JPH0473862B2 - - Google Patents
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- JPH0473862B2 JPH0473862B2 JP59165848A JP16584884A JPH0473862B2 JP H0473862 B2 JPH0473862 B2 JP H0473862B2 JP 59165848 A JP59165848 A JP 59165848A JP 16584884 A JP16584884 A JP 16584884A JP H0473862 B2 JPH0473862 B2 JP H0473862B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に粒状性、色再現性に優れかつ処理
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。 （従来技術） 周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料はセルローズエステルあるいはポリエステル
のような支持体上に、耐拡散性のシアン色像形成
カプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性のマゼンタ色像形成カプラーを含む緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性のイエロー色
像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層
を塗り重ねたものであり、これらの層はその目的
により更に細分化されている。たとえば少なくと
も１つの乳剤層が２つの単位乳剤層から成り、支
持体に近い側に低感度の単位乳剤層を設け、その
上に高感度の単位乳剤層を設けることにより感光
材料の感度を上昇させることが英国特許818687号
に記載されており、また高感度の単位乳剤層の色
濃度の最大値を低く調節することにより色画像の
粒状性も改良されることが英国特許923045号に記
載されている。また赤感層、緑感層および青感層
のうちの少なくとも１つの層が３つの単位乳剤層
から成り、これらの３つの単位乳剤層が、最上層
が最も高感、最下層が最も低感になるように構成
された高感度多層カラー感光材料が特公昭49−
15495号に記載されている。 これらのカラー感光材料においてはカラー現像
主薬の酸化体とカプリングして現像抑制剤または
その前駆体を放出するいわゆるDIR化合物を添加
することが知られており、前記のような高感層・
低感層の２層構成に対しては低感の単位乳剤層に
DIRカプラーを添加することが特開昭49−42345
号に記載されており、また高感度乳剤層、中感度
乳剤層、低感度乳剤層を有する層構成に対して
も、特開昭53−7230号の中で中感度乳剤層にDIR
化合物を含有させることが開示されている。 これらの公知技術によれば感度の上昇、粒状性
の向上あるいは感度／粒状比の改良が達せられ、
更には露光ラチチユードの拡大や粒状性・鮮鋭度
の向上が達せられる。 DIR化合物により粒状性・鮮鋭度そして色再現
性が改良されることは既に知られている。現像に
際し、DIR化合物から画像濃度に応じて離脱・放
出された現像抑制剤は、現像抑制することにより
色像粒子を細かくすると同時に、乳剤幕膜の平面
の方向に拡散して作用することでエバーハード効
果を生じて鮮鋭度を良化し、また乳剤膜と垂直の
方向に拡散して他の乳剤層で現像抑制作用を発揮
することで、いわゆる層間現像抑制効果を生じ彩
度が向上することにより色再現性が改良される。
特に鮮鋭度と色再現性を改良する度合を大きくす
るには現像時に離脱・放出される現像抑制剤の乳
剤膜中での拡散距離を大きくし、抑制剤の発生部
位から作用部位までの距離を適度に大きくすれば
よいことが特願昭58−7150に開示されている。 近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においてはカメラの小型化などの
流れとあいまつて、高画質化に対する関心が非常
に大きなものとなつてきている。 しかしながら前述のような鮮鋭度や粒状性ある
いは色再現性の改良効果をDIR化合物の使用によ
り出現させようとすると、感度の低下や階調の平
坦化、また場合によつては現像進行の遅れなどの
欠陥をひき起こすことが知られている。従つてこ
れらの欠陥を生ずることなく画質上の目的を達す
る方法としてDIR化合物の種類を探索する等の
様々な手段が工夫されてきているが十分な効果を
あげるに到つていない。使用法の技術としてはた
とえば独国特許公開公報2704797号には赤感ハロ
ゲン化銀乳剤層と緑感ハロゲン化銀乳剤層のうち
の高感単位乳剤層を、DIR化合物と低感度AgCl
系乳剤を含む層をはさんで隣接させた層構成をと
ることにより高い感度を有し、低濃度領域におい
ても層間現像抑制効果の大きな感光材料が得られ
ることが開示されている。しかしながらこの方法
では緑感または赤感の高感乳剤層から拡散してき
た現像主薬の酸化体が、はさまれた層の中のDIR
化合物と反応して現像抑制物質が放出されても、
その多くは、はさまれた層内にある低感度塩化銀
系乳剤そのものに吸着されて感光性乳剤層への抑
制の寄与が小さく、またせつかく抑制が効いても
塩化銀系乳剤による感光性乳剤層の沃臭化銀乳剤
の現像促進、すなわちヨードイオンのトラツプや
臭素イオンのコンバージヨンによる現像促進のた
め、現像抑制効果が相殺されてしまうという欠点
を有していた。前出の特開昭53−7230号に開示さ
れた方法も階調の平坦化や現像進行の遅れなどの
欠陥が生じにくい方法であるが、これは粒状性良
化の効果が大である一方で層間現像抑制効果はむ
しろ小さくなつているという不十分さも合わせ持
つていた。 （発明の目的） 本発明の目的は新たなるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにあり、詳しくは画質
および処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。更に詳しくは粒状
性と色再現性に優れ、かつ現像進行性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。 （発明の構成） 本発明の目的は支持体上に同一感色性を有し、
感度の異なる少なくとも２つのハロゲン化銀感光
層と該感光層の中のもつとも高い感度をもつ感光
層に隣接し、かつ拡散性の現像抑制化合物または
その前駆体をカラー現像主薬の酸化体とのカツプ
リング反応により形成する化合物を含有する非感
光性層とを有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。 上述のような拡散性現像抑制剤化合物またはそ
の前駆体を形成する化合物そのものは欧州特許公
開101621号の中、あるいは特願昭58−7150の中に
も開示されている。現像抑制剤またはその前駆体
の「拡散性」は欧州特許公開101621号の中に記載
されているものと同様の方法によつて決められる
ので、本発明に用いる化合物としては拡散度が
0.4以上のものが好ましく、さらに0.95以下のも
のが特に好ましい。 本発明の目的は単に拡散性現像抑制剤化合物ま
たはその前駆体を放出する化合物を用いれば達せ
られるというものではなく、高感層に隣接した非
感光性層に添加することで有意な効果を表わす。
しかもその非感光性層には現像主薬の酸化体とカ
プリング反応を起こす化合物として上記の化合物
を化学量論的に50％以上、好ましくは70％以上、
さらに好ましくは100％含ませるのが望ましい。 これはDIR化合物を、非DIRカプラーとある割
合で、通常は少ない割合で、混合して用いる通常
の用い方と明らかに使用法が異なり、これによつ
てはじめて粒状性、色再現性そして処理性におけ
る優れた効果を発現するものである。 前述のごとき化合物を高感層に隣接する非感光
性層に含有させることで特徴的な効果が現れるの
は次のような作用機構が効いているものと推察さ
れる。 DIR化合物を非DIRカプラーと感光層中で混合
使用した場合には、DIR化合物の混合比率と相対
カツプリング速度に応じてDIR化合物が反応し、
現像抑制剤が放出されて直ちにハロゲン化銀粒子
の現像を抑制し始める。この抑制作用が速く効
き、強い場合は、現像の開始が遅い粒子は極端に
現像抑制されて実質上ほとんど現像されず、現像
開始点の数を減少させて粒状性を悪化させたり、
見掛けの感度を低下させる。また何とか現像が開
始される粒子でも現像初期段階の現像遅れが著し
いため現像進行性の悪化が大きくなる。層間の現
像抑制効果等を大きくしようとして多量のDIR化
合物を用いようとした場合には特にこれらの副作
用が大であることは前に述べた通りである。これ
に対し本発明のごとく隣接非感光性層中にDIR化
合物を含有させた場合は、感光性乳剤層から拡散
してきた現像主薬の酸化体とのカプリングにより
現像抑制剤が放出され、それが逆に乳剤層まで拡
散していつて現像抑制効果を発揮するため抑制の
かかるタイミングが乳剤層添加の場合より遅れ、
現像初期に極端に抑制される粒子が少なくなり、
現像開始点の減少や初期現像の遅れが少なくな
る。また乳剤層でハロゲン化銀を還元して生じた
現像主薬の酸化体が隣接層まで拡散していつて
DIR化合物とのカプリング反応に寄与するわけで
あるから、乳剤層にカプラーが十分にある現像初
期段階でのDIR化合物の反応は少なく、乳剤層の
カプラーが涸渇して現像主薬の酸化体が過剰に生
み出される現像後期段階ほど拡散量も増加し、従
つてDIR化合物の反応量が増大しひいては現像抑
制も強くなる。このことは現像後期における色素
雲の粗大化を防止し、同時に現像の進行をも抑え
る。これにより粒状性および現像進行性が良化す
るものと考えられる。一般にDIR化合物のカプリ
ング速度が小さいほど他の非DIRカプラーと共存
させたときの反応率が少ないため現像進行性の悪
化は少ないが層間現像抑制効果は減少してしま
う。特に低濃度部での反応率が低いため、低濃度
部での層間現像抑制効果も小さい。逆にDIR化合
物のカプリング速度が大きいと層間現像抑制効果
は大きいものの現像進行性が悪化する。本発明の
方法では隣接層内に存在するものが主としてDIR
化合物のみであるために、拡散してきた現像主薬
の酸化体が確実に反応し、カプリング速度の相対
関係の影響を受けにくく、しかも現像進行性を悪
くすることなく低濃度部から大きな層間現像抑制
効果をかけることができる。 本発明の効果は、乳剤層で消費されずに隣接層
に拡散する現像主薬の酸化体の働きに依存するも
のであり、しかも現像後期に多くの拡散量を得る
ことが効果を大ならしめるものであるから、カプ
ラーに対するハロゲン化銀の存在比率の高い層、
通常は高感層、に隣接させてDIR化合物を含む層
を設けることで多きな効果が得られる。これは同
時に低濃度部から層間現像抑制効果をかけ易くす
る。 層間現像抑制効果を十分に得るには拡散性現像
抑制剤またはその前駆体を放出する化合物を用い
るのが有利であり、本発明の方法を用いれば現像
進行性や粒状性を悪化させることなく多量の拡散
性現像抑制剤（またはその前駆体）形成化合物を
用いることが可能となり、層間現像抑制効果の増
大により大巾な色再現性の良化が可能となる。 本発明において拡散性現像抑制剤（またはその
前駆体）形成化合物の中でも拡散性現像抑制剤を
放出する化合物（以下、拡散性DIR化合物とい
う）が好ましく、特にDIRカプラーが好ましい。 以上のように、高感単位乳剤層に隣接さた非感
光性中間層の中に拡散性現像抑制剤またはその前
駆体を放出する化合物を含有させることにより、
粒状性に優れ、色再現性に優れ、そしてまた現像
進行性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を得ることできる。 拡散性現像抑制剤形成化合物の添加量は好まし
くは0.00001〜0.002mol／m2、より好ましくは
0.00002〜0.001mol／m2である。 本発明において非感光性層には感光性ハロゲン
化銀はない方が好ましいがあつてもよい。感光性
ハロゲン化銀が仮にあつても、前記の拡散性の現
像抑制性化合物またはその前駆体を形成する化合
物を該層に現像主薬の酸化生成物とカツプリング
反応を起こす化合物の50％以上含有させるため、
該層の現像が極端に抑制され、実質的に非感光性
と同じになるからである。 拡散性DIRカプラーのうち好ましいのは一般式
〔〕によつて表わされる。 一般式〔〕 Ａ（−Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは１又は２
を表し、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で拡散性の大きい現像抑制剤もしくは
現像抑制剤を放出できる化合物を表す。 一般式〔〕において、Ｙは下記一般式〔
ａ〕〜〔〕を表す。 一般式〔ａ〕 一般式〔ｂ〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔ａ〕、〔ｂ〕及び〔〕において、
R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チ
アゾリリデンアミノ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルアルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリール
カルバモイルオキシ基、スルフアモイル基、Ｎ−
アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニルアミノ基を表す。一般式〔
ａ〕、〔ｂ〕及び〔〕において、ｎは１又は２
を表し、ｎが２の場合、R1は同じであつても異
なつていてもよく、ｎ個のR1に含まれる炭素の
数は合計して０〜10である。 一般式〔〕において、R2はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表す。 一般式〔〕において、R3は水素原子、アル
キル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わ
し、R4は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ基、ヘ
テロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表
す。R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表す
時、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであつてもよい。置換基はハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルフアモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ
基、もしくはアリールチオ基等である。 R1、R2、R3もしくはR4がアリール基を表す
時、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルフアモイル基、ヒドロキ
シ基、カルモイル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等であ
る。 R1、R2、R3もしくはR4がヘテロ環基を表す
時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子を含む５員又は６員環の単環もしくは縮合
環を表し、ピリジル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等から
選ばれたこれらは、更に前記アリール基について
列挙した置換基によつて置換されていてもよい。 一般式〔〕において、R2に含まれる炭素の
数は１〜15である。 一般式〔〕において、R3及びR4に含まれる
合計の炭素の数は１〜15である。 一般式〔〕において、Ｙは下記一般式〔〕
によつて表すこともできる。 一般式〔〕 −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬との反応により開裂でき
る基であり、カプラーより開裂した後、
INHIBIT基を適度に制御して放出できる基であ
る。INHIBIT基は現像抑制剤である。 上式において−TIME−INHIBIT基は好まし
くは欧州特許101621号に記載の一般式（）〜一
般式（）である。 上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式〔
ａ〕、〔ｂ〕乃至〔〕で表される離脱基を持つ
ものは特に好ましい。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残
基としては、ピバロイルアセトアニリド型、ベン
ゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベン
ゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベ
ンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサ
ゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイ
ミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特
許第3841880号に含まれるヘテロ環置換アセトア
ミドもしくはヘテロ環基換アセテートから導かれ
るカプラー残基、又は米国特許第3770446号、英
国特許第1459171号、西独特許（OLS）第
2503099号、特開昭50−139738号もしくはリサー
チ・デイスクロージヤー15737号に記載のアシル
アセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は
米国特許第4046574号に記載のヘテロ環型カプラ
ー残基等が挙げられる。 Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラ
ゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフエノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。 Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基と
しては、フエノール核又はα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。 一般式〔〕においてＡは欧州特許101621号に
記載の一般式〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕
、
〔Va〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕で表
わ
されるものが好ましい。 以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。 本発明において拡散性DIR化合物として、形成
された現像抑制物質が現像溶液中に拡散した後そ
の現像抑制性のなくなるような性質をもつ物質を
形成するものが特に好ましい。現像液の連続使用
における汚染を防ぐためである。 本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国
特許第3227554号、同第3617291号、同第3933500
号、同第3958993号、同第4149886号、同第
4234678号、特開昭51−13239号、同57−56837号、
英国特許第2070266号、同第2072363号、リサー
チ・デイスクロージヤー212号1981年12月第21228
等に記載された方法で、容易に合成することがで
きる。 本発明において拡散性DIR化合物、その他後述
のカプラーをハロゲン化銀乳剤層または非感光性
層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多重の合成親水性高分子
物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
沃化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす。）は特に間わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつ層状構造でも、接合構造でも、また均一の相
から成つていてもよい。また潜像が主として表面
に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主
として形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al 著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press 刊、1964年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。即ち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft.1968）675〜734頁に記載の
方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リノンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１、
３、3a、７）テトラアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、
ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレグリコールソルビタンエ
ステル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキル
フエノールポリグリセリド）、多価アルコールの
脂肪酸エステル類、糖のアルキエステル類などの
非イオン性界面活性剤；アルキルカルボ酸塩、ア
ルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
オン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホンアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類など
のような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素
環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、クリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は目的に応じて、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）
のいずれであつてもよい。処理温度は通常、18℃
から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度ま
たは50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜ざいとして水溶性アルミ
ニウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等を用いることができる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
ンアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチレンアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなど）を用いる
ことができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬化軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトロリン酢酸、１，
３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過
マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いる
ことができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭63−
65732号に記載のチオール化合物の、種々の添加
剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンズチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増感色素は単独に用りてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを青感性乳剤層にイエロー形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層や非感光性層には色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を併せて用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、閉鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフエノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポ
リマー化されたものが望ましい。カプラーは、銀
イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちら
かでもよい。又、色補正の硬化をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤を
放色するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であ
つてもよい。 また本願において拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性層だけでなく、それ以外の感光
層、中間層に同時に用いることができる。同一色
素に発色する層でなくともよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加するととも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色から形成されるシアン染料の最大吸収帯は約
600から720nｍの間であり、マゼンタ発色剤から
形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500か
ら580nｍの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約400から480nｍの間
であることが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同243721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような汚染には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。 実施例 １ 下記の各層をセルローストリアセテート支持体
上に塗布し、多層カラー感光材料を作製した。 第１層：黒色コロイド銀を含むゼラチンより成る
ハレーシヨン防止層。 コロイド銀 0.2ｇ／m2 ゼラチン 1.8ｇ／m2 第２層：ゼラチンより成る中間層 ゼラチン 1.5ｇ／m2 第３層：平均粒径0.45μｍで沃化銀６モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、、を吸着さ
せ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラアザインデンを加えた後
にカプラーEC−１、Ｄ−33の乳化分散物を混
合した組成物より成る第１赤感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算量） 2.1ｇ／m2 ゼラチン 2.8ｇ／m2 増感色素 6.2×10-5モル／Ag1モル 増感色素 1.9×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.7×10-5モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.04モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.0034モル／Ag1モル カプラーEC−１、Ｄ−33はトリクレジルフオ
スフエートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したの
ち、ジ−（２−エチルヘキシル）−α−スルフオコ
ハク酸ナトリウムを加えたゼラチン溶液に混合
し、機械的高速撹拌により乳化分散させて用い
た。 第４層：平均粒径0.7μｍで沃化銀８モル％を含む
沃臭化銀乳剤に増感色素、、を吸着さ
せ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラアザインデンを加えた後
にカプラーEC−１、EC−２の乳化分散物を混
合した組成物より成る第２赤感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.7ｇ／m2 ゼラチン 0.9ｇ／m2 増感色素 5.5×10-5モル／Ag1モル 増感色素 1.7×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.5×10-5モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.021モル／Ag1モル カプラーEC−２ 0.007モル／Ag1モル カプラーEC−１、EC−２は第１赤感層の乳
化分散物と同様の方法で調整し、添加した。 第５層：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
0.05ｇ／m2 ゼラチン 1.1ｇ／m2 第６層：平均粒径0.45μｍで沃化銀６モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラアザインデンを加えた後に、
カプラーEM−１、EM−２、Ｄ−33の乳化分
散物を混合させた組成物より成る第１感乳剤層 ハロゲン化銀量（銀換算） 1.2ｇ／m2 ゼラチン 1.8ｇ／m2 増感色素 5.2×10-4モル／Ag1モル 増感色素 2.1×10-4モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.067モル／Ag1モル カプラーEC−２ 0.018モル／Ag1モル Ｄ−33 0.0064モル／Ag1モル カプラーEM−１、EM−２、Ｄ−33はトリ
クレジルフオスフエート、ジブチルフタレート
と酢酸エチルの混合溶媒に溶解させたのち、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを加え
たゼラチン液に混合し、機械的高速撹拌により
乳化分散させた。 第７層：平均粒径0.75μｍで沃化銀7.5モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a、７−テトラアザインデンを加えた後に、
カプラーEM−２、EM−３、EM−４の乳化
物を混合させた組成物より成る第２緑感乳剤
層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 1.0ｇ／m2 ゼラチン 1.2ｇ／m2 増感色素 3.1×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.3×10-4モル／Ag1モル カプラーEM−２ 0.0033モル／Ag1モル カプラーEC−３ 0.0096モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0041モル／Ag1モル カプラーEM−２、EM−３、EM−４は第
１緑感層のカプラーと同様の方法で乳化分散
し、添加した。 第８層：黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンの乳化分散物を含む中間層 コロイド銀 0.12ｇ／m2 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
0.10ｇ／m2 ゼラチン 1.5ｇ／m2 第９層：平均粒径0.5μｍで沃化銀6.3モル％を含
む沃臭化銀乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a、７−テトラアザインデンを加
えた後にカプラーEY−１、Ｄ−33の乳化分散
物を混合した組成物より成る第１青感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.51ｇ／m2 ゼラチン 1.4ｇ／m2 カプラーEY−１ 0.28モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.018モル／Ag1モル カプラーEY−１、Ｄ−33はトリクレジルフ
オスフエートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解し
たのち、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウムを加えたゼラチン溶液に混合し、機械的高
速撹拌により乳化分散させた。 第10層：平均粒径0.75μｍで沃化銀8.5モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素を吸着させ、更に
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a、
７−テトラアザインデンを加えたのち、カプラ
ーEY−１とＤ−33の乳化分散物を混合した組
成物より成る第２青感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.73ｇ／m2 ゼラチン 0.83ｇ／m2 増感色素 1.9×10-4モル／Ag1モル カプラーEY−１ 0.0026モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.010モル／Ag1モル カプラーEY−１、Ｄ−33は第１青感乳剤層
のカプラーと同様の方法で乳化分散し、添加し
た。 第11層：平均粒径1.8μｍのポリメチルメタアクリ
レート粒子を含むゼラチン保護層 ポリメチルメタアクリレート 0.02ｇ／m2 ゼラチン 1.5ｇ／m2 上記第１層〜第11層の各層にはゼラチン硬化剤
としての２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ
−トリアジン酸ナトリウムを加え適宜塗布助剤を
添加して塗布を行なつた。 この試料をａとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第10層と第11層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 8.8×10-5モル／m2 この試料をｂとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第９層と第10層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 8.8×10-5モル／m2 この試料をｃとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第９層をカプラーＤ−33の添加量を増して作製し
た。 カプラーＤ−33 0.037モル／Ag1モル この試料をｄとした 試料ａの第９層からカプラーＤ−33を除去し、
第８層と第９層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 1.1×10-4モル／m2 この試料をｅとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
かわりにカプラーEY−２をＤ−33と同様の方法
で添加したものを塗布した。 カプラーEY−２ 0.0065モル／Ag1モル この試料をｆとした。 試料ｂにて設けた中間層からカプラーＤ−33を
除去し、かわりにカプラーEY−２を同様の方法
で添加した試料を塗布した。 カプラーEY−２ 5.7×10-4モル／m2 この試料をｇとした。 試料ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇに対して
4800゜Kの白色光で露光を行ない、後述のカラー
現像処理をしたのちに慣用のRMS法で粒状性を
測定した。RMSの値は直径48μの円形アパーチヤ
ーで測定したカブリ＋0.4のイエロー濃度での測
定値を採用した。 同様に4800゜Kの白色光でウエツジ露光し、カ
ラー現像時間3′15″において試料ａがカブリ＋1.2
のイエロー濃度を与える露光量における試料ａ〜
ｇのカラー現像時間3′15″と2′35″のイエロー濃度
差を現像進行性の尺度として採用した。他層の現
像進行性への効果を見るためにこれらの試料を用
いて試料ａの3′15″現像のカブリ＋1.0のマゼンタ
濃度を与える露光量における試料ａ〜ｇの
3′15″現像と2′35″現像のマゼンタ濃度差も測定し
た。 また層間現像抑制効果の大きさを評価するため
に、各試料に処理後のマゼンタ濃度がカブリ＋
1.0の濃度値になるような均一緑色光露光を与え
たのちに青色光によりウエツジ露光を行ない試料
ａのイエロー濃度がカブリ＋0.6の濃度値になる
露光量でのマゼンタ濃度の低下を比較した。 以上の結果を表−１にまとめた。 ここで用いた現像処理は下記の通りである。 １ カラー現像 ……３分15秒（38゜C） ２ 漂白 ……６分30秒 ３ 水洗 ……２分10秒 ４ 定着 ……４分20秒 ５ 水洗 ……３分15秒 ６ 安定 ……１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １
のであり、特に粒状性、色再現性に優れかつ処理
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。 （従来技術） 周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料はセルローズエステルあるいはポリエステル
のような支持体上に、耐拡散性のシアン色像形成
カプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性のマゼンタ色像形成カプラーを含む緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性のイエロー色
像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層
を塗り重ねたものであり、これらの層はその目的
により更に細分化されている。たとえば少なくと
も１つの乳剤層が２つの単位乳剤層から成り、支
持体に近い側に低感度の単位乳剤層を設け、その
上に高感度の単位乳剤層を設けることにより感光
材料の感度を上昇させることが英国特許818687号
に記載されており、また高感度の単位乳剤層の色
濃度の最大値を低く調節することにより色画像の
粒状性も改良されることが英国特許923045号に記
載されている。また赤感層、緑感層および青感層
のうちの少なくとも１つの層が３つの単位乳剤層
から成り、これらの３つの単位乳剤層が、最上層
が最も高感、最下層が最も低感になるように構成
された高感度多層カラー感光材料が特公昭49−
15495号に記載されている。 これらのカラー感光材料においてはカラー現像
主薬の酸化体とカプリングして現像抑制剤または
その前駆体を放出するいわゆるDIR化合物を添加
することが知られており、前記のような高感層・
低感層の２層構成に対しては低感の単位乳剤層に
DIRカプラーを添加することが特開昭49−42345
号に記載されており、また高感度乳剤層、中感度
乳剤層、低感度乳剤層を有する層構成に対して
も、特開昭53−7230号の中で中感度乳剤層にDIR
化合物を含有させることが開示されている。 これらの公知技術によれば感度の上昇、粒状性
の向上あるいは感度／粒状比の改良が達せられ、
更には露光ラチチユードの拡大や粒状性・鮮鋭度
の向上が達せられる。 DIR化合物により粒状性・鮮鋭度そして色再現
性が改良されることは既に知られている。現像に
際し、DIR化合物から画像濃度に応じて離脱・放
出された現像抑制剤は、現像抑制することにより
色像粒子を細かくすると同時に、乳剤幕膜の平面
の方向に拡散して作用することでエバーハード効
果を生じて鮮鋭度を良化し、また乳剤膜と垂直の
方向に拡散して他の乳剤層で現像抑制作用を発揮
することで、いわゆる層間現像抑制効果を生じ彩
度が向上することにより色再現性が改良される。
特に鮮鋭度と色再現性を改良する度合を大きくす
るには現像時に離脱・放出される現像抑制剤の乳
剤膜中での拡散距離を大きくし、抑制剤の発生部
位から作用部位までの距離を適度に大きくすれば
よいことが特願昭58−7150に開示されている。 近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においてはカメラの小型化などの
流れとあいまつて、高画質化に対する関心が非常
に大きなものとなつてきている。 しかしながら前述のような鮮鋭度や粒状性ある
いは色再現性の改良効果をDIR化合物の使用によ
り出現させようとすると、感度の低下や階調の平
坦化、また場合によつては現像進行の遅れなどの
欠陥をひき起こすことが知られている。従つてこ
れらの欠陥を生ずることなく画質上の目的を達す
る方法としてDIR化合物の種類を探索する等の
様々な手段が工夫されてきているが十分な効果を
あげるに到つていない。使用法の技術としてはた
とえば独国特許公開公報2704797号には赤感ハロ
ゲン化銀乳剤層と緑感ハロゲン化銀乳剤層のうち
の高感単位乳剤層を、DIR化合物と低感度AgCl
系乳剤を含む層をはさんで隣接させた層構成をと
ることにより高い感度を有し、低濃度領域におい
ても層間現像抑制効果の大きな感光材料が得られ
ることが開示されている。しかしながらこの方法
では緑感または赤感の高感乳剤層から拡散してき
た現像主薬の酸化体が、はさまれた層の中のDIR
化合物と反応して現像抑制物質が放出されても、
その多くは、はさまれた層内にある低感度塩化銀
系乳剤そのものに吸着されて感光性乳剤層への抑
制の寄与が小さく、またせつかく抑制が効いても
塩化銀系乳剤による感光性乳剤層の沃臭化銀乳剤
の現像促進、すなわちヨードイオンのトラツプや
臭素イオンのコンバージヨンによる現像促進のた
め、現像抑制効果が相殺されてしまうという欠点
を有していた。前出の特開昭53−7230号に開示さ
れた方法も階調の平坦化や現像進行の遅れなどの
欠陥が生じにくい方法であるが、これは粒状性良
化の効果が大である一方で層間現像抑制効果はむ
しろ小さくなつているという不十分さも合わせ持
つていた。 （発明の目的） 本発明の目的は新たなるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにあり、詳しくは画質
および処理性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。更に詳しくは粒状
性と色再現性に優れ、かつ現像進行性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。 （発明の構成） 本発明の目的は支持体上に同一感色性を有し、
感度の異なる少なくとも２つのハロゲン化銀感光
層と該感光層の中のもつとも高い感度をもつ感光
層に隣接し、かつ拡散性の現像抑制化合物または
その前駆体をカラー現像主薬の酸化体とのカツプ
リング反応により形成する化合物を含有する非感
光性層とを有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。 上述のような拡散性現像抑制剤化合物またはそ
の前駆体を形成する化合物そのものは欧州特許公
開101621号の中、あるいは特願昭58−7150の中に
も開示されている。現像抑制剤またはその前駆体
の「拡散性」は欧州特許公開101621号の中に記載
されているものと同様の方法によつて決められる
ので、本発明に用いる化合物としては拡散度が
0.4以上のものが好ましく、さらに0.95以下のも
のが特に好ましい。 本発明の目的は単に拡散性現像抑制剤化合物ま
たはその前駆体を放出する化合物を用いれば達せ
られるというものではなく、高感層に隣接した非
感光性層に添加することで有意な効果を表わす。
しかもその非感光性層には現像主薬の酸化体とカ
プリング反応を起こす化合物として上記の化合物
を化学量論的に50％以上、好ましくは70％以上、
さらに好ましくは100％含ませるのが望ましい。 これはDIR化合物を、非DIRカプラーとある割
合で、通常は少ない割合で、混合して用いる通常
の用い方と明らかに使用法が異なり、これによつ
てはじめて粒状性、色再現性そして処理性におけ
る優れた効果を発現するものである。 前述のごとき化合物を高感層に隣接する非感光
性層に含有させることで特徴的な効果が現れるの
は次のような作用機構が効いているものと推察さ
れる。 DIR化合物を非DIRカプラーと感光層中で混合
使用した場合には、DIR化合物の混合比率と相対
カツプリング速度に応じてDIR化合物が反応し、
現像抑制剤が放出されて直ちにハロゲン化銀粒子
の現像を抑制し始める。この抑制作用が速く効
き、強い場合は、現像の開始が遅い粒子は極端に
現像抑制されて実質上ほとんど現像されず、現像
開始点の数を減少させて粒状性を悪化させたり、
見掛けの感度を低下させる。また何とか現像が開
始される粒子でも現像初期段階の現像遅れが著し
いため現像進行性の悪化が大きくなる。層間の現
像抑制効果等を大きくしようとして多量のDIR化
合物を用いようとした場合には特にこれらの副作
用が大であることは前に述べた通りである。これ
に対し本発明のごとく隣接非感光性層中にDIR化
合物を含有させた場合は、感光性乳剤層から拡散
してきた現像主薬の酸化体とのカプリングにより
現像抑制剤が放出され、それが逆に乳剤層まで拡
散していつて現像抑制効果を発揮するため抑制の
かかるタイミングが乳剤層添加の場合より遅れ、
現像初期に極端に抑制される粒子が少なくなり、
現像開始点の減少や初期現像の遅れが少なくな
る。また乳剤層でハロゲン化銀を還元して生じた
現像主薬の酸化体が隣接層まで拡散していつて
DIR化合物とのカプリング反応に寄与するわけで
あるから、乳剤層にカプラーが十分にある現像初
期段階でのDIR化合物の反応は少なく、乳剤層の
カプラーが涸渇して現像主薬の酸化体が過剰に生
み出される現像後期段階ほど拡散量も増加し、従
つてDIR化合物の反応量が増大しひいては現像抑
制も強くなる。このことは現像後期における色素
雲の粗大化を防止し、同時に現像の進行をも抑え
る。これにより粒状性および現像進行性が良化す
るものと考えられる。一般にDIR化合物のカプリ
ング速度が小さいほど他の非DIRカプラーと共存
させたときの反応率が少ないため現像進行性の悪
化は少ないが層間現像抑制効果は減少してしま
う。特に低濃度部での反応率が低いため、低濃度
部での層間現像抑制効果も小さい。逆にDIR化合
物のカプリング速度が大きいと層間現像抑制効果
は大きいものの現像進行性が悪化する。本発明の
方法では隣接層内に存在するものが主としてDIR
化合物のみであるために、拡散してきた現像主薬
の酸化体が確実に反応し、カプリング速度の相対
関係の影響を受けにくく、しかも現像進行性を悪
くすることなく低濃度部から大きな層間現像抑制
効果をかけることができる。 本発明の効果は、乳剤層で消費されずに隣接層
に拡散する現像主薬の酸化体の働きに依存するも
のであり、しかも現像後期に多くの拡散量を得る
ことが効果を大ならしめるものであるから、カプ
ラーに対するハロゲン化銀の存在比率の高い層、
通常は高感層、に隣接させてDIR化合物を含む層
を設けることで多きな効果が得られる。これは同
時に低濃度部から層間現像抑制効果をかけ易くす
る。 層間現像抑制効果を十分に得るには拡散性現像
抑制剤またはその前駆体を放出する化合物を用い
るのが有利であり、本発明の方法を用いれば現像
進行性や粒状性を悪化させることなく多量の拡散
性現像抑制剤（またはその前駆体）形成化合物を
用いることが可能となり、層間現像抑制効果の増
大により大巾な色再現性の良化が可能となる。 本発明において拡散性現像抑制剤（またはその
前駆体）形成化合物の中でも拡散性現像抑制剤を
放出する化合物（以下、拡散性DIR化合物とい
う）が好ましく、特にDIRカプラーが好ましい。 以上のように、高感単位乳剤層に隣接さた非感
光性中間層の中に拡散性現像抑制剤またはその前
駆体を放出する化合物を含有させることにより、
粒状性に優れ、色再現性に優れ、そしてまた現像
進行性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を得ることできる。 拡散性現像抑制剤形成化合物の添加量は好まし
くは0.00001〜0.002mol／m2、より好ましくは
0.00002〜0.001mol／m2である。 本発明において非感光性層には感光性ハロゲン
化銀はない方が好ましいがあつてもよい。感光性
ハロゲン化銀が仮にあつても、前記の拡散性の現
像抑制性化合物またはその前駆体を形成する化合
物を該層に現像主薬の酸化生成物とカツプリング
反応を起こす化合物の50％以上含有させるため、
該層の現像が極端に抑制され、実質的に非感光性
と同じになるからである。 拡散性DIRカプラーのうち好ましいのは一般式
〔〕によつて表わされる。 一般式〔〕 Ａ（−Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは１又は２
を表し、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で拡散性の大きい現像抑制剤もしくは
現像抑制剤を放出できる化合物を表す。 一般式〔〕において、Ｙは下記一般式〔
ａ〕〜〔〕を表す。 一般式〔ａ〕 一般式〔ｂ〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔ａ〕、〔ｂ〕及び〔〕において、
R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チ
アゾリリデンアミノ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルアルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリール
カルバモイルオキシ基、スルフアモイル基、Ｎ−
アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニルアミノ基を表す。一般式〔
ａ〕、〔ｂ〕及び〔〕において、ｎは１又は２
を表し、ｎが２の場合、R1は同じであつても異
なつていてもよく、ｎ個のR1に含まれる炭素の
数は合計して０〜10である。 一般式〔〕において、R2はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表す。 一般式〔〕において、R3は水素原子、アル
キル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わ
し、R4は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ基、ヘ
テロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表
す。R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表す
時、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであつてもよい。置換基はハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルフアモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ
基、もしくはアリールチオ基等である。 R1、R2、R3もしくはR4がアリール基を表す
時、アリール基は置換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルフアモイル基、ヒドロキ
シ基、カルモイル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等であ
る。 R1、R2、R3もしくはR4がヘテロ環基を表す
時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子を含む５員又は６員環の単環もしくは縮合
環を表し、ピリジル基、キノリル基、フリル基、
ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等から
選ばれたこれらは、更に前記アリール基について
列挙した置換基によつて置換されていてもよい。 一般式〔〕において、R2に含まれる炭素の
数は１〜15である。 一般式〔〕において、R3及びR4に含まれる
合計の炭素の数は１〜15である。 一般式〔〕において、Ｙは下記一般式〔〕
によつて表すこともできる。 一般式〔〕 −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬との反応により開裂でき
る基であり、カプラーより開裂した後、
INHIBIT基を適度に制御して放出できる基であ
る。INHIBIT基は現像抑制剤である。 上式において−TIME−INHIBIT基は好まし
くは欧州特許101621号に記載の一般式（）〜一
般式（）である。 上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式〔
ａ〕、〔ｂ〕乃至〔〕で表される離脱基を持つ
ものは特に好ましい。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残
基としては、ピバロイルアセトアニリド型、ベン
ゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベン
ゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベ
ンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサ
ゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイ
ミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特
許第3841880号に含まれるヘテロ環置換アセトア
ミドもしくはヘテロ環基換アセテートから導かれ
るカプラー残基、又は米国特許第3770446号、英
国特許第1459171号、西独特許（OLS）第
2503099号、特開昭50−139738号もしくはリサー
チ・デイスクロージヤー15737号に記載のアシル
アセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は
米国特許第4046574号に記載のヘテロ環型カプラ
ー残基等が挙げられる。 Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラ
ゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフエノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。 Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基と
しては、フエノール核又はα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。 一般式〔〕においてＡは欧州特許101621号に
記載の一般式〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕
、
〔Va〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕で表
わ
されるものが好ましい。 以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。 本発明において拡散性DIR化合物として、形成
された現像抑制物質が現像溶液中に拡散した後そ
の現像抑制性のなくなるような性質をもつ物質を
形成するものが特に好ましい。現像液の連続使用
における汚染を防ぐためである。 本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国
特許第3227554号、同第3617291号、同第3933500
号、同第3958993号、同第4149886号、同第
4234678号、特開昭51−13239号、同57−56837号、
英国特許第2070266号、同第2072363号、リサー
チ・デイスクロージヤー212号1981年12月第21228
等に記載された方法で、容易に合成することがで
きる。 本発明において拡散性DIR化合物、その他後述
のカプラーをハロゲン化銀乳剤層または非感光性
層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多重の合成親水性高分子
物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
沃化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす。）は特に間わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつ層状構造でも、接合構造でも、また均一の相
から成つていてもよい。また潜像が主として表面
に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主
として形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al 著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press 刊、1964年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。即ち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft.1968）675〜734頁に記載の
方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リノンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１、
３、3a、７）テトラアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、
ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレグリコールソルビタンエ
ステル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキル
フエノールポリグリセリド）、多価アルコールの
脂肪酸エステル類、糖のアルキエステル類などの
非イオン性界面活性剤；アルキルカルボ酸塩、ア
ルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
オン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホンアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類など
のような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素
環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、クリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は目的に応じて、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）
のいずれであつてもよい。処理温度は通常、18℃
から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度ま
たは50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜ざいとして水溶性アルミ
ニウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等を用いることができる。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
ンアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチレンアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなど）を用いる
ことができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬化軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトロリン酢酸、１，
３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過
マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いる
ことができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭63−
65732号に記載のチオール化合物の、種々の添加
剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンズチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増感色素は単独に用りてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを青感性乳剤層にイエロー形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層や非感光性層には色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を併せて用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、閉鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフエノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポ
リマー化されたものが望ましい。カプラーは、銀
イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちら
かでもよい。又、色補正の硬化をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤を
放色するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であ
つてもよい。 また本願において拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性層だけでなく、それ以外の感光
層、中間層に同時に用いることができる。同一色
素に発色する層でなくともよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加するととも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色から形成されるシアン染料の最大吸収帯は約
600から720nｍの間であり、マゼンタ発色剤から
形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500か
ら580nｍの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約400から480nｍの間
であることが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同243721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような汚染には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。 実施例 １ 下記の各層をセルローストリアセテート支持体
上に塗布し、多層カラー感光材料を作製した。 第１層：黒色コロイド銀を含むゼラチンより成る
ハレーシヨン防止層。 コロイド銀 0.2ｇ／m2 ゼラチン 1.8ｇ／m2 第２層：ゼラチンより成る中間層 ゼラチン 1.5ｇ／m2 第３層：平均粒径0.45μｍで沃化銀６モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、、を吸着さ
せ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラアザインデンを加えた後
にカプラーEC−１、Ｄ−33の乳化分散物を混
合した組成物より成る第１赤感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算量） 2.1ｇ／m2 ゼラチン 2.8ｇ／m2 増感色素 6.2×10-5モル／Ag1モル 増感色素 1.9×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.7×10-5モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.04モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.0034モル／Ag1モル カプラーEC−１、Ｄ−33はトリクレジルフオ
スフエートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したの
ち、ジ−（２−エチルヘキシル）−α−スルフオコ
ハク酸ナトリウムを加えたゼラチン溶液に混合
し、機械的高速撹拌により乳化分散させて用い
た。 第４層：平均粒径0.7μｍで沃化銀８モル％を含む
沃臭化銀乳剤に増感色素、、を吸着さ
せ、更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラアザインデンを加えた後
にカプラーEC−１、EC−２の乳化分散物を混
合した組成物より成る第２赤感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.7ｇ／m2 ゼラチン 0.9ｇ／m2 増感色素 5.5×10-5モル／Ag1モル 増感色素 1.7×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.5×10-5モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.021モル／Ag1モル カプラーEC−２ 0.007モル／Ag1モル カプラーEC−１、EC−２は第１赤感層の乳
化分散物と同様の方法で調整し、添加した。 第５層：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
0.05ｇ／m2 ゼラチン 1.1ｇ／m2 第６層：平均粒径0.45μｍで沃化銀６モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラアザインデンを加えた後に、
カプラーEM−１、EM−２、Ｄ−33の乳化分
散物を混合させた組成物より成る第１感乳剤層 ハロゲン化銀量（銀換算） 1.2ｇ／m2 ゼラチン 1.8ｇ／m2 増感色素 5.2×10-4モル／Ag1モル 増感色素 2.1×10-4モル／Ag1モル カプラーEC−１ 0.067モル／Ag1モル カプラーEC−２ 0.018モル／Ag1モル Ｄ−33 0.0064モル／Ag1モル カプラーEM−１、EM−２、Ｄ−33はトリ
クレジルフオスフエート、ジブチルフタレート
と酢酸エチルの混合溶媒に溶解させたのち、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを加え
たゼラチン液に混合し、機械的高速撹拌により
乳化分散させた。 第７層：平均粒径0.75μｍで沃化銀7.5モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素、を吸着させ、
更に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a、７−テトラアザインデンを加えた後に、
カプラーEM−２、EM−３、EM−４の乳化
物を混合させた組成物より成る第２緑感乳剤
層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 1.0ｇ／m2 ゼラチン 1.2ｇ／m2 増感色素 3.1×10-4モル／Ag1モル 増感色素 1.3×10-4モル／Ag1モル カプラーEM−２ 0.0033モル／Ag1モル カプラーEC−３ 0.0096モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0041モル／Ag1モル カプラーEM−２、EM−３、EM−４は第
１緑感層のカプラーと同様の方法で乳化分散
し、添加した。 第８層：黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンの乳化分散物を含む中間層 コロイド銀 0.12ｇ／m2 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
0.10ｇ／m2 ゼラチン 1.5ｇ／m2 第９層：平均粒径0.5μｍで沃化銀6.3モル％を含
む沃臭化銀乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a、７−テトラアザインデンを加
えた後にカプラーEY−１、Ｄ−33の乳化分散
物を混合した組成物より成る第１青感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.51ｇ／m2 ゼラチン 1.4ｇ／m2 カプラーEY−１ 0.28モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.018モル／Ag1モル カプラーEY−１、Ｄ−33はトリクレジルフ
オスフエートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解し
たのち、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウムを加えたゼラチン溶液に混合し、機械的高
速撹拌により乳化分散させた。 第10層：平均粒径0.75μｍで沃化銀8.5モル％を含
む沃臭化銀乳剤に増感色素を吸着させ、更に
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a、
７−テトラアザインデンを加えたのち、カプラ
ーEY−１とＤ−33の乳化分散物を混合した組
成物より成る第２青感乳剤層。 ハロゲン化銀量（銀換算） 0.73ｇ／m2 ゼラチン 0.83ｇ／m2 増感色素 1.9×10-4モル／Ag1モル カプラーEY−１ 0.0026モル／Ag1モル カプラーＤ−33 0.010モル／Ag1モル カプラーEY−１、Ｄ−33は第１青感乳剤層
のカプラーと同様の方法で乳化分散し、添加し
た。 第11層：平均粒径1.8μｍのポリメチルメタアクリ
レート粒子を含むゼラチン保護層 ポリメチルメタアクリレート 0.02ｇ／m2 ゼラチン 1.5ｇ／m2 上記第１層〜第11層の各層にはゼラチン硬化剤
としての２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ
−トリアジン酸ナトリウムを加え適宜塗布助剤を
添加して塗布を行なつた。 この試料をａとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第10層と第11層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 8.8×10-5モル／m2 この試料をｂとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第９層と第10層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 8.8×10-5モル／m2 この試料をｃとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
第９層をカプラーＤ−33の添加量を増して作製し
た。 カプラーＤ−33 0.037モル／Ag1モル この試料をｄとした 試料ａの第９層からカプラーＤ−33を除去し、
第８層と第９層の間にハロゲン化銀を含まない中
間層を設けカプラーＤ−33の乳化分散物を塗布し
た。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−33 1.1×10-4モル／m2 この試料をｅとした。 試料ａの第10層からカプラーＤ−33を除去し、
かわりにカプラーEY−２をＤ−33と同様の方法
で添加したものを塗布した。 カプラーEY−２ 0.0065モル／Ag1モル この試料をｆとした。 試料ｂにて設けた中間層からカプラーＤ−33を
除去し、かわりにカプラーEY−２を同様の方法
で添加した試料を塗布した。 カプラーEY−２ 5.7×10-4モル／m2 この試料をｇとした。 試料ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇに対して
4800゜Kの白色光で露光を行ない、後述のカラー
現像処理をしたのちに慣用のRMS法で粒状性を
測定した。RMSの値は直径48μの円形アパーチヤ
ーで測定したカブリ＋0.4のイエロー濃度での測
定値を採用した。 同様に4800゜Kの白色光でウエツジ露光し、カ
ラー現像時間3′15″において試料ａがカブリ＋1.2
のイエロー濃度を与える露光量における試料ａ〜
ｇのカラー現像時間3′15″と2′35″のイエロー濃度
差を現像進行性の尺度として採用した。他層の現
像進行性への効果を見るためにこれらの試料を用
いて試料ａの3′15″現像のカブリ＋1.0のマゼンタ
濃度を与える露光量における試料ａ〜ｇの
3′15″現像と2′35″現像のマゼンタ濃度差も測定し
た。 また層間現像抑制効果の大きさを評価するため
に、各試料に処理後のマゼンタ濃度がカブリ＋
1.0の濃度値になるような均一緑色光露光を与え
たのちに青色光によりウエツジ露光を行ない試料
ａのイエロー濃度がカブリ＋0.6の濃度値になる
露光量でのマゼンタ濃度の低下を比較した。 以上の結果を表−１にまとめた。 ここで用いた現像処理は下記の通りである。 １ カラー現像 ……３分15秒（38゜C） ２ 漂白 ……６分30秒 ３ 水洗 ……２分10秒 ４ 定着 ……４分20秒 ５ 水洗 ……３分15秒 ６ 安定 ……１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １
【表】
試料ａは青感層の低濃度部の現像抑制が比較的
効いているために、粒状性と層間現像抑制効果が
やゝ優れているが、現像進行性が劣る。試料ｄ、
ｅは逆に低濃度部での抑制が少ないため、粒状
性、層間現像抑制効果、現像進行性とも劣る。試
料ｆ、ｇは粒状性はやゝ良いが、層間現像抑制効
果が非常に少なく、現像進行性もやゝ劣る。本発
明の試料ｂ、ｃが粒状性、層間現像抑制効果、現
像進行性の点で最も優れた性能を示していること
は明らかである。 実施例に用いた化合物を以下に示す。 実施例 ２ 実施例１の試料ａの各層を次のように変更した
ものを試料ｈとした。 第１層：試料ａと同じ 第２層： 〃 第３層：カプラーEC−１、Ｄ−33を除去し、カ
プラーEC−３、EC−４、Ｄ−14で置き換え
た。 カプラーEC−３ 0.049モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0036モル／Ag1モル カプラーＤ−14 0.0036モル／Ag1モル 第４層：カプラーEC−１、EC−２を除去し、替
りにカプラーEC−３、EC−４、Ｄ−14で置き
換えた。 カプラーEC−３ 0.019モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0039モル／Ag1モル カプラーＤ−14 0.00057モル／Ag1モル 第５層：試料ａと同じ 第６層：カプラーＤ−33を除去し、替りにカプラ
ーＤ−27で置き換えた。 カプラーＤ−27 0.0077モル／Ag1モル 第７層：カプラーＤ−27を加えた。カプラーEM
−４の添加量を変更した。 カプラーEM−４ 0.0036モル／Ag1モル カプラーＤ−27 0.00045モル／Ag1モル 第８層：試料ａと同じ 第９層：カプラーＤ−33を除去し、カプラーＤ−
31で置き換えた。 カプラーＤ−31 0.024モル／Ag1モル 第10層：カプラーＤ−33を除去し、カプラーＤ−
31で置き換えた。 カプラーＤ−31 0.013モル／Ag1モル 第11層：試料ａと同じ 試料ｈに対し以下の変更を行なつたものを試料
ｉとした。 第３層：カプラーＤ−14の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−14 0.0038モル／Ag1モル 第４層：カプラーＤ−14を除去。 第６層：カプラーＤ−27の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−27 0.0082モル／Ag1モル 第７層：カプラーＤ−27を除去 第９層：カプラーＤ−31の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−31 0.046モル／Ag1モル 第10層：カプラーＤ−31を除去 同様に、試料ｈに対し、以下の変更を行なつた
ものを試料ｊとした。 第３層と第４層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−14を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−14 4.4×10-6モル／m2 第４層よりカプラーＤ−14を除去 第６層と第７層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−27を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−27 5.0×10-6モル／m2 第７層よりカプラーＤ−27を除去 第10層と第11層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−31を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−31 1.1×10-4モル／m2 第10層よりカプラーＤ−31を除去 実施例１と同様にして粒状性、層間現像抑制効
果および現像進行性の比較を行なつた。但し、測
定等比較条件は以下の通りである。 粒状性：シアンはカブリ＋0.2の濃度でのRMS値 マゼンタはカブリ＋0.3の濃度でのRMS値 イエローはカブリ＋0.4の濃度でのRMS値 現像進行性：イエロー、マゼンタについては試料
ｈを基準にして濃度差を実施例１と同様に比
較。シアンはカブリ＋0.8で同様に比較。 層間現像抑制効果：4800゜Kの白色光ウエツジ露
光のシアン、マゼンタ、イエローの階調をそれ
ぞれ赤色、緑色、青色ウエツジ露光の階調とカ
ブリ＋0.15の濃度点で重ね合わせ、その点から
高露光量側へlog Ｅ露光量で１だけずらしたと
ころの各シアン、マゼンタ、イエローの濃度差
を比較した。 比較の結果を表−２にまとめた。
効いているために、粒状性と層間現像抑制効果が
やゝ優れているが、現像進行性が劣る。試料ｄ、
ｅは逆に低濃度部での抑制が少ないため、粒状
性、層間現像抑制効果、現像進行性とも劣る。試
料ｆ、ｇは粒状性はやゝ良いが、層間現像抑制効
果が非常に少なく、現像進行性もやゝ劣る。本発
明の試料ｂ、ｃが粒状性、層間現像抑制効果、現
像進行性の点で最も優れた性能を示していること
は明らかである。 実施例に用いた化合物を以下に示す。 実施例 ２ 実施例１の試料ａの各層を次のように変更した
ものを試料ｈとした。 第１層：試料ａと同じ 第２層： 〃 第３層：カプラーEC−１、Ｄ−33を除去し、カ
プラーEC−３、EC−４、Ｄ−14で置き換え
た。 カプラーEC−３ 0.049モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0036モル／Ag1モル カプラーＤ−14 0.0036モル／Ag1モル 第４層：カプラーEC−１、EC−２を除去し、替
りにカプラーEC−３、EC−４、Ｄ−14で置き
換えた。 カプラーEC−３ 0.019モル／Ag1モル カプラーEC−４ 0.0039モル／Ag1モル カプラーＤ−14 0.00057モル／Ag1モル 第５層：試料ａと同じ 第６層：カプラーＤ−33を除去し、替りにカプラ
ーＤ−27で置き換えた。 カプラーＤ−27 0.0077モル／Ag1モル 第７層：カプラーＤ−27を加えた。カプラーEM
−４の添加量を変更した。 カプラーEM−４ 0.0036モル／Ag1モル カプラーＤ−27 0.00045モル／Ag1モル 第８層：試料ａと同じ 第９層：カプラーＤ−33を除去し、カプラーＤ−
31で置き換えた。 カプラーＤ−31 0.024モル／Ag1モル 第10層：カプラーＤ−33を除去し、カプラーＤ−
31で置き換えた。 カプラーＤ−31 0.013モル／Ag1モル 第11層：試料ａと同じ 試料ｈに対し以下の変更を行なつたものを試料
ｉとした。 第３層：カプラーＤ−14の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−14 0.0038モル／Ag1モル 第４層：カプラーＤ−14を除去。 第６層：カプラーＤ−27の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−27 0.0082モル／Ag1モル 第７層：カプラーＤ−27を除去 第９層：カプラーＤ−31の添加量を以下のよ
うに変更。 カプラーＤ−31 0.046モル／Ag1モル 第10層：カプラーＤ−31を除去 同様に、試料ｈに対し、以下の変更を行なつた
ものを試料ｊとした。 第３層と第４層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−14を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−14 4.4×10-6モル／m2 第４層よりカプラーＤ−14を除去 第６層と第７層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−27を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−27 5.0×10-6モル／m2 第７層よりカプラーＤ−27を除去 第10層と第11層の間にゼラチン中間層を塗設
し、そこにカプラーＤ−31を添加。 ゼラチン 0.5ｇ／m2 カプラーＤ−31 1.1×10-4モル／m2 第10層よりカプラーＤ−31を除去 実施例１と同様にして粒状性、層間現像抑制効
果および現像進行性の比較を行なつた。但し、測
定等比較条件は以下の通りである。 粒状性：シアンはカブリ＋0.2の濃度でのRMS値 マゼンタはカブリ＋0.3の濃度でのRMS値 イエローはカブリ＋0.4の濃度でのRMS値 現像進行性：イエロー、マゼンタについては試料
ｈを基準にして濃度差を実施例１と同様に比
較。シアンはカブリ＋0.8で同様に比較。 層間現像抑制効果：4800゜Kの白色光ウエツジ露
光のシアン、マゼンタ、イエローの階調をそれ
ぞれ赤色、緑色、青色ウエツジ露光の階調とカ
ブリ＋0.15の濃度点で重ね合わせ、その点から
高露光量側へlog Ｅ露光量で１だけずらしたと
ころの各シアン、マゼンタ、イエローの濃度差
を比較した。 比較の結果を表−２にまとめた。
【表】
試料ｈは試料ｉより粒状性、層間現像抑制効果
の点で優れているが、現像進行性はあまり変わら
ない。本発明の試料ｊは現像進行性の点で試料
ｈ、ｉに優れるだけでなく、粒状性、層間現像抑
制効果においても勝つている。
の点で優れているが、現像進行性はあまり変わら
ない。本発明の試料ｊは現像進行性の点で試料
ｈ、ｉに優れるだけでなく、粒状性、層間現像抑
制効果においても勝つている。
Claims (1)
- １ 支持体上に同一感色性を有し、感度の異なる
少なくとも２つのハロゲン化銀感光層と該感光層
の中のもつとも高い感度をもつ感光層に隣接し、
かつ拡散性の現像抑制性化合物またはその前駆体
をカラー現像主薬の酸化体とのカツプリング反応
により形成する化合物を含有する非感光性層とを
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165848A JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US06/762,450 US4652515A (en) | 1984-08-08 | 1985-08-05 | Silver halide color photographic materials having improved development characteristics |
| GB08519945A GB2164463B (en) | 1984-08-08 | 1985-08-08 | Silver halide colour photographic materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165848A JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143748A JPS6143748A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0473862B2 true JPH0473862B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=15820146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59165848A Granted JPS6143748A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4652515A (ja) |
| JP (1) | JPS6143748A (ja) |
| GB (1) | GB2164463B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6066250A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6180255A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6299748A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2514800B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 露光機能を賦与した感光材料包装ユニツト |
| JP2550331B2 (ja) * | 1986-11-15 | 1996-11-06 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS63210927A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| CA1302770C (en) * | 1987-04-07 | 1992-06-09 | Michael J. Simons | Photographic silver halide element and process |
| JPH01108546A (ja) | 1987-10-22 | 1989-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH026945A (ja) * | 1987-12-01 | 1990-01-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE69031679T2 (de) | 1989-12-29 | 1998-06-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das einen gelb gefärbten Cyan-Kuppler enthält |
| EP0440195B1 (en) | 1990-01-31 | 1997-07-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| JPH04445A (ja) | 1990-04-17 | 1992-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| EP0720049B1 (en) | 1990-05-09 | 1999-08-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition and processing method using the same |
| DE69131785T2 (de) | 1990-08-20 | 2000-05-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Datenbehaltendes photographisches Filmerzeugnis und Verfahren zur Herstellung eines Farbbildes |
| DE69129782T2 (de) * | 1990-10-15 | 1998-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches Silberhalogidmaterial |
| US5250398A (en) * | 1991-06-28 | 1993-10-05 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide material and process comprising water-solubilized naphtholic coupler |
| DE69328884T2 (de) | 1992-03-19 | 2000-12-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
| US5418124A (en) | 1992-03-19 | 1995-05-23 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photographic emulsion and a photographic light-sensitive material |
| JP2777949B2 (ja) | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5407791A (en) | 1993-01-18 | 1995-04-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5476760A (en) | 1994-10-26 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
| DE19742040C2 (de) * | 1997-09-24 | 1999-07-29 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS593737B2 (ja) * | 1973-06-29 | 1984-01-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 多層カラ−感光材料 |
| US4141730A (en) * | 1975-04-08 | 1979-02-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multilayer color photographic materials |
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| DE2704797C2 (de) * | 1977-02-05 | 1982-05-27 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
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-
1984
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-
1985
- 1985-08-05 US US06/762,450 patent/US4652515A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-08 GB GB08519945A patent/GB2164463B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB8519945D0 (en) | 1985-09-18 |
| GB2164463B (en) | 1988-11-16 |
| US4652515A (en) | 1987-03-24 |
| JPS6143748A (ja) | 1986-03-03 |
| GB2164463A (en) | 1986-03-19 |
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