JPH0354329B2 - - Google Patents
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- JPH0354329B2 JPH0354329B2 JP58007153A JP715383A JPH0354329B2 JP H0354329 B2 JPH0354329 B2 JP H0354329B2 JP 58007153 A JP58007153 A JP 58007153A JP 715383 A JP715383 A JP 715383A JP H0354329 B2 JPH0354329 B2 JP H0354329B2
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03558—Iodide content
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- G03C2007/3034—Unit layer
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものであり、特に粒状性鮮鋭性および色再
現性が同時に改良された撮影用カラー感光材料に
関する。 近年カメラを小型化して携帯性を高めるために
フイルムの画面サイズを小さくすることが行われ
ているが、これを行うとプリント画質の悪化を招
くことは良く知られている。すなわち、同じ大き
さのプリントを作るのに引伸し倍率が大きくなる
ことから、それだけプリントされた画の粒状やシ
ヤープさが劣るからである。従つてカメラを小型
化しても良好なプリントを得るためにフイルムの
粒状性、解像力、鮮鋭度を改良することが必要で
ある。さらに鮮明な色彩を与えるフイルムが望ま
しいことは云うまでもない。 このうち粒状性を改良するためにはT.H.
James“Theory of the Photographic Process”
4th.Ed.P.620〜P.621に記載されているようにハ
ロゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラ
ー現像により生成した色素を拡散させることによ
つて改良することもできる。しかしながら写真感
度を維持してハロゲン化銀粒子の数を多くするに
は塗布銀量の増加、およびそれによる解像度の劣
化を招き、コスト的にも写真性能上も不利であ
る。 又、色素の拡散によつて、粒状性を良化させる
試みは、例えば英国特許第2080640Aに記載され
ているように適度に色素がにじむ拡散性色素を生
成する非拡散型カプラーを用いるといわゆる
RMS粒状性（RMS粒状性についてはT.H.James
“Theory of the Photographic Process”第４
版P.619に記載がある）は非常に良化する。しか
しながらハロゲン化銀粒子の配列および現像確率
はランダムな過程でおこるため色素が拡散してに
じみ、拡散性の大きさによつては隣接する色素と
混じりあうため、色素雲の重なりが大きくなり、
結果的に巨大な色素雲がランダムに生成すること
になる。これは視覚的には極めて不快であり、む
しろ粒状は悪化してみえる場合がある。また、当
然予想されるように色素が拡散してにじむため鮮
鋭度は劣化する。 一方鮮鋭度の向上技術として米国特許第
3148062号及び同3227554号に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化物とカツプリングして色素
を生成し、かつ現像抑制剤を放出する化合物ある
いは米国特許第3632345号に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化物とのカツプリングによつ
て現像抑制剤を放出するが、色素を形成しない化
合物（以下、両方を総称して「DIR化合物」とい
う）が知られている。しかしながら、DIR化合物
の添加量を増量すると、発色性が低下し、これを
補正するにはハロゲン化銀やカプラーの塗布量が
増加し、かえつて高空間周波数領域での解像力の
低下を招く。したがつてこの方法による鮮鋭度の
向上には限界がある。 また、塗布銀量を削減すると乳剤膜の光散乱が
小さくなり、鮮鋭度が向上することが期待でき
る。しかしながら塗布銀量を減らすと、現像活性
点が減ることになり、粒状性の悪化を招くことは
明らかである。 このように粒状性や鮮鋭度に関しては、当業界
においては長年の研究課題として改良が試みられ
て来ているが、未だ充分の域には達しておらず、
とくに各要素技術は、上述した如く互いに逆の因
果関係にあることが多い。 本発明の目的は粒状性、鮮鋭度とも大巾に改良
されたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。 本発明のもう一つの目的は高感でかつ粒状性、
鮮鋭度さらには色再現性にも優れたハロゲン化銀
カラーネガフイルムを提供することにある。 我々は、上記の技術を含めて、種々のハロゲン
化銀乳剤、広範なる素材、様々な層構成を検討し
た結果、沃化銀含量が大きく異なるハロゲン化銀
乳剤層を適当に組み合わせ、さらに、ある種の
DIR化合物を使用することにより、高感で粒状性
鮮鋭度さらには、色再現性にも優れた感光材料が
得られることを見い出した。以下に詳細を説明す
る。 市場において、とりわけIso−400クラスの高感
度写真感光材料の場合、低露光量で使用される頻
度が高く、ネガの低濃度域の粒状が総合的な画質
に対する評価に占める比重が大きい。この低濃度
域での粒状を支配するのは各感色層の高感層であ
り、したがつて、とくに高感度写真感光材料にお
いては粒状性が良好な高感層を設計することが極
めて重要となつてくる。 粒状性を改良する技術の一つに、ハロゲン化銀
乳剤の沃度含量を増すことが、一般に知られてい
るが、沃度を多く含む乳剤（以下では「高沃度乳
剤」と称する）は、現像がある程度進むと、多量
の沃度イオンを放出し、引き続いて行なわれる現
像を抑制し（T.H.James“Theory of the
Photographic Process”4th ed.、P.418参照）軟
調な写真特性曲線を与える。また粒状消失もおこ
りにくくなり、高濃度部の粒状はかえつて悪化す
る場合がある。 ところが、例えば英国特許第923045号に見られ
る如く、カプラーに対するハロゲン化銀の割合を
高くすることで、高沃度乳剤を用いたことによる
軟調化を抑えることができ、また粒状消失も効き
やすくなるため、粒状性に優れた感光材料が得ら
れる。 しかしながら、このような方法を広いラチチユ
ードを受け持つ低感層に採用することは極めて困
難である。なぜならば大巾な塗布銀量の増加が必
要であり、下層の鮮鋭性を著るしく損うからであ
る。また比較的狭いラチチユードを受け持つ高感
な層に上記のような方法を用いた場合でも、高感
層の塗布銀量が増えること、高感層で過剰に生成
した現像主薬の酸化生成物が拡散すること、高感
層の粒状消失部分での現像進行が早すぎるため、
隣接している低感層あるいは他感色層からの現像
効果が高感層部分にかかりにくくなること、など
の理由により、鮮鋭性は、やはり劣化する。 この鮮鋭性の悪化を補うために、この高感な層
にDIR化合物を使用する方法が考えられるが、逆
に現像初期からDIR化合物による抑制を受けるた
め粒状消失が再び効かなくなり、さらに感度の低
下をも招く。したがつてDIR化合物の添加により
もたらされた感度低下を補う、ハロゲン化銀乳剤
技術の開発が困難な場合、例えばISO−400クラ
スの高感度写真感光材料などの場合には上記のよ
うな高感層に鮮鋭性を向上させる目的でDIR化合
物を含有させることは、非常に難しいと言える。 一般に十分な鮮鋭度を得るために、DIR化合物
の添加量を増量するか、抑制度の高いDIR化合物
を使うと、DIR化合物を添加した層ばかりでな
く、この化合物の拡散する層の抑制度が高まり、
これらの層の感度および発色性が低下することは
上記のとおりである。これを補正するためにハロ
ゲン化銀やカプラーの塗布量を増加すると、かえ
つて高空間周波数領域での解像力が低下すること
は、言うまでもない。 このような副作用を伴わずに鮮鋭度を向上させ
るには感度の低下を極力防いですなわち抑制度を
極力高めずに低空間周波数領域のMTF値（MTF
曲線上のある空間周波数の点における値。MTF
曲線についてはC.E.K.Mees“Theory of the
Photographic Process”3rd.、P.536〜P.539参
照）、いわゆるエツジ効果を高めるのが好ましい。
この目的は、カツプリング反応によつて離脱され
た現像抑制剤の後で定義する拡散度が大きいDIR
カプラーまたはDIR化合物（以下、単に拡散性
DIR化合物という。）を用いることにより達成さ
れる。 ここで拡散性DIR化合物を使用したときの
MTF曲線の変化を理論的に説明する。 MTF曲線は高空間周波数領域では光の散乱に
よる支配をうけ、低空間周波数領域では現像抑制
によるいわゆるエツジ効果の支配をうける。前者
は光を散乱させる物質たとえばハロゲン化銀の厚
さによつて変化し、厚い程光の散乱が大きくなる
結果高空間周波数でのMTFは低くなる。一方後
者は現像抑制物質の拡散が大きいときはエツジ効
果が遠方にまで及び結果空間周波数が低い所でも
MTF値が高くなる。 第２図のＣ−MTFは、光散乱が全くないとき
の、現像抑制物質の抑制度を同じにして拡散性を
ａからｄまで上昇させたときのMTF曲線である。
拡散性が大きい程、低い空間周波数領域でMTF
値が高くなつている。一方Ｏ−MTFはエツジ効
果が全くないときである一定の光散乱があるとき
のMTF曲線である。実際のMTF値はＣ−MTF
曲線上の各点のMTF値、Mc（μ）とＯ−MTFの
Mo（μ）とを掛け合わせた値であるから両方の
曲線により現像抑制物質の抑制度が同じで拡散性
のみ変化させた場合のMTF曲線は第１図のごと
くとなる。 以上よりエツジ効果を高めるには、離脱される
現像抑制剤の抑制性が同じであつてもその現像抑
制剤の拡散度を大きくすればその目的が達成され
うることになる。 従来のDIR化合物の代わりに、同じ抑制性を有
し、上記のような特徴を示す拡散性DIR化合物を
使用することにより、エツジ効果が高まり、鮮鋭
度が向上する。また、現像抑制物質の拡散度が大
きいことから、他層に拡散性DIR化合物を添加す
ることによつても着目する層の抑制効果が大きく
なることが予想される。例えば、低感層に拡散性
DIR化合物を添加することにより高感層のエツジ
効果を高めたり、粒状を改良できることが期待で
きる。このことを確かめるために、以下に示す実
験（実施例１）をおこなつた。また、高感層に高
沃度乳剤を用いた場合についても調べた。 実施例 １ 次のような乳剤組成をもつカラー感光材料を透
明支持体上に作り、試料Ａ〜Ｄを作製した。 （試料Ａ） 低感層：ダブル・ジエツト法により調製された
沃臭化銀（沃化銀含量5.5モル％、平均サイ
ズ0.6μ）にカプラーＹ−１を銀１モルあたり
0.095モル、カプラーＤ−３をカプラーＹ−
１の３モル％含有させ、塗布銀量が0.95ｇ／
m2になるように塗布。 高感層：ダブル・ジエツト法により調製された
沃臭化銀（沃化銀含量7.0モル％、平均サイ
ズ1.2μ）にカプラーＣ−１を銀１モルあたり
0.01モル含有させ、塗布銀量が2.0ｇ／m2に
なるよう塗布。 （試料Ｂ） 試料Ａにおいて低感層のカプラーＤ
−３を等モルのカプラーＥ−１に置き換えたも
の。 （試料Ｃ） 試料Ａにおいて低感層のカプラーＤ
−３を除いて、階調をあわせるために、この低
感層の塗布銀量を10％減らしたもの（銀／カプ
ラーモル比一定）。 （試料Ｄ） 試料Ａにおいて高感層の乳剤を同様
の方法で調製された高沃度沃臭化銀乳剤（沃化
銀含量10.5モル％平均サイズ1.2μ）に置き換
え、試料Ａに階調をあわせるため、この高感層
の塗布銀量を５％増やしたもの（銀／カプラー
モル比一定）。 ここで、高感層にシアン・カプラー、低感層に
イエロー・カプラーを用いたのは低感層が高感層
に及ぼす現像抑制効果を分離して見やすくするた
めである。各試料には上記組成物の他にゼラチン
硬膜剤や界面活性剤を含有させてある。 得られた試料Ａ〜Ｄを連続ウエツジで白色露光
した後、現像時間を２分45秒にする以外は実施例
４の処理方法に従つて処理しそのシアン濃度を測
定し、カブリ濃度＋0.15の濃度を与える露光量を
求めた。次にその露光量の10倍の露光量で改めて
試料Ａ〜Ｄを均一露光しさらに軟Ｘ線を用いて10
および500μ巾のスリツトを通して露光し、現像
後ミクロデソシトメーターでシアン発色像のエツ
ジ効果を測定した（エツジ効果の求め方について
は、T.H.James“Theory of the Photographic
Process”4th.ed.、P.609〜P.611を参照）。結果を
第３図に示す。明らかに拡散性DIR化合物Ｄ−３
を添加した試料ＡおよびＤは大きなエツジ効果を
示しており、期待したとおり、拡散性DIR化合物
を低感層に使用しても高感層のエツジ効果を高め
ることができることが判明した。 このように、低感層に拡散性DIR化合物を添加
することで高感層の鮮鋭性を向上できることが明
らかになつたが、次に粒状性に及ぼす効果につい
ても調べる必要がある。 試料Ａ〜Ｄを階段ウエツジを用いて露光し、現
像時間を２分45秒にする以外は、実施例４の処理
方法に従つて処理し、シアン色像の粒状性につい
て慣用のRMS（Root Mean Square）法で判定し
た。RMS法による粒状性の判定は当事者間では
周知の事であるが「Photographic science and
Engineering」vol19；No.４（1975）P.235〜P.238
に「RMS Granularity；Determination of Just
noticeable difference」の表題で試載されてい
る。測定のアパーチヤーは48μを用いた。表−１
に、試料Ａ〜Ｄの濃度0.10および0.3のRMS値を
まとめた。 表−１のRMS値から明らかなように、拡散性
DIR化合物を低感層に添加することにより、高感
層のシアン色像の粒状性が向上している。DIR化
合物を添加していないもの（試料Ｃ）に比較して
拡散性DIRカプラーＤ−３を添加したもの（試料
Ａ、Ｄ）は低濃度、高濃度部ともに粒状性が良化
しているが、とくに低濃度の良化の程度が大き
い。このような効果は従来のDIRカプラーＥ−１
を添加したもの（試料Ｂ）ではほとんど見られな
い。
関するものであり、特に粒状性鮮鋭性および色再
現性が同時に改良された撮影用カラー感光材料に
関する。 近年カメラを小型化して携帯性を高めるために
フイルムの画面サイズを小さくすることが行われ
ているが、これを行うとプリント画質の悪化を招
くことは良く知られている。すなわち、同じ大き
さのプリントを作るのに引伸し倍率が大きくなる
ことから、それだけプリントされた画の粒状やシ
ヤープさが劣るからである。従つてカメラを小型
化しても良好なプリントを得るためにフイルムの
粒状性、解像力、鮮鋭度を改良することが必要で
ある。さらに鮮明な色彩を与えるフイルムが望ま
しいことは云うまでもない。 このうち粒状性を改良するためにはT.H.
James“Theory of the Photographic Process”
4th.Ed.P.620〜P.621に記載されているようにハ
ロゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラ
ー現像により生成した色素を拡散させることによ
つて改良することもできる。しかしながら写真感
度を維持してハロゲン化銀粒子の数を多くするに
は塗布銀量の増加、およびそれによる解像度の劣
化を招き、コスト的にも写真性能上も不利であ
る。 又、色素の拡散によつて、粒状性を良化させる
試みは、例えば英国特許第2080640Aに記載され
ているように適度に色素がにじむ拡散性色素を生
成する非拡散型カプラーを用いるといわゆる
RMS粒状性（RMS粒状性についてはT.H.James
“Theory of the Photographic Process”第４
版P.619に記載がある）は非常に良化する。しか
しながらハロゲン化銀粒子の配列および現像確率
はランダムな過程でおこるため色素が拡散してに
じみ、拡散性の大きさによつては隣接する色素と
混じりあうため、色素雲の重なりが大きくなり、
結果的に巨大な色素雲がランダムに生成すること
になる。これは視覚的には極めて不快であり、む
しろ粒状は悪化してみえる場合がある。また、当
然予想されるように色素が拡散してにじむため鮮
鋭度は劣化する。 一方鮮鋭度の向上技術として米国特許第
3148062号及び同3227554号に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化物とカツプリングして色素
を生成し、かつ現像抑制剤を放出する化合物ある
いは米国特許第3632345号に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化物とのカツプリングによつ
て現像抑制剤を放出するが、色素を形成しない化
合物（以下、両方を総称して「DIR化合物」とい
う）が知られている。しかしながら、DIR化合物
の添加量を増量すると、発色性が低下し、これを
補正するにはハロゲン化銀やカプラーの塗布量が
増加し、かえつて高空間周波数領域での解像力の
低下を招く。したがつてこの方法による鮮鋭度の
向上には限界がある。 また、塗布銀量を削減すると乳剤膜の光散乱が
小さくなり、鮮鋭度が向上することが期待でき
る。しかしながら塗布銀量を減らすと、現像活性
点が減ることになり、粒状性の悪化を招くことは
明らかである。 このように粒状性や鮮鋭度に関しては、当業界
においては長年の研究課題として改良が試みられ
て来ているが、未だ充分の域には達しておらず、
とくに各要素技術は、上述した如く互いに逆の因
果関係にあることが多い。 本発明の目的は粒状性、鮮鋭度とも大巾に改良
されたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。 本発明のもう一つの目的は高感でかつ粒状性、
鮮鋭度さらには色再現性にも優れたハロゲン化銀
カラーネガフイルムを提供することにある。 我々は、上記の技術を含めて、種々のハロゲン
化銀乳剤、広範なる素材、様々な層構成を検討し
た結果、沃化銀含量が大きく異なるハロゲン化銀
乳剤層を適当に組み合わせ、さらに、ある種の
DIR化合物を使用することにより、高感で粒状性
鮮鋭度さらには、色再現性にも優れた感光材料が
得られることを見い出した。以下に詳細を説明す
る。 市場において、とりわけIso−400クラスの高感
度写真感光材料の場合、低露光量で使用される頻
度が高く、ネガの低濃度域の粒状が総合的な画質
に対する評価に占める比重が大きい。この低濃度
域での粒状を支配するのは各感色層の高感層であ
り、したがつて、とくに高感度写真感光材料にお
いては粒状性が良好な高感層を設計することが極
めて重要となつてくる。 粒状性を改良する技術の一つに、ハロゲン化銀
乳剤の沃度含量を増すことが、一般に知られてい
るが、沃度を多く含む乳剤（以下では「高沃度乳
剤」と称する）は、現像がある程度進むと、多量
の沃度イオンを放出し、引き続いて行なわれる現
像を抑制し（T.H.James“Theory of the
Photographic Process”4th ed.、P.418参照）軟
調な写真特性曲線を与える。また粒状消失もおこ
りにくくなり、高濃度部の粒状はかえつて悪化す
る場合がある。 ところが、例えば英国特許第923045号に見られ
る如く、カプラーに対するハロゲン化銀の割合を
高くすることで、高沃度乳剤を用いたことによる
軟調化を抑えることができ、また粒状消失も効き
やすくなるため、粒状性に優れた感光材料が得ら
れる。 しかしながら、このような方法を広いラチチユ
ードを受け持つ低感層に採用することは極めて困
難である。なぜならば大巾な塗布銀量の増加が必
要であり、下層の鮮鋭性を著るしく損うからであ
る。また比較的狭いラチチユードを受け持つ高感
な層に上記のような方法を用いた場合でも、高感
層の塗布銀量が増えること、高感層で過剰に生成
した現像主薬の酸化生成物が拡散すること、高感
層の粒状消失部分での現像進行が早すぎるため、
隣接している低感層あるいは他感色層からの現像
効果が高感層部分にかかりにくくなること、など
の理由により、鮮鋭性は、やはり劣化する。 この鮮鋭性の悪化を補うために、この高感な層
にDIR化合物を使用する方法が考えられるが、逆
に現像初期からDIR化合物による抑制を受けるた
め粒状消失が再び効かなくなり、さらに感度の低
下をも招く。したがつてDIR化合物の添加により
もたらされた感度低下を補う、ハロゲン化銀乳剤
技術の開発が困難な場合、例えばISO−400クラ
スの高感度写真感光材料などの場合には上記のよ
うな高感層に鮮鋭性を向上させる目的でDIR化合
物を含有させることは、非常に難しいと言える。 一般に十分な鮮鋭度を得るために、DIR化合物
の添加量を増量するか、抑制度の高いDIR化合物
を使うと、DIR化合物を添加した層ばかりでな
く、この化合物の拡散する層の抑制度が高まり、
これらの層の感度および発色性が低下することは
上記のとおりである。これを補正するためにハロ
ゲン化銀やカプラーの塗布量を増加すると、かえ
つて高空間周波数領域での解像力が低下すること
は、言うまでもない。 このような副作用を伴わずに鮮鋭度を向上させ
るには感度の低下を極力防いですなわち抑制度を
極力高めずに低空間周波数領域のMTF値（MTF
曲線上のある空間周波数の点における値。MTF
曲線についてはC.E.K.Mees“Theory of the
Photographic Process”3rd.、P.536〜P.539参
照）、いわゆるエツジ効果を高めるのが好ましい。
この目的は、カツプリング反応によつて離脱され
た現像抑制剤の後で定義する拡散度が大きいDIR
カプラーまたはDIR化合物（以下、単に拡散性
DIR化合物という。）を用いることにより達成さ
れる。 ここで拡散性DIR化合物を使用したときの
MTF曲線の変化を理論的に説明する。 MTF曲線は高空間周波数領域では光の散乱に
よる支配をうけ、低空間周波数領域では現像抑制
によるいわゆるエツジ効果の支配をうける。前者
は光を散乱させる物質たとえばハロゲン化銀の厚
さによつて変化し、厚い程光の散乱が大きくなる
結果高空間周波数でのMTFは低くなる。一方後
者は現像抑制物質の拡散が大きいときはエツジ効
果が遠方にまで及び結果空間周波数が低い所でも
MTF値が高くなる。 第２図のＣ−MTFは、光散乱が全くないとき
の、現像抑制物質の抑制度を同じにして拡散性を
ａからｄまで上昇させたときのMTF曲線である。
拡散性が大きい程、低い空間周波数領域でMTF
値が高くなつている。一方Ｏ−MTFはエツジ効
果が全くないときである一定の光散乱があるとき
のMTF曲線である。実際のMTF値はＣ−MTF
曲線上の各点のMTF値、Mc（μ）とＯ−MTFの
Mo（μ）とを掛け合わせた値であるから両方の
曲線により現像抑制物質の抑制度が同じで拡散性
のみ変化させた場合のMTF曲線は第１図のごと
くとなる。 以上よりエツジ効果を高めるには、離脱される
現像抑制剤の抑制性が同じであつてもその現像抑
制剤の拡散度を大きくすればその目的が達成され
うることになる。 従来のDIR化合物の代わりに、同じ抑制性を有
し、上記のような特徴を示す拡散性DIR化合物を
使用することにより、エツジ効果が高まり、鮮鋭
度が向上する。また、現像抑制物質の拡散度が大
きいことから、他層に拡散性DIR化合物を添加す
ることによつても着目する層の抑制効果が大きく
なることが予想される。例えば、低感層に拡散性
DIR化合物を添加することにより高感層のエツジ
効果を高めたり、粒状を改良できることが期待で
きる。このことを確かめるために、以下に示す実
験（実施例１）をおこなつた。また、高感層に高
沃度乳剤を用いた場合についても調べた。 実施例 １ 次のような乳剤組成をもつカラー感光材料を透
明支持体上に作り、試料Ａ〜Ｄを作製した。 （試料Ａ） 低感層：ダブル・ジエツト法により調製された
沃臭化銀（沃化銀含量5.5モル％、平均サイ
ズ0.6μ）にカプラーＹ−１を銀１モルあたり
0.095モル、カプラーＤ−３をカプラーＹ−
１の３モル％含有させ、塗布銀量が0.95ｇ／
m2になるように塗布。 高感層：ダブル・ジエツト法により調製された
沃臭化銀（沃化銀含量7.0モル％、平均サイ
ズ1.2μ）にカプラーＣ−１を銀１モルあたり
0.01モル含有させ、塗布銀量が2.0ｇ／m2に
なるよう塗布。 （試料Ｂ） 試料Ａにおいて低感層のカプラーＤ
−３を等モルのカプラーＥ−１に置き換えたも
の。 （試料Ｃ） 試料Ａにおいて低感層のカプラーＤ
−３を除いて、階調をあわせるために、この低
感層の塗布銀量を10％減らしたもの（銀／カプ
ラーモル比一定）。 （試料Ｄ） 試料Ａにおいて高感層の乳剤を同様
の方法で調製された高沃度沃臭化銀乳剤（沃化
銀含量10.5モル％平均サイズ1.2μ）に置き換
え、試料Ａに階調をあわせるため、この高感層
の塗布銀量を５％増やしたもの（銀／カプラー
モル比一定）。 ここで、高感層にシアン・カプラー、低感層に
イエロー・カプラーを用いたのは低感層が高感層
に及ぼす現像抑制効果を分離して見やすくするた
めである。各試料には上記組成物の他にゼラチン
硬膜剤や界面活性剤を含有させてある。 得られた試料Ａ〜Ｄを連続ウエツジで白色露光
した後、現像時間を２分45秒にする以外は実施例
４の処理方法に従つて処理しそのシアン濃度を測
定し、カブリ濃度＋0.15の濃度を与える露光量を
求めた。次にその露光量の10倍の露光量で改めて
試料Ａ〜Ｄを均一露光しさらに軟Ｘ線を用いて10
および500μ巾のスリツトを通して露光し、現像
後ミクロデソシトメーターでシアン発色像のエツ
ジ効果を測定した（エツジ効果の求め方について
は、T.H.James“Theory of the Photographic
Process”4th.ed.、P.609〜P.611を参照）。結果を
第３図に示す。明らかに拡散性DIR化合物Ｄ−３
を添加した試料ＡおよびＤは大きなエツジ効果を
示しており、期待したとおり、拡散性DIR化合物
を低感層に使用しても高感層のエツジ効果を高め
ることができることが判明した。 このように、低感層に拡散性DIR化合物を添加
することで高感層の鮮鋭性を向上できることが明
らかになつたが、次に粒状性に及ぼす効果につい
ても調べる必要がある。 試料Ａ〜Ｄを階段ウエツジを用いて露光し、現
像時間を２分45秒にする以外は、実施例４の処理
方法に従つて処理し、シアン色像の粒状性につい
て慣用のRMS（Root Mean Square）法で判定し
た。RMS法による粒状性の判定は当事者間では
周知の事であるが「Photographic science and
Engineering」vol19；No.４（1975）P.235〜P.238
に「RMS Granularity；Determination of Just
noticeable difference」の表題で試載されてい
る。測定のアパーチヤーは48μを用いた。表−１
に、試料Ａ〜Ｄの濃度0.10および0.3のRMS値を
まとめた。 表−１のRMS値から明らかなように、拡散性
DIR化合物を低感層に添加することにより、高感
層のシアン色像の粒状性が向上している。DIR化
合物を添加していないもの（試料Ｃ）に比較して
拡散性DIRカプラーＤ−３を添加したもの（試料
Ａ、Ｄ）は低濃度、高濃度部ともに粒状性が良化
しているが、とくに低濃度の良化の程度が大き
い。このような効果は従来のDIRカプラーＥ−１
を添加したもの（試料Ｂ）ではほとんど見られな
い。
【表】
各試料ともカブリ濃度は0.06である。
拡散性DIR化合物を低感層に用いることによ
り、高感層のとりわけ低濃度部の粒状が良化した
のは、低感層のカブリ部あるいはそれに近い部分
が発色する際に、カツプリング反応により放出さ
れたDIR離脱基が拡散して高感層のカブリによる
発色を含む低濃度領域の色素雲を小さくしたため
と考えられる。当然ながら低感層からの現像抑制
による高感層の粒状消失効果の悪化に伴なう高感
層自体の高濃度領域の粒状悪化が予想されたが、
実際上は悪化しなかつた。理由としては、低感層
から放出されたDIR離脱基により消失が悪化して
いるとしても、上記のカブリ部の粒状良化により
相殺されたことが考えられる。あるいは、高感層
にDIR化合物を添加した場合と異なり、現像があ
る程度進んだ後抑制物質が拡散してくるため、現
像されないハロゲン化銀粒子の数が少なく、それ
程消失が悪化していないとも考えられる。 このように、拡散性DIR化合物を低感層に用い
ることにより、高感層の粒状も良化することが明
らかになつた。さらに高感層に沃化銀含良10.5モ
ル％の高沃度乳剤を用いると表−１が示すように
低濃度部の粒状はさらに良化した。高濃度部は僅
かに悪くなる傾向にあるが試料ＢやＣよりも劣つ
てはいない。良好な粒状性を示す高沃度乳剤を用
いた場合には、鮮鋭性を向上させる目的でDIR化
合物を併用することは、感度低下や粒状消失の悪
化を招くため困難であると考えられていたが、拡
散性DIR化合物を添加した低感層と高沃度乳剤を
用いた高感層を組み合わせることで従来の技術で
は達成し得なかつた高感で粒状性、鮮鋭性ともに
優れた写真性能を得ることができた（図３および
表−１参照）。 低感層に拡散性DIR化合物を用いることで、高
感層の粒状も良化した理由として、低感層のカブ
リ部の発色により放出された拡散性DIR離脱基に
よる現像抑制効果を考えた。もしも、このような
理由で粒状が良化したのであれば、低感層に現像
活性が高い乳剤すなわちカブリが出やすい乳剤を
用いると、さらに高感層の低濃度領域の粒状性を
向上できることが期待できる。 一般に、沃化銀含量が少ないハロゲン化銀乳剤
（以下では「低沃度乳剤」と称する）は、現像抑
制をもたらす沃度イオンの放出が少ないため、現
像活性が高い（T.H.James“Theory of the
Photographic Process”4th ed.、P.418参照）。
そこで低感層に、低沃度乳剤を用いることで上述
のように高感層の粒状をさらに改良することがで
きるか否かを試料Ｄおよび試料Ｅ、Ｆについて調
べた（実施例２）。 実施例 ２ （試料Ｅ） 試料Ｄにおいて、低感層の乳剤をこ
の乳剤と同様の方法で調製された低沃度・沃臭
化銀乳剤（沃化銀含量3.0モル％平均サイズ
0.6μ）に置き換えたもの。 （試料Ｆ） 試料Ｅにおいて、低感層の階調を合
わせるために（低沃度乳剤に置き換えると硬い
階調になる）さらにカプラーＤ−３を増量し
て、カプラーＹ−１の６モル％にしたもの。 表−１の結果を得た方法と、同じ方法で、試料
Ｄ、Ｅ、Ｆのシアン色像（高感層部分）およびイ
エロー色像（低感層部分）のRMS値を測定した。
結果を表−２にまとめた。 予想された通り、現像活性が高い低沃度乳剤を
用いた試料Ｅは、試料Ｄよりも高感層のシアン色
像の特に低濃度部の粒状が良化している。従つて
低感層のカブリ発色に伴なう拡散性DIR離脱基の
放出がこの粒状改良に寄与していることが証明さ
れた。カブリ発色を利用して拡散性DIR化合物と
組み合わせることにより、隣接する他層の粒状性
を改良することができるという新しい知見が得ら
れた。さらに、低沃度乳剤を用いるとDIR化合物
の添加量を増すことができるので粒状性の改良効
果が一層大きくなる。また、拡散性DIR化合物を
添加した層あるいは隣接する層の鮮鋭性も一層向
上することは言うまでもない。 イエロー発色像で示される低感層の粒状は、低
沃度乳剤に置き換えるとRMS値は悪化するが、
乳剤のガンマ値を低くして階調を合わせるため
に、DIR化合物を増量すると、良化し、むしろ、
低沃度乳剤を用いなかつたものよりも良好なレベ
ルに達することが表−２より明らかになつた。 以上に述べた実験と考察より得られた本発明に
従えば、すなわち高感な層には、良好な粒状性を
示す高沃度乳剤を用いる。低感な層には、現像活
性が高い低沃度乳剤を用い、拡散性DIR化合物を
含有させれば、従来の技術では困難であるとされ
てきた高感でかつ粒状性および鮮鋭性にも優れた
写真性能が得られることが判明した。 本発明の同一の感色性を有し、感度の異なる２
つ以上の
り、高感層のとりわけ低濃度部の粒状が良化した
のは、低感層のカブリ部あるいはそれに近い部分
が発色する際に、カツプリング反応により放出さ
れたDIR離脱基が拡散して高感層のカブリによる
発色を含む低濃度領域の色素雲を小さくしたため
と考えられる。当然ながら低感層からの現像抑制
による高感層の粒状消失効果の悪化に伴なう高感
層自体の高濃度領域の粒状悪化が予想されたが、
実際上は悪化しなかつた。理由としては、低感層
から放出されたDIR離脱基により消失が悪化して
いるとしても、上記のカブリ部の粒状良化により
相殺されたことが考えられる。あるいは、高感層
にDIR化合物を添加した場合と異なり、現像があ
る程度進んだ後抑制物質が拡散してくるため、現
像されないハロゲン化銀粒子の数が少なく、それ
程消失が悪化していないとも考えられる。 このように、拡散性DIR化合物を低感層に用い
ることにより、高感層の粒状も良化することが明
らかになつた。さらに高感層に沃化銀含良10.5モ
ル％の高沃度乳剤を用いると表−１が示すように
低濃度部の粒状はさらに良化した。高濃度部は僅
かに悪くなる傾向にあるが試料ＢやＣよりも劣つ
てはいない。良好な粒状性を示す高沃度乳剤を用
いた場合には、鮮鋭性を向上させる目的でDIR化
合物を併用することは、感度低下や粒状消失の悪
化を招くため困難であると考えられていたが、拡
散性DIR化合物を添加した低感層と高沃度乳剤を
用いた高感層を組み合わせることで従来の技術で
は達成し得なかつた高感で粒状性、鮮鋭性ともに
優れた写真性能を得ることができた（図３および
表−１参照）。 低感層に拡散性DIR化合物を用いることで、高
感層の粒状も良化した理由として、低感層のカブ
リ部の発色により放出された拡散性DIR離脱基に
よる現像抑制効果を考えた。もしも、このような
理由で粒状が良化したのであれば、低感層に現像
活性が高い乳剤すなわちカブリが出やすい乳剤を
用いると、さらに高感層の低濃度領域の粒状性を
向上できることが期待できる。 一般に、沃化銀含量が少ないハロゲン化銀乳剤
（以下では「低沃度乳剤」と称する）は、現像抑
制をもたらす沃度イオンの放出が少ないため、現
像活性が高い（T.H.James“Theory of the
Photographic Process”4th ed.、P.418参照）。
そこで低感層に、低沃度乳剤を用いることで上述
のように高感層の粒状をさらに改良することがで
きるか否かを試料Ｄおよび試料Ｅ、Ｆについて調
べた（実施例２）。 実施例 ２ （試料Ｅ） 試料Ｄにおいて、低感層の乳剤をこ
の乳剤と同様の方法で調製された低沃度・沃臭
化銀乳剤（沃化銀含量3.0モル％平均サイズ
0.6μ）に置き換えたもの。 （試料Ｆ） 試料Ｅにおいて、低感層の階調を合
わせるために（低沃度乳剤に置き換えると硬い
階調になる）さらにカプラーＤ−３を増量し
て、カプラーＹ−１の６モル％にしたもの。 表−１の結果を得た方法と、同じ方法で、試料
Ｄ、Ｅ、Ｆのシアン色像（高感層部分）およびイ
エロー色像（低感層部分）のRMS値を測定した。
結果を表−２にまとめた。 予想された通り、現像活性が高い低沃度乳剤を
用いた試料Ｅは、試料Ｄよりも高感層のシアン色
像の特に低濃度部の粒状が良化している。従つて
低感層のカブリ発色に伴なう拡散性DIR離脱基の
放出がこの粒状改良に寄与していることが証明さ
れた。カブリ発色を利用して拡散性DIR化合物と
組み合わせることにより、隣接する他層の粒状性
を改良することができるという新しい知見が得ら
れた。さらに、低沃度乳剤を用いるとDIR化合物
の添加量を増すことができるので粒状性の改良効
果が一層大きくなる。また、拡散性DIR化合物を
添加した層あるいは隣接する層の鮮鋭性も一層向
上することは言うまでもない。 イエロー発色像で示される低感層の粒状は、低
沃度乳剤に置き換えるとRMS値は悪化するが、
乳剤のガンマ値を低くして階調を合わせるため
に、DIR化合物を増量すると、良化し、むしろ、
低沃度乳剤を用いなかつたものよりも良好なレベ
ルに達することが表−２より明らかになつた。 以上に述べた実験と考察より得られた本発明に
従えば、すなわち高感な層には、良好な粒状性を
示す高沃度乳剤を用いる。低感な層には、現像活
性が高い低沃度乳剤を用い、拡散性DIR化合物を
含有させれば、従来の技術では困難であるとされ
てきた高感でかつ粒状性および鮮鋭性にも優れた
写真性能が得られることが判明した。 本発明の同一の感色性を有し、感度の異なる２
つ以上の
【表】
乳剤層を少なくとも有するハロゲン化銀カラー感
光材料において、上記の乳剤層の中で最高感度を
もつ層が沃化銀含量９モル％ないし15モル％であ
るハロゲン化銀乳剤を含有し、最高感度層以外の
少なくとも１つの層が、拡散度が0.4以上の拡散
性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサ
ーをカツプリング反応によつて放出するDIR化合
物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料で具体化される。 上記の乳剤層は青感性、緑感性、赤感性いずれ
でも本発明の効果は発現する。 本発明において効果の点で特に好ましいのは拡
散性DIR化合物を含む乳剤層の乳剤が沃化銀含量
５モル％以下であるハロゲン化銀よりなる乳剤で
ある場合である。高感な層には高沃度乳剤を用
い、同一感色性の低感な層には低沃度乳剤を用
い、さらに低感な層に拡散性DIR化合物を含有さ
せることにより、また他の感色性層から該感色性
層に重層効果を効かせることを目的とする場合に
は、他の感色性層に拡散性DIR化合物を含有させ
ることにより、本願の目的は達成される。 ここで、低感な層は同一な感色性の複数の層で
構成されてもよく、そのうちの少なくとも１層に
低沃度乳剤が用いられていればよい。広範な実験
を行なつた結果、本願の目的を達成するために
は、低沃度乳剤として、沃度含量が５モル％以
下、好ましくは２〜４モル％のハロゲン化銀を、
高感層の高沃度乳剤として、沃度含量が９モル％
以上15モル％以下、好ましくは10〜14モル％のハ
ロゲン化銀を用いることが必要である。 本発明に用いられるこれら低沃度乳剤（沃化銀
５モル％以下）として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いても
よい。 また、高沃度乳剤（沃化銀９モル％以上、15モ
ル％以下）として、沃臭化銀、沃塩臭化銀のいず
れを用いてもよい。特に好ましいのは、低沃度高
沃度乳剤とも沃臭化銀である。 これらハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方
体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積
にもとづく平均で表わす）は特に問わないが3μ
以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体
のような規則的（regular）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的
（irregular）な結晶形をもつものあるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊1966年）、V.L.Zelikman et al著Making
and Coating Photographic Emulsion（The
Focal Press刊1964年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片則混合法、同時混合法、それらの
組み合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
高感層、低感層とも前述した沃度含量の範囲内で
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 乳剤としてはいかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いてもさしつかえないが長い露光ラチチユ
ードを必要とするカラーネガの低感乳剤層には粒
子サイズ分布の広い乳剤（これを多分散乳剤と称
する）を用いてもよいしまたは粒子サイズ分布の
狭い単分散乳剤（ここでいう単分散乳剤とは平均
粒子サイズの±40％以内のサイズ領域に全粒子の
重量又は数の90％以上が含まれる乳剤をいう）を
数種類混合してもよいし、単分散乳剤と多分散乳
剤を混合してもよいが、但し１層以上からなる低
感層の少なくとも１層は沃度含量が５モル％以下
であることを満足しなければならない。また高感
乳剤層には、軟調化を避けるため、単分散乳剤を
用いる方が好ましい。単分散乳剤は内部表面の組
成及び性質が均一でもよいし、いわゆるコアシエ
ル構造をとり、内部と表面の組成及び性質が異つ
ていても良い。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させ
て行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また無
機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈
降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感される。化
学増感のためには例えばH.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prazesse
mit Silberhalogeniden（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて
用いることができる。 これらの具体例は、硫黄増感法については、米
国特許第1574944号、同第2410689号、同第
2278947号、同第2728668号、同第3656955号等、
還元増感法については米国特許第2983609号、同
第2419974号、同第4054458号等、貴金属増感法に
ついては米国特許第2399083号、同第2448060号、
英国特許第618061号等の各明細書に記載されてい
る。 拡散性DIR化合物は、青感、緑感、赤感層の少
なくとも１つの感色層の少なくとも１つの単位層
に使用されていれば良いが好ましくは、低沃度乳
剤層に含有させることが望ましい。あるいは、低
沃度乳剤を含む感色性層に他の感色性層から重層
効果を効かせたい場合には、拡散性DIR化合物を
その感色性層に添加することが望ましい。 拡散性DIR化合物のハロゲン化銀１モルに対す
る割合には0.0001〜0.1モル、好ましくは0.001〜
0.05モルであり、従来より知られている比較的拡
散性の少ない現像抑制剤またはそのプレカーサー
を離脱するDIR化合物を同一層または異なる層に
併用してもさしつかえない。 本発明に用いられる発色現像薬とのカツプリン
グ時に拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤
プレカーサーを放出する化合物（拡散性DIR化合
物）は下記の方法で測定される現像抑制剤の拡散
度が0.4以上である現像抑制剤を離脱基として有
するものである。 本願でいう現像抑制物質の拡散度は以下の方法
で測定することができる。 以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を
透明支持体上に作り試料Ｈとする。 第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ
0.4μ）に実施例４の増感色素を銀１モルあた
り６×10-5モル使用して赤感性をあたえた乳剤
およびカプラーＣ−２を銀１モルあたり0.0015
モルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
1.8ｇ／m2になるように塗布したもの（膜厚
2μ）。 第２層：第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性を
もたない）ポリメチルメタクリレート粒子（直
径約1.5μ）を含むゼラチン層（塗布銀量２ｇ／
m2、膜厚1.5μ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界
面活性剤を含有させてある。 試料Ｇとして試料Ｈの第２層の沃臭化銀乳剤を
含まず、それ以外は試料Ｈと全く同じ構成の感光
材料を作成した。 得られた試料Ｇ、Ｈをウエツジ露光後、現像時
間を２分10秒にする以外は実施例４の処理処方に
従つて処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ｇ
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の
試料Ｈの濃度低下度の大きさによつてハロゲン化
銀乳剤膜中の拡散性の尺度とした。結果を表３に
示した。
光材料において、上記の乳剤層の中で最高感度を
もつ層が沃化銀含量９モル％ないし15モル％であ
るハロゲン化銀乳剤を含有し、最高感度層以外の
少なくとも１つの層が、拡散度が0.4以上の拡散
性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサ
ーをカツプリング反応によつて放出するDIR化合
物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料で具体化される。 上記の乳剤層は青感性、緑感性、赤感性いずれ
でも本発明の効果は発現する。 本発明において効果の点で特に好ましいのは拡
散性DIR化合物を含む乳剤層の乳剤が沃化銀含量
５モル％以下であるハロゲン化銀よりなる乳剤で
ある場合である。高感な層には高沃度乳剤を用
い、同一感色性の低感な層には低沃度乳剤を用
い、さらに低感な層に拡散性DIR化合物を含有さ
せることにより、また他の感色性層から該感色性
層に重層効果を効かせることを目的とする場合に
は、他の感色性層に拡散性DIR化合物を含有させ
ることにより、本願の目的は達成される。 ここで、低感な層は同一な感色性の複数の層で
構成されてもよく、そのうちの少なくとも１層に
低沃度乳剤が用いられていればよい。広範な実験
を行なつた結果、本願の目的を達成するために
は、低沃度乳剤として、沃度含量が５モル％以
下、好ましくは２〜４モル％のハロゲン化銀を、
高感層の高沃度乳剤として、沃度含量が９モル％
以上15モル％以下、好ましくは10〜14モル％のハ
ロゲン化銀を用いることが必要である。 本発明に用いられるこれら低沃度乳剤（沃化銀
５モル％以下）として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いても
よい。 また、高沃度乳剤（沃化銀９モル％以上、15モ
ル％以下）として、沃臭化銀、沃塩臭化銀のいず
れを用いてもよい。特に好ましいのは、低沃度高
沃度乳剤とも沃臭化銀である。 これらハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方
体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積
にもとづく平均で表わす）は特に問わないが3μ
以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体
のような規則的（regular）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的
（irregular）な結晶形をもつものあるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊1966年）、V.L.Zelikman et al著Making
and Coating Photographic Emulsion（The
Focal Press刊1964年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片則混合法、同時混合法、それらの
組み合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
高感層、低感層とも前述した沃度含量の範囲内で
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 乳剤としてはいかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いてもさしつかえないが長い露光ラチチユ
ードを必要とするカラーネガの低感乳剤層には粒
子サイズ分布の広い乳剤（これを多分散乳剤と称
する）を用いてもよいしまたは粒子サイズ分布の
狭い単分散乳剤（ここでいう単分散乳剤とは平均
粒子サイズの±40％以内のサイズ領域に全粒子の
重量又は数の90％以上が含まれる乳剤をいう）を
数種類混合してもよいし、単分散乳剤と多分散乳
剤を混合してもよいが、但し１層以上からなる低
感層の少なくとも１層は沃度含量が５モル％以下
であることを満足しなければならない。また高感
乳剤層には、軟調化を避けるため、単分散乳剤を
用いる方が好ましい。単分散乳剤は内部表面の組
成及び性質が均一でもよいし、いわゆるコアシエ
ル構造をとり、内部と表面の組成及び性質が異つ
ていても良い。 沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させ
て行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また無
機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈
降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感される。化
学増感のためには例えばH.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prazesse
mit Silberhalogeniden（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて
用いることができる。 これらの具体例は、硫黄増感法については、米
国特許第1574944号、同第2410689号、同第
2278947号、同第2728668号、同第3656955号等、
還元増感法については米国特許第2983609号、同
第2419974号、同第4054458号等、貴金属増感法に
ついては米国特許第2399083号、同第2448060号、
英国特許第618061号等の各明細書に記載されてい
る。 拡散性DIR化合物は、青感、緑感、赤感層の少
なくとも１つの感色層の少なくとも１つの単位層
に使用されていれば良いが好ましくは、低沃度乳
剤層に含有させることが望ましい。あるいは、低
沃度乳剤を含む感色性層に他の感色性層から重層
効果を効かせたい場合には、拡散性DIR化合物を
その感色性層に添加することが望ましい。 拡散性DIR化合物のハロゲン化銀１モルに対す
る割合には0.0001〜0.1モル、好ましくは0.001〜
0.05モルであり、従来より知られている比較的拡
散性の少ない現像抑制剤またはそのプレカーサー
を離脱するDIR化合物を同一層または異なる層に
併用してもさしつかえない。 本発明に用いられる発色現像薬とのカツプリン
グ時に拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤
プレカーサーを放出する化合物（拡散性DIR化合
物）は下記の方法で測定される現像抑制剤の拡散
度が0.4以上である現像抑制剤を離脱基として有
するものである。 本願でいう現像抑制物質の拡散度は以下の方法
で測定することができる。 以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を
透明支持体上に作り試料Ｈとする。 第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ
0.4μ）に実施例４の増感色素を銀１モルあた
り６×10-5モル使用して赤感性をあたえた乳剤
およびカプラーＣ−２を銀１モルあたり0.0015
モルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
1.8ｇ／m2になるように塗布したもの（膜厚
2μ）。 第２層：第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性を
もたない）ポリメチルメタクリレート粒子（直
径約1.5μ）を含むゼラチン層（塗布銀量２ｇ／
m2、膜厚1.5μ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界
面活性剤を含有させてある。 試料Ｇとして試料Ｈの第２層の沃臭化銀乳剤を
含まず、それ以外は試料Ｈと全く同じ構成の感光
材料を作成した。 得られた試料Ｇ、Ｈをウエツジ露光後、現像時
間を２分10秒にする以外は実施例４の処理処方に
従つて処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ｇ
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の
試料Ｈの濃度低下度の大きさによつてハロゲン化
銀乳剤膜中の拡散性の尺度とした。結果を表３に
示した。
【表】
【表】
実施例 ３
前記の試料ＡのカプラーＤ−３の代りにＤ−
16、Ｄ−15を用い、他は試料Ａと同様にして試料
Ｉ、Ｊを調製した。試料Ａ、試料Ｂ、試料Ｃ、試
料Ｉ、試料Ｊについて実施例１と同様にして
RMS値を測定した。その結果をまとめると表−
４のようになる。
16、Ｄ−15を用い、他は試料Ａと同様にして試料
Ｉ、Ｊを調製した。試料Ａ、試料Ｂ、試料Ｃ、試
料Ｉ、試料Ｊについて実施例１と同様にして
RMS値を測定した。その結果をまとめると表−
４のようになる。
【表】
以上より拡散度が0.4以上の現像抑制化合物を
離脱基として有するカプラーを用いるとRMS粒
状が改良されていることが認められる。 本発明に用いられる拡散性DIR化合物は以下の
一般式（）であらわされるものの中から選ばれ
る。 (1) 一般式（） Ａ−（Ｙ）n 式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１また
は２を表わし、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリ
ング位と結合し、カラー現像主薬の酸化体との
反応により離脱する基で拡散性の大きい現像抑
制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物で
前記の方法で測定した拡散度が0.4以上のもの
を表わす。 (2) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
〜（）を表わす。 一般式（）および（）においてR1はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾ
リリデンアミノ基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカ
ルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基
もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。一般式（）および（）においてｎ
は１または２を表わしｎが２のときR1は同じ
でも異なつてもよくｎ個のR1に含まれる炭素
の数は合計して０〜10である。 一般式（）においてR2はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わす。 一般式（）においてR3は水素原子、アル
キル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わ
し、R4は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミ
ノ基を表わす。 R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表わ
すとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、いずれであつてもよい。置換基はハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
フアモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基
などである。 R1、R2、R3もしくはR4がアリール基を表わ
すときアリール基は置換されていてもよい。置
換基として、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルフアモイル
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もし
くはウレイド基などである。 R1、R2、R3もしくはR4がヘテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を含む５員または６員環の単環
もしくは縮合環を表わし、ピリジル基、キノリ
ル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサ
ゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド
基、オキサジン基などから選ばれこれらはさら
に前記アリール基について列挙した置換基によ
つて置換されてもよい。 一般式（）においてR2に含まれる炭素の
数は１〜15である。 一般式（）においてR3およびR4に含まれ
る合計の炭素の数は１〜15である。 (3) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
を表わす。 一般式（） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位
と結合し、カラー現像主薬との反応により開裂
できる基であり、カプラーより開裂した後
INHIBIT基を適度に制御して放出できる基で
ある。INHIBIT基は現像抑制剤である。 (4) 一般式（）において−TIME−INHIBIT
基は下記一般式（）〜（）を表わす。 一般式（）〜（）においてR5は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、アルカンスルホニル基を表わし 一般式（）、（）、（）、（）および
（）においてｌは１または２を表わし、 一般式（）、（）、（）および（
）においてｋは０から２の整数を表わし、 一般式（）、（）および（）において
R6はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、 一般式（）および（）においてＢは
酸素原子または
離脱基として有するカプラーを用いるとRMS粒
状が改良されていることが認められる。 本発明に用いられる拡散性DIR化合物は以下の
一般式（）であらわされるものの中から選ばれ
る。 (1) 一般式（） Ａ−（Ｙ）n 式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１また
は２を表わし、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリ
ング位と結合し、カラー現像主薬の酸化体との
反応により離脱する基で拡散性の大きい現像抑
制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物で
前記の方法で測定した拡散度が0.4以上のもの
を表わす。 (2) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
〜（）を表わす。 一般式（）および（）においてR1はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾ
リリデンアミノ基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカ
ルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基
もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。一般式（）および（）においてｎ
は１または２を表わしｎが２のときR1は同じ
でも異なつてもよくｎ個のR1に含まれる炭素
の数は合計して０〜10である。 一般式（）においてR2はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わす。 一般式（）においてR3は水素原子、アル
キル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わ
し、R4は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミ
ノ基を表わす。 R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表わ
すとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、いずれであつてもよい。置換基はハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
フアモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基
などである。 R1、R2、R3もしくはR4がアリール基を表わ
すときアリール基は置換されていてもよい。置
換基として、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルフアモイル
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もし
くはウレイド基などである。 R1、R2、R3もしくはR4がヘテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を含む５員または６員環の単環
もしくは縮合環を表わし、ピリジル基、キノリ
ル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサ
ゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド
基、オキサジン基などから選ばれこれらはさら
に前記アリール基について列挙した置換基によ
つて置換されてもよい。 一般式（）においてR2に含まれる炭素の
数は１〜15である。 一般式（）においてR3およびR4に含まれ
る合計の炭素の数は１〜15である。 (3) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
を表わす。 一般式（） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位
と結合し、カラー現像主薬との反応により開裂
できる基であり、カプラーより開裂した後
INHIBIT基を適度に制御して放出できる基で
ある。INHIBIT基は現像抑制剤である。 (4) 一般式（）において−TIME−INHIBIT
基は下記一般式（）〜（）を表わす。 一般式（）〜（）においてR5は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、アルカンスルホニル基を表わし 一般式（）、（）、（）、（）および
（）においてｌは１または２を表わし、 一般式（）、（）、（）および（
）においてｋは０から２の整数を表わし、 一般式（）、（）および（）において
R6はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、 一般式（）および（）においてＢは
酸素原子または
【式】（R6はすでに定義し
たのと同じ意味を表わす。）を表わし、
INHIBIT基は一般式（）、（）、（）お
よび（）で定義した一般式と炭素数以外は同
じ意味を表わす。 ただし一般式（）および（）において、
一分子中各々のR1に含まれる炭素の数は合計
して１から32であり、一般式（）において
R2に含まれる炭素の数は１から32であり、一
般式（）において、R3およびR4に含まれる
合計の炭素の数は１〜32である。 R5およびR6がアルキル基を表わすとき置換
もしくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであ
つてもよい。置換基としては、R1〜R4がアル
キル基のときに列挙した置換基が挙げられる。 R5およびR6がアリール基を表わすときアリ
ール基は置換されていてもよい。置換基として
は、R1〜R4がアリール基のときに列挙した置
換基が挙げられる。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー
残基としてはピバロイルアセトアニリド型、ベ
ンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン
エステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミ
ド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基、米国特許3841880号に含まれ
るヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環
置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許3770446号、英国特許1459171号、西独
特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラー残基又は、米国特許4046574号
に記載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げら
れる。 Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー
残基としては５−オキソ−２−ピラゾリン核、
ピラゾロー〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール
核又はシアノアセトフエノン型カプラー残基を
有するカプラー残基が好ましい。 Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残
基としてはフエノール核またはα−ナフトール
核を有するカプラー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカツ
プリングし現像抑制剤を放出した後、実質的に
色素を形成しなくてもDIRカプラーとしての効
果は同じである。Ａで表わされるこの型のカプ
ラー残基としては米国特許4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号又は同
3961959号に記載のカプラー残基などが挙げら
れる。 (5) 一般式（）においてＡは一般式（Ａ）、
（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、
（Ａ）および（Ａ）を表わす。 式中、R11は脂肪族基、芳香族基、アルコキ
シ基またはヘテロ環基を、R12およびR13は
各々芳香族基または複素環基を表わす。 式中、R11で表わされる脂肪族基は好ましく
は炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状
もしくは環状、いずれであつてもよい。アルキ
ル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R11として有用な脂肪族基
の具体的な例は、次のようなものである：イソ
プロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、
イソアミル基、tert−アミル基、１，１−ジメ
チルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、
１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フエ
ノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピ
ル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、
α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベ
ンゼンスルホンアミド）イソプロピル基などが
ある。 R11、R12またはR13が芳香族基（特にフエニ
ル基）をあらわす場合、芳香族基は置換されて
いてもよい。フエニル基などの芳香族基は炭素
数32以下のアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
ンイミド基などで置換されてよく、この場合ア
ルキル基は鎖中にフエニレンなど芳香族基が介
在してもよい。フエニル基またはアリールオキ
シ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基などで置換されてもよ
く、これらの置換基のアリール基の部分はさら
に炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキル
基で置換されてもよい。 R11、R12またはR13であらわされるフエニル
基はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で
置換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基またはハロゲン原子で置換
されてよい。 またR11、R12またはR13は、フエニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、クロマニル基、ク
マラニル基、テトラヒドロナフチル基等を表わ
してもよい。これらの置換基はそれ自体さらに
置換基を有してもよい。 R11がアルコキシ基をあらわす場合、そのア
ルキル部分は、炭素数１から40、好ましくは１
〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基もしくは環状アルケニ
ル基を表わし、これらはハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよ
い。 R11、R12またはR13が複素環基をあらわす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原
子の一つを介してアルフアアシルアセトアミド
におけるアシル基のカルボニル基の炭素原子又
はアミド基の窒素原子と結合する。このような
複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリア
ジン、チアジアジン、オキサジンなどがその例
である。これはさらに環上に置換基を有しても
よい。 一般式〔Ａ〕においてR15は、炭素数１か
ら40、好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖
のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、
tert−ブチル、ヘキシル、ドデシル基など）、
アルケニル基（例えばアリル基など）、環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フエニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテ
ニル、シクロヘキセニル基など）を表わし、こ
れらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換さ
れていてもよい。 更にR15は、アリール基（例えばフエニル
基、α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わ
してもよい。アリール基は１個以上の置換基を
有してもよく、置換基としてたとえばアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリール
アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有してよい。R15と
してより好ましいのは、オルト位の少なくとも
１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子などによつて置換されているフエニルで、こ
れはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR15は、複素環基（例えばヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５
員または６員環の複素環、縮合複素環基で、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された
複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルチオカルバモイル基またはアリー
ルチオカルバモイル基を表わしてもよい。 式中R14は水素原子、炭素数１から40、好ま
しくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、
環状アルケニル基（これらの基は前記R15につ
いて列挙した置換基を有してもよい）、アリー
ル基および複素環基（これらは前記R15につい
て列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ステアリルオキシ
カルボニル基など）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基、ナフト
キシカルボニル基など）、アラルキルオキシカ
ルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基、トリル
オキシ基など）、アルキルチオ基（例えばエチ
ルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベン
ズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−ア
ルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロ
ピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルア
ミノ基（例えばＮ−フエニルアセタミド基な
ど）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリ
ールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、
ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えば
ｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、複素
環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、２
−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフエニル
カルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−
フエニルカルバモイルなど）、スルフアモイル
基（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリー
ルスルフアモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスル
ホ基のいずれかを表わす。 式中R17は、水素原子または炭素数１から
32、好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基
を表わし、これらは前記R15について列挙した
置換基を有してもよい。 またR17はアリール基もしくは複素環基を表
わしてもよく、これらは前記R15について列挙
した置換基を有してもよい。 またR17は、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフ
アモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。 R18、R19およびR20は各々通常の４当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにお
いて用いられる基を表わし、具体的にはR18と
しては水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素残基、アシルアミノ基−Ｏ−R21または−Ｓ
−R21（但しR21は脂肪族炭化水素残基）が挙げ
られ、同一分子内に２個以上のR18が存在する
場合には２個以上のR18は異なる基であつても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。R19およびR20としては脂肪族
炭化水素残基、アリール基及びヘテロ環残基か
ら選択される基を挙げることができ、あるいは
これらの一方は水素原子であつてもよく、また
これらの基に置換基を有しているものを含む、
またR19とR20は共同して含窒素ヘテロ環核を
形成してもよい。ｌは１〜４の整数、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜５の整数である。そして脂
肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐
のもの、環状のもののいずれでもよい。そして
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、
シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としてはフエニル基、
ナフチル基等があり、またヘテロ環残基として
はピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジ
ル、イミダゾリル等の各基が代表的である。こ
れら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲ
ン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、
アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アル
ケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、ア
リールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、
アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフア
モイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙
げられる。 一般式〔Ａ〕から〔Ａ〕で表わされるカ
プラーの置換基のR11、R12、R13、R14、R15、
R17、R18、R19、R20が互いに結合するか、ま
たはいずれかが２価基となつて対称または非対
称の複合カプラーを形成してもよい。 本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合
物の具体例は以下のとおりである。 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第
4234678号、第3227554号、第3617291号、第
3958993号、第4149886号、第3933500号、特開
昭57−56837号、51−13239号、英国特許第
2072363号、第2070266号、リサーチデイスクロ
ージヤー1981年12月第21228号などに記載され
た方法で容易に合成できる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するに
は公知の方法たとえば米国特許2322027号に記
載の方法などが用いられる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフ
オスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（たとえばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえ
ばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（たと
えばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点約30℃乃至15℃の有機溶媒、たとえば酢酸エ
チル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶融と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入される。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルローズ
硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解や
酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレ
ンオキシド類、エポキシ化合物類等種種の化合
物を反応させて得られるものが用いられる。そ
の具体例は米国特許2614928号、同3132945号、
同3186846号、同3312553号、英国特許861414
号、同1033189号、同1005784号、特公昭42−
26845号などに記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
（ホモ）または共重合体をグラフトさせたものを
用いることができる。ことに、ゼラチンとある程
度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から14モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。乳剤粒子の形状、サイズ、サイズ分
布、粒子形成法、化学増感法などは、本発明に基
づき、沃化銀含量を規定した感色層の乳剤の調製
のところで述べたものと、沃化銀含量に関する記
述を除いては、同じである。 本発明に用いられる写真乳剤には感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ち、アゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ
トリアール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物
類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アゼインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、3a、７）
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法に
ついては、たとえば米国特許第3954474号、同第
3982947号、同第4021248号各明細書または特公昭
52−28660号公報の記載を参考にできる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んで
もよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には感度上昇、コントラスト上昇、または現
像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許
2400532号、同2423549号、同2716062号、同
3617280号、同3772021号、同3808003号、英国特
許1488991号等に記載されたものを用いることが
できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の
改良などの目的で、水不溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。たとえばアル
キル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、
オレフイン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、スルフオアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルフオン酸な
どとの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。たとえば、米国特許2376005号、
同2739137号、同2853457号、同3062674号、同
3411911号、同3488708号、同3525620号、同
3607290号、同3635715号、同3645740号、英国特
許1186699号、同1307373号に記載のものを用いる
ことができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチ・デイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）176号第28〜30頁
（RD−17643）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は、目的に応じて、ある
いは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいずれであつてもよい。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃を越える温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち疏水性のものは
リサーチデイスクロージヤ169号（RD−16928）
米国特許第2739890号、英国特許第813253号又は
西独国特許第1547763号などに記載の種々の方法
で乳剤層中に含ませることができる。このような
現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処
理と組合せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえばネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason 著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 たとえばフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；加硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には米国特許3042520号、
同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45−
8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用い
られているプラスチツクフイルム、紙、布などの
可撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛
性の支持体に塗布される。可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフイ
ルム、バライタ層またはα−オレフインポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネート
した紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着
色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層
等との接着をよくするために下塗処理される。支
持体表面は下塗処理の前または後に、コロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明による効果を発揮しうる感光材料の層構
成としては、支持体から順次、コロイド銀ハレー
シヨン防止層、中間層、低感度赤感層、高感度赤
感層、中間層、低感度緑感層、高感度緑感層、黄
色フイルター層、低感度青感層、高感度青感層、
保護層を塗布した一般的な層構成の他に、特公昭
49−15495に見られる様な赤感層、緑感層、青感
層の少くとも１つを３つの部分層に分けた層構
成。特開昭51−49027に見られる様な高感度乳剤
層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに
西独公開2622922号、同2622923号、同2622924号、
同2704826号、及び2704797号に見られる層構成等
が挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。 上に述べたいくつかの層構成に於て、更に補助
層、例えばコロイド銀を含む中間層、平均粒径
0.3μ以下の微粒子乳剤を含む中間層、発色性およ
び／または無発色性のカプラーを含む中間層、を
設けた場合にも、本発明による効果は同様に発揮
される。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん1/1000秒より短い露光、たとえばキセ
ノン閃光灯や陰極線管を用いた1/104〜1/106秒の
露光を用いることもできるし、１秒より長い露光
を用いることもできる。必要に応じて色フイルタ
ーで露光に用いられる光の分光組成を調節するこ
とができる。露光にレーザー光を用いることもで
きる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによつ
て励起された螢光体から放出する光によつて露光
されてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色形成カプラー、すなわち発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いる。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、およびフエノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、第2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特開昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイルーヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−ブ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらはカチオン性ポリマーなど
によつて媒染されてもよい。例えば英国特許
685475号、米国特許2675316号、同2839401号、同
2882156号、同3048487号、同3184309号、同
3445231号、西独特許出願（OLS）1914362号、
特開昭50−47624号、同50−71332号等に記載され
ているポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体アミノフエノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などを含してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いることができる。さらにラテ
ツクス化されたポリマー紫外線吸収剤も好ましく
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は上
記親水性コロイド層中に固定されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載されて
おり、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079
号、同3069262号等に記載されており、ｐ−アル
コキシフエノール類のそれは米国特許2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは、米国特許
3700455号に記載されている。 実施例 ４ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料101を作製した。 （試料101） 第１層：ハレーシヨン防止層（AHL） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ML） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径0.65μ
の単分散乳剤）……銀塗布量1.65ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.060モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.002モル 第４層：赤感性中感度乳剤層（RL2） 沃臭化銀乳剤（沃化銀3.5モル％平均粒径0.85μの
多分散乳剤）……銀塗布量 1.25ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して４×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.035モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.015モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.0025モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0015モル 第５層：赤感性高感度乳剤層（RL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10.5モル％平均粒径1.2μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.85ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.008モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.010モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.002モル 第６層：中間層（ML） 第２層と同じ 第７層：緑感性低感度乳剤層（GL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.60μ
の単分散乳剤）……塗布銀量 0.55／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.09モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.01モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.0015モル 第８層：緑感性中間度乳剤層（GL2） 沃臭化乳剤（沃化銀6.5モル％平均粒径0.80μの多
分散乳剤）……塗布銀量1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.8×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.03モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.001モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.003モル 第９層：緑感性高感度乳剤層（GL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：7.0モル％平均粒径1.1μ
の多分散乳剤）……塗布銀量2.0ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して1.8×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.015モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.003モル 第10層：イエローフイルター層（YEL） ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第11層：第１青感乳剤層（BL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：5.5モル％平均粒径
0.6μの単分散乳剤）……塗布銀量0.4ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.25モル カプラーＥ−１……0.015モル 第12層：青感性中間度乳剤層（BL2） 沃臭化銀（沃化銀：７モル％平均粒径0.9μの多分
散乳剤）……塗布銀量0.9ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.04モル 第13層：青感性高感度乳剤層（BL3） 沃臭化銀（沃化銀：７モル％平均粒径1.4μの多分
散乳剤）……塗布銀量0.75ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.035モル 第14層：第１保護層（PL1） 沃臭化銀（沃化銀１モル％平均粒径0.07μ）……
塗布銀量0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第15層：第２保護層（PL2） トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、カブリ防止剤５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，３，４−トリアザ
インドリジン、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ｛β
〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロサイドナト
リウム塩 （試料102） 試料101の赤感性高感層RL3の乳剤を、同じよ
うな方法で作製した同じ粒径の沃化銀含量7.0モ
ル％の沃臭化銀乳剤に置き換え、カプラーＣ−１
およびＣ−２をそれぞれ５％減らして僅かに異な
る階調を補正した以外は、試料101と同様にして
作成した。 （試料103） 試料101の赤感性低・中感層（RL1およびRL2）
の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製した、そ
れぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の沃臭化
銀乳剤に置き換え、軟調な階調を合わせるため、
カプラーＣ−１およびＣ−２をそれぞれRL1で10
％RL2で15％増量した以外は試料101と同様にし
て作成した。 （試料104） 試料101の赤感性低・中感層（RL1およびRL2）
の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製した、そ
れぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の沃臭化
銀乳剤に置き換え、軟調な階調を合わせるため、
カプラーＤ−３の添加量を25％減少させた以外は
試料101と同様にして作成した。 （試料105） 試料101のRL1およびRL2のカプラーＤ−３を
カプラーＥ−１等モルで置き換えた以外は、試料
101と同様にして作成した。 （試料106） 試料102のRL1のカプラーＤ−３をカプラーＥ
−１等モルで置き換えた以外は試料102と同様に
して作成した。 （試料107） 試料101のRL1、RL2およびRL3について試料
102、103、および105で変更した内容を全て取り
入れた赤感性乳剤層にした以外は試料101と同様
にして作成した。すなわち、 第３層：赤感性低感度乳剤（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.65μ
の単分散乳剤）……塗布銀量1.65ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.066モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.002モル 第４層：赤感性中感度乳剤層（RL2） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.85μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.25ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して４×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.040モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.017モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.0025モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.0015モル 第５層：赤感性高感度乳剤層（RL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀7.0モル％平均粒径1.2μの
多分散乳剤）……塗布銀量1.85ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.0076モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.0095モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.002モル （試料108） 試料105のRL1およびRL2のカプラーＥ−１を
カプラーＥ−４の1/2モルと置き換えた以外は試
料105と同様にして作成した（Ｅ−４をＥ−１と
等モル使用すると、軟調化し、階調が合わなくな
るので減量した）。 （試料109） 試料106のRL1およびRL2のカプラーＥ−１を
カプラーＥ−４の1/2モルと置き換えた以外は、
試料106と同様にして作成した。 （試料110） 試料109の赤感性高感層RL3の乳剤を、それと
同様な方法で調製した同じ粒径の沃化銀含量8.0
モル％の沃臭化銀乳剤に置き換え、カプラーＣ−
１およびＣ−２をそれぞれ1.5％増やして僅かに
異なる階調を補正した以外は試料109と同様にし
て作成した。 Ｅ−４（特開昭50−40134号の実施例８の試料１の
高感度及び低感度ハロゲン化銀乳剤層に沃化銀含
量８モル％の沃臭化銀乳剤とともに使用された例
示化合物(6)） 試料101〜107を白色光でウエツジ露光をし、下
記に示す現像処理をしたところ、ほぼ同等の感
度、階調のものが得られた。 これらの試料のシアン色像のRMS値を求めた。
RMS値の求め方は、実施例１でRMS値を求めた
方法と同じである。さらに／mm当たり７本および
30本の周波数におけるシアン像のMTF値を測定
した。 赤感性乳剤層から緑感性乳剤層への重層効果の
大きさを求めるために、まず、緑色光で均一露光
を与え、引き続き赤色光でウエツジ露光し、下記
の現像処理を行ない、ネガの最高最低マゼンタ濃
度を測定し、それらの濃度差を算出した。この濃
度差が大きい程、重層効果が大きいことを意味す
る。これらの結果を表−５にまとめる。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニウム水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １
よび（）で定義した一般式と炭素数以外は同
じ意味を表わす。 ただし一般式（）および（）において、
一分子中各々のR1に含まれる炭素の数は合計
して１から32であり、一般式（）において
R2に含まれる炭素の数は１から32であり、一
般式（）において、R3およびR4に含まれる
合計の炭素の数は１〜32である。 R5およびR6がアルキル基を表わすとき置換
もしくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであ
つてもよい。置換基としては、R1〜R4がアル
キル基のときに列挙した置換基が挙げられる。 R5およびR6がアリール基を表わすときアリ
ール基は置換されていてもよい。置換基として
は、R1〜R4がアリール基のときに列挙した置
換基が挙げられる。 Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー
残基としてはピバロイルアセトアニリド型、ベ
ンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン
エステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミ
ド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基、米国特許3841880号に含まれ
るヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環
置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許3770446号、英国特許1459171号、西独
特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラー残基又は、米国特許4046574号
に記載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げら
れる。 Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー
残基としては５−オキソ−２−ピラゾリン核、
ピラゾロー〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール
核又はシアノアセトフエノン型カプラー残基を
有するカプラー残基が好ましい。 Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残
基としてはフエノール核またはα−ナフトール
核を有するカプラー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカツ
プリングし現像抑制剤を放出した後、実質的に
色素を形成しなくてもDIRカプラーとしての効
果は同じである。Ａで表わされるこの型のカプ
ラー残基としては米国特許4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号又は同
3961959号に記載のカプラー残基などが挙げら
れる。 (5) 一般式（）においてＡは一般式（Ａ）、
（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、
（Ａ）および（Ａ）を表わす。 式中、R11は脂肪族基、芳香族基、アルコキ
シ基またはヘテロ環基を、R12およびR13は
各々芳香族基または複素環基を表わす。 式中、R11で表わされる脂肪族基は好ましく
は炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状
もしくは環状、いずれであつてもよい。アルキ
ル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R11として有用な脂肪族基
の具体的な例は、次のようなものである：イソ
プロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、
イソアミル基、tert−アミル基、１，１−ジメ
チルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、
１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フエ
ノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピ
ル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、
α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベ
ンゼンスルホンアミド）イソプロピル基などが
ある。 R11、R12またはR13が芳香族基（特にフエニ
ル基）をあらわす場合、芳香族基は置換されて
いてもよい。フエニル基などの芳香族基は炭素
数32以下のアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
ンイミド基などで置換されてよく、この場合ア
ルキル基は鎖中にフエニレンなど芳香族基が介
在してもよい。フエニル基またはアリールオキ
シ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基などで置換されてもよ
く、これらの置換基のアリール基の部分はさら
に炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキル
基で置換されてもよい。 R11、R12またはR13であらわされるフエニル
基はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で
置換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基またはハロゲン原子で置換
されてよい。 またR11、R12またはR13は、フエニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、クロマニル基、ク
マラニル基、テトラヒドロナフチル基等を表わ
してもよい。これらの置換基はそれ自体さらに
置換基を有してもよい。 R11がアルコキシ基をあらわす場合、そのア
ルキル部分は、炭素数１から40、好ましくは１
〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基もしくは環状アルケニ
ル基を表わし、これらはハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよ
い。 R11、R12またはR13が複素環基をあらわす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原
子の一つを介してアルフアアシルアセトアミド
におけるアシル基のカルボニル基の炭素原子又
はアミド基の窒素原子と結合する。このような
複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリア
ジン、チアジアジン、オキサジンなどがその例
である。これはさらに環上に置換基を有しても
よい。 一般式〔Ａ〕においてR15は、炭素数１か
ら40、好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖
のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、
tert−ブチル、ヘキシル、ドデシル基など）、
アルケニル基（例えばアリル基など）、環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フエニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテ
ニル、シクロヘキセニル基など）を表わし、こ
れらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換さ
れていてもよい。 更にR15は、アリール基（例えばフエニル
基、α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わ
してもよい。アリール基は１個以上の置換基を
有してもよく、置換基としてたとえばアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリール
アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有してよい。R15と
してより好ましいのは、オルト位の少なくとも
１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子などによつて置換されているフエニルで、こ
れはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR15は、複素環基（例えばヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５
員または６員環の複素環、縮合複素環基で、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された
複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルチオカルバモイル基またはアリー
ルチオカルバモイル基を表わしてもよい。 式中R14は水素原子、炭素数１から40、好ま
しくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、
環状アルケニル基（これらの基は前記R15につ
いて列挙した置換基を有してもよい）、アリー
ル基および複素環基（これらは前記R15につい
て列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ステアリルオキシ
カルボニル基など）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基、ナフト
キシカルボニル基など）、アラルキルオキシカ
ルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基、トリル
オキシ基など）、アルキルチオ基（例えばエチ
ルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベン
ズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−ア
ルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロ
ピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルア
ミノ基（例えばＮ−フエニルアセタミド基な
ど）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリ
ールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、
ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えば
ｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、複素
環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、２
−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフエニル
カルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−
フエニルカルバモイルなど）、スルフアモイル
基（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリー
ルスルフアモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスル
ホ基のいずれかを表わす。 式中R17は、水素原子または炭素数１から
32、好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基
を表わし、これらは前記R15について列挙した
置換基を有してもよい。 またR17はアリール基もしくは複素環基を表
わしてもよく、これらは前記R15について列挙
した置換基を有してもよい。 またR17は、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフ
アモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。 R18、R19およびR20は各々通常の４当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにお
いて用いられる基を表わし、具体的にはR18と
しては水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素残基、アシルアミノ基−Ｏ−R21または−Ｓ
−R21（但しR21は脂肪族炭化水素残基）が挙げ
られ、同一分子内に２個以上のR18が存在する
場合には２個以上のR18は異なる基であつても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。R19およびR20としては脂肪族
炭化水素残基、アリール基及びヘテロ環残基か
ら選択される基を挙げることができ、あるいは
これらの一方は水素原子であつてもよく、また
これらの基に置換基を有しているものを含む、
またR19とR20は共同して含窒素ヘテロ環核を
形成してもよい。ｌは１〜４の整数、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜５の整数である。そして脂
肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐
のもの、環状のもののいずれでもよい。そして
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、
シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としてはフエニル基、
ナフチル基等があり、またヘテロ環残基として
はピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジ
ル、イミダゾリル等の各基が代表的である。こ
れら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲ
ン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、
アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アル
ケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、ア
リールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、
アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフア
モイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙
げられる。 一般式〔Ａ〕から〔Ａ〕で表わされるカ
プラーの置換基のR11、R12、R13、R14、R15、
R17、R18、R19、R20が互いに結合するか、ま
たはいずれかが２価基となつて対称または非対
称の複合カプラーを形成してもよい。 本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合
物の具体例は以下のとおりである。 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第
4234678号、第3227554号、第3617291号、第
3958993号、第4149886号、第3933500号、特開
昭57−56837号、51−13239号、英国特許第
2072363号、第2070266号、リサーチデイスクロ
ージヤー1981年12月第21228号などに記載され
た方法で容易に合成できる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するに
は公知の方法たとえば米国特許2322027号に記
載の方法などが用いられる。たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフ
オスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（たとえばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえ
ばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（たと
えばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点約30℃乃至15℃の有機溶媒、たとえば酢酸エ
チル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶融と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入される。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルローズ
硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解や
酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレ
ンオキシド類、エポキシ化合物類等種種の化合
物を反応させて得られるものが用いられる。そ
の具体例は米国特許2614928号、同3132945号、
同3186846号、同3312553号、英国特許861414
号、同1033189号、同1005784号、特公昭42−
26845号などに記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
（ホモ）または共重合体をグラフトさせたものを
用いることができる。ことに、ゼラチンとある程
度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から14モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。乳剤粒子の形状、サイズ、サイズ分
布、粒子形成法、化学増感法などは、本発明に基
づき、沃化銀含量を規定した感色層の乳剤の調製
のところで述べたものと、沃化銀含量に関する記
述を除いては、同じである。 本発明に用いられる写真乳剤には感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ち、アゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ
トリアール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物
類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アゼインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、3a、７）
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法に
ついては、たとえば米国特許第3954474号、同第
3982947号、同第4021248号各明細書または特公昭
52−28660号公報の記載を参考にできる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んで
もよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には感度上昇、コントラスト上昇、または現
像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許
2400532号、同2423549号、同2716062号、同
3617280号、同3772021号、同3808003号、英国特
許1488991号等に記載されたものを用いることが
できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の
改良などの目的で、水不溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。たとえばアル
キル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、
オレフイン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、スルフオアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルフオン酸な
どとの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。たとえば、米国特許2376005号、
同2739137号、同2853457号、同3062674号、同
3411911号、同3488708号、同3525620号、同
3607290号、同3635715号、同3645740号、英国特
許1186699号、同1307373号に記載のものを用いる
ことができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチ・デイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）176号第28〜30頁
（RD−17643）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は、目的に応じて、ある
いは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいずれであつてもよい。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃を越える温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち疏水性のものは
リサーチデイスクロージヤ169号（RD−16928）
米国特許第2739890号、英国特許第813253号又は
西独国特許第1547763号などに記載の種々の方法
で乳剤層中に含ませることができる。このような
現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処
理と組合せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえばネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason 著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 たとえばフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；加硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には米国特許3042520号、
同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45−
8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用い
られているプラスチツクフイルム、紙、布などの
可撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛
性の支持体に塗布される。可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフイ
ルム、バライタ層またはα−オレフインポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネート
した紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着
色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層
等との接着をよくするために下塗処理される。支
持体表面は下塗処理の前または後に、コロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明による効果を発揮しうる感光材料の層構
成としては、支持体から順次、コロイド銀ハレー
シヨン防止層、中間層、低感度赤感層、高感度赤
感層、中間層、低感度緑感層、高感度緑感層、黄
色フイルター層、低感度青感層、高感度青感層、
保護層を塗布した一般的な層構成の他に、特公昭
49−15495に見られる様な赤感層、緑感層、青感
層の少くとも１つを３つの部分層に分けた層構
成。特開昭51−49027に見られる様な高感度乳剤
層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに
西独公開2622922号、同2622923号、同2622924号、
同2704826号、及び2704797号に見られる層構成等
が挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。 上に述べたいくつかの層構成に於て、更に補助
層、例えばコロイド銀を含む中間層、平均粒径
0.3μ以下の微粒子乳剤を含む中間層、発色性およ
び／または無発色性のカプラーを含む中間層、を
設けた場合にも、本発明による効果は同様に発揮
される。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん1/1000秒より短い露光、たとえばキセ
ノン閃光灯や陰極線管を用いた1/104〜1/106秒の
露光を用いることもできるし、１秒より長い露光
を用いることもできる。必要に応じて色フイルタ
ーで露光に用いられる光の分光組成を調節するこ
とができる。露光にレーザー光を用いることもで
きる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによつ
て励起された螢光体から放出する光によつて露光
されてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色形成カプラー、すなわち発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いる。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、およびフエノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、第2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特開昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイルーヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−ブ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらはカチオン性ポリマーなど
によつて媒染されてもよい。例えば英国特許
685475号、米国特許2675316号、同2839401号、同
2882156号、同3048487号、同3184309号、同
3445231号、西独特許出願（OLS）1914362号、
特開昭50−47624号、同50−71332号等に記載され
ているポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体アミノフエノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などを含してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いることができる。さらにラテ
ツクス化されたポリマー紫外線吸収剤も好ましく
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は上
記親水性コロイド層中に固定されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載されて
おり、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079
号、同3069262号等に記載されており、ｐ−アル
コキシフエノール類のそれは米国特許2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは、米国特許
3700455号に記載されている。 実施例 ４ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料101を作製した。 （試料101） 第１層：ハレーシヨン防止層（AHL） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ML） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径0.65μ
の単分散乳剤）……銀塗布量1.65ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.060モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.002モル 第４層：赤感性中感度乳剤層（RL2） 沃臭化銀乳剤（沃化銀3.5モル％平均粒径0.85μの
多分散乳剤）……銀塗布量 1.25ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して４×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.035モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.015モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.0025モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0015モル 第５層：赤感性高感度乳剤層（RL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：10.5モル％平均粒径1.2μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.85ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.008モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.010モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.002モル 第６層：中間層（ML） 第２層と同じ 第７層：緑感性低感度乳剤層（GL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.60μ
の単分散乳剤）……塗布銀量 0.55／m2 増感色素……銀１モルに対して３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.09モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.01モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.0015モル 第８層：緑感性中間度乳剤層（GL2） 沃臭化乳剤（沃化銀6.5モル％平均粒径0.80μの多
分散乳剤）……塗布銀量1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.8×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.03モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.001モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.003モル 第９層：緑感性高感度乳剤層（GL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：7.0モル％平均粒径1.1μ
の多分散乳剤）……塗布銀量2.0ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して1.8×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.015モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.003モル 第10層：イエローフイルター層（YEL） ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第11層：第１青感乳剤層（BL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：5.5モル％平均粒径
0.6μの単分散乳剤）……塗布銀量0.4ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.25モル カプラーＥ−１……0.015モル 第12層：青感性中間度乳剤層（BL2） 沃臭化銀（沃化銀：７モル％平均粒径0.9μの多分
散乳剤）……塗布銀量0.9ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.04モル 第13層：青感性高感度乳剤層（BL3） 沃臭化銀（沃化銀：７モル％平均粒径1.4μの多分
散乳剤）……塗布銀量0.75ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.035モル 第14層：第１保護層（PL1） 沃臭化銀（沃化銀１モル％平均粒径0.07μ）……
塗布銀量0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第15層：第２保護層（PL2） トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、カブリ防止剤５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，３，４−トリアザ
インドリジン、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ｛β
〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロサイドナト
リウム塩 （試料102） 試料101の赤感性高感層RL3の乳剤を、同じよ
うな方法で作製した同じ粒径の沃化銀含量7.0モ
ル％の沃臭化銀乳剤に置き換え、カプラーＣ−１
およびＣ−２をそれぞれ５％減らして僅かに異な
る階調を補正した以外は、試料101と同様にして
作成した。 （試料103） 試料101の赤感性低・中感層（RL1およびRL2）
の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製した、そ
れぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の沃臭化
銀乳剤に置き換え、軟調な階調を合わせるため、
カプラーＣ−１およびＣ−２をそれぞれRL1で10
％RL2で15％増量した以外は試料101と同様にし
て作成した。 （試料104） 試料101の赤感性低・中感層（RL1およびRL2）
の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製した、そ
れぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の沃臭化
銀乳剤に置き換え、軟調な階調を合わせるため、
カプラーＤ−３の添加量を25％減少させた以外は
試料101と同様にして作成した。 （試料105） 試料101のRL1およびRL2のカプラーＤ−３を
カプラーＥ−１等モルで置き換えた以外は、試料
101と同様にして作成した。 （試料106） 試料102のRL1のカプラーＤ−３をカプラーＥ
−１等モルで置き換えた以外は試料102と同様に
して作成した。 （試料107） 試料101のRL1、RL2およびRL3について試料
102、103、および105で変更した内容を全て取り
入れた赤感性乳剤層にした以外は試料101と同様
にして作成した。すなわち、 第３層：赤感性低感度乳剤（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.65μ
の単分散乳剤）……塗布銀量1.65ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.5×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.066モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.002モル 第４層：赤感性中感度乳剤層（RL2） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：6.5モル％平均粒径0.85μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.25ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して４×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して１×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.040モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.017モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.0025モル カプラーＥ−１……銀１モルに対して0.0015モル 第５層：赤感性高感度乳剤層（RL3） 沃臭化銀乳剤（沃化銀7.0モル％平均粒径1.2μの
多分散乳剤）……塗布銀量1.85ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して0.6×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.0076モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.0095モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.002モル （試料108） 試料105のRL1およびRL2のカプラーＥ−１を
カプラーＥ−４の1/2モルと置き換えた以外は試
料105と同様にして作成した（Ｅ−４をＥ−１と
等モル使用すると、軟調化し、階調が合わなくな
るので減量した）。 （試料109） 試料106のRL1およびRL2のカプラーＥ−１を
カプラーＥ−４の1/2モルと置き換えた以外は、
試料106と同様にして作成した。 （試料110） 試料109の赤感性高感層RL3の乳剤を、それと
同様な方法で調製した同じ粒径の沃化銀含量8.0
モル％の沃臭化銀乳剤に置き換え、カプラーＣ−
１およびＣ−２をそれぞれ1.5％増やして僅かに
異なる階調を補正した以外は試料109と同様にし
て作成した。 Ｅ−４（特開昭50−40134号の実施例８の試料１の
高感度及び低感度ハロゲン化銀乳剤層に沃化銀含
量８モル％の沃臭化銀乳剤とともに使用された例
示化合物(6)） 試料101〜107を白色光でウエツジ露光をし、下
記に示す現像処理をしたところ、ほぼ同等の感
度、階調のものが得られた。 これらの試料のシアン色像のRMS値を求めた。
RMS値の求め方は、実施例１でRMS値を求めた
方法と同じである。さらに／mm当たり７本および
30本の周波数におけるシアン像のMTF値を測定
した。 赤感性乳剤層から緑感性乳剤層への重層効果の
大きさを求めるために、まず、緑色光で均一露光
を与え、引き続き赤色光でウエツジ露光し、下記
の現像処理を行ない、ネガの最高最低マゼンタ濃
度を測定し、それらの濃度差を算出した。この濃
度差が大きい程、重層効果が大きいことを意味す
る。これらの結果を表−５にまとめる。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニウム水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １
【表】
表５より明らかなように、試料102と101、試料
106と105の比較から高感層乳剤を高沃度乳剤に置
き換えることで低濃度部分のRMS値が小さくな
り粒状が良化している。また試料105と101、試料
106と102の比較から低感層に従来のDIRカプラー
Ｅ−１の代わりに拡散性DIR化合物を用いること
で、高感層部分の低濃度域の粒状が良化し、か
つ、MTF値で表わされる鮮鋭性および重層効果
も向上している。試料103あるいは104と101を比
較すると、中・低感層の乳剤を低沃度化すると、
低濃度部の粒状が更らに良化している。これは本
文中で述べた如く、低沃度乳剤の現像活性が高い
ことに起因していると考えられる。比較用DIRカ
プラーＥ−４の現像抑制剤は、表３に示されてい
るように、拡散度が従来のDIRカプラーＥ−１の
現像抑制剤のそれよりも更に小さい。このため、
試料108と試料101及び105とを比較すると、試料
108は粒状性、鮮鋭度、色再現性で、本発明の試
料101よりはるかに劣つているばかりでなく、従
来のDIRカプラーＥ−１を用いた試料105に対し
ても劣つている。 試料109と試料102及び106との比較でも同様の
結果となる。 更に、試料108と109及び試料101と102との比較
から、Ｅ−４を用いた試料は沃化銀含量の高い乳
剤と組み合わせてもわずかな効果しかないことが
わかる。 特開昭50−40134号の実施例１の試料１と同じ
組合せ、即ち、沃化銀含量が８モル％の沃臭化銀
乳剤とＥ−４を用いた試料110でも試料108及び
109と同様、本発明の試料101〜104よりはるかに
劣ることが明らかである。 この実施例から明らかなように、本発明の方法
にしたがうことにより本発明の目的である高感で
かつ粒状性、鮮鋭度、さらには色再現性にも優れ
たハロゲン化銀カラー感光材料を得ることができ
る。 実施例 ５ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料201を作製した。 （試料201） 第１層 ハレーシヨン防止層（AHL） 試料101のAHLに同じ 第２層 中間層（ML） 試料101のMLに同じ 第３層 赤感性低感度乳剤層（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径
0.75μの多分散乳剤）……塗布銀量2.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.25×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.04モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.02モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0025モル 第４層 中間層（ML） 第２層に同じ 第５層 緑感性低感度乳剤層（GL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径0.70μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.90ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して3.0×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.0×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.045モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0015モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.004モル 第６層 イエロー・フイルター層（YFL） 試料101のYFLに同じ 第７層 青感性低感度乳剤層（BL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径
0.80μの単分散乳剤）……塗布銀量1.0ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.30モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.025モル 第８層 中間層（ML） 第２層に同じ 第９層 赤感性高感度乳剤層（RL2） 試料101のRL3に同じ 第10層 中間層 第２層に同じ 第11層 緑感性高感度乳剤層（GL2） 試料101のGL3の乳剤を同じような方法で作製
した同じ粒径の沃化銀含量10.5モル％の沃臭化銀
乳剤に置きかえた以外は試料101のGL3に同じ。 第12層 イエローフイルター層 第６層に同じ。 第13層 青感性高感度乳剤層（GL2） 試料101のBL3の乳剤を同じような方法で作製
した同じ粒径の沃化銀含量10.モル％の沃臭化銀
乳剤に置きかえた以外は試料101のBL3に同じ。 第14層 第１保護層（PL1） 試料101のPL1に同じ。 第15層 第２保護層（PL2） 試料101のPL2に同じ。 （試料202） 試料201の赤感性・緑感性・青感性の低感度乳
剤層の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製し
た、それぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の
沃臭化銀に置きかえ、カプラーＤ−３をそれぞれ
階調をあわせるように0.85倍モルのカプラーＥ−
１で置きかえた以外は試料201と同様にして作成
した。 （試料203） 試料202の赤感性・緑感性・青感性の高感度乳
剤層の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製し
た、それぞれ同じ粒径の沃化銀含量7.5モル％の
沃臭化銀に置き換えた以外は資料201と同様にし
て作成した。 実施例１と同様の方法で、マゼンタ色像の
RMS値、MTF値および緑感性乳剤層から赤感性
乳剤層への重層効果を測定したところ、試料201
のマゼンタ像は粒状が良好であり、とりわけ低濃
度部の粒状に優れており、かつ良好なMTF値と
重層効果を示していた。
106と105の比較から高感層乳剤を高沃度乳剤に置
き換えることで低濃度部分のRMS値が小さくな
り粒状が良化している。また試料105と101、試料
106と102の比較から低感層に従来のDIRカプラー
Ｅ−１の代わりに拡散性DIR化合物を用いること
で、高感層部分の低濃度域の粒状が良化し、か
つ、MTF値で表わされる鮮鋭性および重層効果
も向上している。試料103あるいは104と101を比
較すると、中・低感層の乳剤を低沃度化すると、
低濃度部の粒状が更らに良化している。これは本
文中で述べた如く、低沃度乳剤の現像活性が高い
ことに起因していると考えられる。比較用DIRカ
プラーＥ−４の現像抑制剤は、表３に示されてい
るように、拡散度が従来のDIRカプラーＥ−１の
現像抑制剤のそれよりも更に小さい。このため、
試料108と試料101及び105とを比較すると、試料
108は粒状性、鮮鋭度、色再現性で、本発明の試
料101よりはるかに劣つているばかりでなく、従
来のDIRカプラーＥ−１を用いた試料105に対し
ても劣つている。 試料109と試料102及び106との比較でも同様の
結果となる。 更に、試料108と109及び試料101と102との比較
から、Ｅ−４を用いた試料は沃化銀含量の高い乳
剤と組み合わせてもわずかな効果しかないことが
わかる。 特開昭50−40134号の実施例１の試料１と同じ
組合せ、即ち、沃化銀含量が８モル％の沃臭化銀
乳剤とＥ−４を用いた試料110でも試料108及び
109と同様、本発明の試料101〜104よりはるかに
劣ることが明らかである。 この実施例から明らかなように、本発明の方法
にしたがうことにより本発明の目的である高感で
かつ粒状性、鮮鋭度、さらには色再現性にも優れ
たハロゲン化銀カラー感光材料を得ることができ
る。 実施例 ５ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料201を作製した。 （試料201） 第１層 ハレーシヨン防止層（AHL） 試料101のAHLに同じ 第２層 中間層（ML） 試料101のMLに同じ 第３層 赤感性低感度乳剤層（RL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径
0.75μの多分散乳剤）……塗布銀量2.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.25×10-5モル カプラーＣ−１……銀１モルに対して0.04モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して0.02モル カプラーＥ−２……銀１モルに対して0.003モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0025モル 第４層 中間層（ML） 第２層に同じ 第５層 緑感性低感度乳剤層（GL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径0.70μ
の多分散乳剤）……塗布銀量1.90ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して3.0×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して1.0×10-5モル カプラーＭ−１……銀１モルに対して0.045モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0015モル カプラーＥ−３……銀１モルに対して0.004モル 第６層 イエロー・フイルター層（YFL） 試料101のYFLに同じ 第７層 青感性低感度乳剤層（BL1） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径
0.80μの単分散乳剤）……塗布銀量1.0ｇ／m2 カプラーＹ−１……銀１モルに対して0.30モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.025モル 第８層 中間層（ML） 第２層に同じ 第９層 赤感性高感度乳剤層（RL2） 試料101のRL3に同じ 第10層 中間層 第２層に同じ 第11層 緑感性高感度乳剤層（GL2） 試料101のGL3の乳剤を同じような方法で作製
した同じ粒径の沃化銀含量10.5モル％の沃臭化銀
乳剤に置きかえた以外は試料101のGL3に同じ。 第12層 イエローフイルター層 第６層に同じ。 第13層 青感性高感度乳剤層（GL2） 試料101のBL3の乳剤を同じような方法で作製
した同じ粒径の沃化銀含量10.モル％の沃臭化銀
乳剤に置きかえた以外は試料101のBL3に同じ。 第14層 第１保護層（PL1） 試料101のPL1に同じ。 第15層 第２保護層（PL2） 試料101のPL2に同じ。 （試料202） 試料201の赤感性・緑感性・青感性の低感度乳
剤層の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製し
た、それぞれ同じ粒径の沃化銀含量6.5モル％の
沃臭化銀に置きかえ、カプラーＤ−３をそれぞれ
階調をあわせるように0.85倍モルのカプラーＥ−
１で置きかえた以外は試料201と同様にして作成
した。 （試料203） 試料202の赤感性・緑感性・青感性の高感度乳
剤層の乳剤をそれぞれ同じような方法で作製し
た、それぞれ同じ粒径の沃化銀含量7.5モル％の
沃臭化銀に置き換えた以外は資料201と同様にし
て作成した。 実施例１と同様の方法で、マゼンタ色像の
RMS値、MTF値および緑感性乳剤層から赤感性
乳剤層への重層効果を測定したところ、試料201
のマゼンタ像は粒状が良好であり、とりわけ低濃
度部の粒状に優れており、かつ良好なMTF値と
重層効果を示していた。
第１図抑制度は同じで、離脱された現像抑制剤
の拡散度を0.1〜0.8に変化させたときのMTF曲
線を表わす。ａ……拡散度0.1、ｂ……拡散度
0.2、ｃ……拡散度0.4、ｄ……拡散度0.8、第２図
拡散度を変化させたときのＣ−MTF曲線とＯ−
MTF曲線を表わす。第１図、第２図においてＭ
（μ）はMTF値を、μは空気周波数をあらわす。
第３図は試料(A)(B)(C)(D)のエツジ効果を表わす。
L1はスリツト巾10μ、L2はスリツト巾500μのグラ
フである。スリツト内10μのデータの横軸は500μ
のものより10倍に拡大してある。
の拡散度を0.1〜0.8に変化させたときのMTF曲
線を表わす。ａ……拡散度0.1、ｂ……拡散度
0.2、ｃ……拡散度0.4、ｄ……拡散度0.8、第２図
拡散度を変化させたときのＣ−MTF曲線とＯ−
MTF曲線を表わす。第１図、第２図においてＭ
（μ）はMTF値を、μは空気周波数をあらわす。
第３図は試料(A)(B)(C)(D)のエツジ効果を表わす。
L1はスリツト巾10μ、L2はスリツト巾500μのグラ
フである。スリツト内10μのデータの横軸は500μ
のものより10倍に拡大してある。
Claims (1)
- １ 同一の感色性を有し、感度の異なる２つ以上
の乳剤層を少なくとも有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、上記の乳剤層の中で最高感度
をもつ層が沃化銀含量９モル％ないし15モル％で
あるハロゲン化銀乳剤を含有し、最高感度層以外
の少なくとも１つの層が拡散度が0.4以上である
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカ
ーサーをカツプリング反応によつて放出するDIR
化合物を含有していることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007153A JPS59131933A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| DE8484100554T DE3480029D1 (en) | 1983-01-19 | 1984-01-19 | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
| US06/572,046 US4524130A (en) | 1983-01-19 | 1984-01-19 | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
| EP84100554A EP0115302B1 (en) | 1983-01-19 | 1984-01-19 | Silver halide color photographic light-sensitive materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007153A JPS59131933A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131933A JPS59131933A (ja) | 1984-07-28 |
| JPH0354329B2 true JPH0354329B2 (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=11658119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58007153A Granted JPS59131933A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524130A (ja) |
| EP (1) | EP0115302B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59131933A (ja) |
| DE (1) | DE3480029D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101478445B1 (ko) * | 2012-06-18 | 2014-12-31 | 가부시끼가이샤 도시바 | 용지류 처리 장치 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS60185950A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS60194450A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0640209B2 (ja) * | 1984-06-18 | 1994-05-25 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6142657A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0652409B2 (ja) * | 1984-08-08 | 1994-07-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPS6177850A (ja) * | 1984-09-26 | 1986-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| DE3501074A1 (de) * | 1985-01-15 | 1986-07-17 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung fotografischer bilder |
| JPH0646292B2 (ja) * | 1985-01-22 | 1994-06-15 | コニカ株式会社 | 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 |
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