞊で塩化金酞ず
チオシアン酞カリりムおよびチオ硫酞ナトリりム
を加えお化孊増感し、れラチンを加えたものを乳
剀ずした。 乳剀、、およびの粒子銀量ずペヌド含
有量の盞関係数はそれぞれ0.31、0.72、0.49、お
よび0.81であ぀た。 詊料、、、およびを光孊り゚ツゞを通
しお癜色光で露光し、実斜䟋ず同様の珟像凊理
を行な぀お比范した。比范の結果を衚−に瀺し
た。瀺したのはいずれもむ゚ロヌ濃床を枬定した
デヌタである。
【衚】 ガンマ比はカブリ0.2のむ゚ロヌ濃床の点を
ずし、この点から露光量がlogEでだけ高露
光量偎の濃床点をずし、曎にlogEでだけ高
露光量偎の濃床点をずしたずきにPQずQRの傟
きの比を衚わす。 本発明の詊料、、およびは比范詊料に
察し粒状性ず階調の盎線性に優れおいる。特に詊
料は第青感局、第青感局の䞡方に本発明の
乳剀が含たれるこずによりいずれの特性倀におい
おも優れおいる。 実斜䟋に甚いた化合物の構造を以䞋に瀺す。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に塗垃されたハロゲン化銀乳剀局の
    少なくずも䞀局が、ハロゲン化銀粒子の粒子サむ
    ズずAgI含有量の関係においお、粒子の銀量が倧
    であるほどAgI含有量が倧であるずいう関係を盞
    関係数0.7以䞊で有するハロゲン化銀粒子矀を含
    有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
    感光材料。
JP59200997A 1984-09-26 1984-09-26 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS6177850A (ja)

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