JPH0364521B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、色調及び温水浸漬時に白化しない透
明性に優れ、且つ高温加熱時の黄変防止に優れた
重合体の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブ
ロツク共重合体は、比較的ビニル芳香族炭化水素
含有量が少ない場合、透明で加硫をしなくても加
硫された天然ゴム或いは合成ゴムと同様の弾性を
常温にて有し、しかも高温で熱可塑性樹脂と同様
の加工性を有することから、履物、プラスチツク
改質、アスフアルト、粘接着分野等で広く利用さ
れている。又、比較的ビニル芳香族炭化水素含有
量が多い場合は、透明で耐衝撃性に優れた熱可塑
性樹脂が得られることから、食品包装容器分野を
中心に近年その使用量が増加すると同時に用途も
多様化しつつある。 しかしながら、かかるブロツク共重合体は色調
が劣り、成形品が黄色味を呈すという欠点を有す
る。そのためこの欠点を改良する方法がいくつか
試みられている。例えば、特公昭54−2679号公報
には活性ブロツク共重合体の炭化水素溶媒に、
水／炭酸ガス／フエノール性酸化防止剤を加えた
後に150〜200℃の範囲の温度で処理して溶媒を直
接脱溶媒する方法が記載されており、特公昭55−
7459号公報にはブロツク共重合体の炭化水素溶液
を加熱、もしくは加熱水と混合して溶剤をストリ
ツピングする以前に有機酸化合物の水溶液と接触
させる方法が記載されている。また、特開昭58−
168612号公報には重合体にホウ酸を添加した後安
定剤を添加して重合体を回収する方法が記載され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらの方法により色調は改良
されるものの、耐白化性に劣り、上記方法で得た
重合体を多湿雰囲気下に長期間放置したり、水に
浸漬すると白濁して透明性が失われる。又、押出
機、射出成形機の熱履歴を受けた成形品の黄色味
が増すという問題点を有する。 この様な現状において、本発明者らは色調、温
水浸漬時の耐白化性、高温加熱時の耐黄変性に優
れた重合体を得る方法について検討を進めた結
果、重合体溶液に実質的に水の非存在下で失活剤
として特定の化合物を特定量使用することにより
その目的が達成されることを見出し、本発明を完
成するに到つた。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は炭化水素溶媒中、有機リチウム
化合物を開始剤として共役ジエン及び／又はビニ
ル芳香族炭化水素を重合せしめて得られた重合体
溶液に実質的に水の非存在下で重合停止剤として (i) 有機酸の１種又は２種以上を重合体の開始剤
として使用した有機リチウム化合物に対して
0.05〜５当量、 (ii) フエノール化合物の１種又は２種以上を重合
体100重量部に対して0.005〜５重量部添加し、
しかる後に重合体溶液に安定剤を添加し、溶剤
を除去することを特徴とする重合体の製造方法
である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の方法においては、炭化水素溶媒中、有
機リチウム化合物を開始剤として共役ジエン及
び／又はビニル芳香族炭化水素を重合せしめて重
合体溶液を製造する。共役ジエン又はビニル芳香
族炭化水素の重合体は公知のいずれかの方法でも
製造することができ、共役ジエン又はビニル芳香
族炭化水素を不活性な炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム化合物によりアニオン重合することによつて
製造することができる。 共役ジエン及びビニル芳香族炭化水素をモノマ
ーとする場合、得られる重合体中の共役ジエンと
ビニル芳香族炭化水素との組成比は特に制限はな
いが、一般に99.9：0.1〜0.1：99.9、好ましくは
98：２〜５：95の範囲で変化させることができ
る。共役ジエン及びビニル芳香族炭化水素からな
る重合体は、ランダム共重合体であつてもブロツ
ク共重合体であつてもよく、これらは公知のいず
れかの方法で不活性な炭化水素溶媒中、有機リチ
ウム化合物によりアニオン重合することにより製
造できる。 例えば、ランダム共重合体は米国特許3094514
号明細書に記載されている様に、共役ジエン及び
ビニル芳香族炭化水素の混合物を通常の重合速度
より遅い速度で重合器に供給することによつて製
造できる。又、米国特許3451988号明細書に記載
されている様に、後述する極性化合物やランダム
化剤の存在下に共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素の混合物を共重合させてランダム共重合体を製
造することができる。 一方、ブロツク共重合体の製造方法としては、
例えば特公昭36−19286号公報、特公昭43−17979
号公報、特公昭46−32415号公報、特公昭49−
36957号公報、特公昭48−2423号公報、特公昭48
−4106号公報、特公昭56−28925号、特公昭51−
49567号公報、などが記載された方法があげられ
る。これらの方法により、ブロツク共重合体は一
般式、 （Ａ−Ｂ）_o，Ａ（―Ｂ−Ａ）_o，Ｂ（―Ａ−Ｂ）_o （上式において、Ａはビニル芳香族炭化水素を
主とする重合体ブロツクであり、Ｂは共役ジエン
を主とする重合体ブロツクである。Ａブロツクと
Ｂブロツクとの境界は必ずしも明瞭に区分される
必要はない。又、ｎは１以上の整数である。） あるいは一般式、 ［（Ｂ−Ａ）_o］―_n+1Ｘ，［（Ａ−Ｂ）_o］―_n+1Ｘ ［（Ｂ−Ａ）―_oＢ］―_n+1Ｘ，［（Ａ−Ｂ）―_oＡ］
―_n+1
Ｘ （上式において、Ａ，Ｂは前記と同じであり、
Ｘは多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基
を示す。ｍ及びｎは１以上の整数である） で表わされるブロツク共重合体として得られる。 尚、上式において、ビニル芳香族炭化水素を主
とする重合体ブロツクとはビニル芳香族炭化水素
を50重量％以上含有するビニル芳香族炭化水素と
共役ジエンとの共重合体ブロツク及び／又はビニ
ル芳香族炭化水素単独重合体ブロツクを示し、共
役ジエンを主とする重合体ブロツクとは共役ジエ
ンを50重量％を超える量で含有する共役ジエンと
ビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロツク及
び／又は共役ジエン単独重合体ブロツクを示す。 共重合体ブロツク中のビニル芳香族炭化水素は
均一に分布していても、又テーパー状に分布して
いてもよい。又、該共重合体部分はビニル芳香族
炭化水素が均一に分布している部分及び／又はテ
ーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個共
存してもよい。 この様にして得られたブロツク共重合体はビニ
ル芳香族炭化水素の含有量が60重量％以下、好ま
しくは55重量％以下の場合は熱可塑性弾性体とし
ての特性を示し、ビニル芳香族炭化水素の含有量
が60重量％を超える場合、好ましくは65重量％以
上の場合は熱可塑性樹脂としての特性を示す。 本発明の方法で用いるビニル芳香族炭化水素と
してはスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、１，３
−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセンなどがある
が、特に一般的なものとしてはスチレンが挙げら
れる。これらは１種のみならず２種以上混合して
使用してもよい。 本発明で用いる共役ジエンとは１対の共役二重
結合を有するジオレフインであり、例えば１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン
（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサ
ジエンなどであるが、特に一般的なものとしては
１，３−ブタジエン、イソプレンが挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合して使用し
てもよい。 炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキ
サン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソ
オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環
式炭化水素、或いはベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素などが使
用できる。これらは１種のみならず２種以上混合
して使用してもよい。有機リチウム化合物は、分
子中に１個以上のリチウム原子を結合して有機モ
ノリチウム化合物であり、例えばエチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、
tert−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウ
ム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリ
チウムなどがあげられる。これらは１種のみなら
ず２種以上混合して使用してもよい。 本発明においては重合速度の調整、重合した共
役ジエン部のミクロ構造（シス、トランス、ビニ
ルの比率）の変更、共役ジエンとビニル芳香族炭
化水素の反応性比の調整などの目的で極性化合物
やランダム化剤を使用することができる。極性化
合物やランダム化剤としては、エーテル類、アミ
ン類、チオエーテル類、ホスホルアミド、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、カリウムまたはナトリ
ウムのアルコキシドなどがあげられる。適当なエ
ーテル類の例はジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、ジフエニルエーテル及びテトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテルである。ア
ミン類としては第三級アミン、例えばトリメチル
アミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチレ
ンジアミンの外、環状第三級アミンなども使用で
きる。ホスフイン及びホスホルアミドとしてはト
リフエニルホスフイン及びヘキサメチルホスホル
アミドがある。ランダム化剤としてはアルキルベ
ンゼンスルホン酸カリウムまたはナトリウム、カ
リウムまたはナトリウムブトキシドなどがあげら
れる。 本発明の方法において重合体を製造する際の重
合温度は一般に−40℃ないし150℃、好ましくは
40℃ないし120℃である。重合に要する時間は条
件によつて異なるが、通常は48時間以内であり、
特に好適には１ないし10時間である。また、重合
系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガスをもつて
置換することが望ましい。重合圧力は、上記重合
温度範囲でモノマー及び溶媒を液相に維持するに
充分な圧力の範囲で行えばよく、特に限定される
ものではない。さらに重合系内には触媒及びリビ
ングポリマーを不活性させるような不純物、たと
えば水、酸素、炭酸ガスなどが混入しないように
留意する必要がある。 この様にして得られた重合体の重量平均分子量
は、一般に5000〜5000000、好ましくは10000〜
1000000である。又重合体溶液中の炭化水素の量
は、一般に重合体100重量部に対して50重量部〜
2000重量部である。尚、重合体の性質によつては
重合体が炭化水素溶媒に不溶で懸濁状の状態で得
られる場合もあるが、本発明においてはこれらも
重合体溶液とよぶことにする。 本発明は上記で得られた重合体溶液に、実質的
に水の非存在下で (i) 有機酸の１種又は２種以上（以後これを成分
(i)と記す）、 (ii) フエノール化合物の１種又は２種以上（以後
これを成分(ii)と記す）、 を重合停止剤として使用する。 ここでいう成分(i)の有機酸は広い意味で酸性を
持つ有機化合物で、例えばカルボン酸、スルホン
酸、スルフイン酸フエノール、エノール、イミ
ド、オキシム等の官能基を有する化合物があげら
れるが、好ましくはカルボキシル基を含有する有
機化合物であつて以下のものが好ましい。 (1) 炭素数８以上の脂肪酸 (2) ロジン酸 (3) オキシカルボン酸 (4) 芳香族カルボン酸 本発明で好適に用いられる脂肪酸の具体例とし
てはオクチル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、
ベヘン酸、牛脂脂肪酸或いはこれらの混合物があ
げられる。ロジン酸はその水添物でも良い。 オキシカルボン酸としては、分子中に少なくと
も１つのヒドロキシ基と少なくとも１つのカルボ
キシル基を有する化合物であり、例えばグリコー
ル酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、オキ
シ吉草酸、２−ヒドロキシステアリン酸、サリチ
ル酸、Ｏ−オキシケイ皮酸、あるいはこれらの混
合物などがあげられる。芳香族カルボン酸として
は安息香酸、クロロ安息香酸、アミノ安息香酸、
ケイ皮酸、フエニル酢酸あるいはこれらの混合物
などがあげられる。 成分(ii)のフエーノル化合物とは、分子中にフエ
ノール性水酸基を少なくとも１個有する化合物
で、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル
化アニソール、４−ヒドロキシメチル−２，６−
ジ−ｔ−ブチルフエノール、ｎ−オクタデシル−
β−（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）プロピオネート、トリエチレングリコー
ルビス３（２−ｔ−ブチルヒドロキシ−５−メチ
ルフエニル）プロピオネート、 ２−ｎ−オクチル−チオ−４，６−ジ（4′−ヒ
ドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエノキシ）
１，３，５−トリアジン、２，４，５−トリヒド
ロキシブチロフエノン、２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、プロ
ピルガレート、オクチルガレート、ドデシルガレ
ート、２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−
5′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（2′−ヒドロキシ−３−5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、テトラキス〔メチレン−３−（3′−5′−ジ
−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート〕メタン、トコフエロール、１，３，５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、メ
チル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエート、２，2′−メ
チレンビス（４−メチル６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、２，2′−メチレンビス（４−エチル６−ｔ
−ブチルフエノール）、２，2′−ジヒドロキシ−
３，3′−ジシクロヘキシル−５，5′−ジメチルジ
フエニルメタン、ビス−｛３，3′−ビス（4′−ヒ
ドロキシ−3′−ｔ−ブチルフエニル）ブチリツク
アシド｝グリコールエステル、４，4′−ブチリデ
ンビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフエニルブタン）、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゼン、Ｐ−ｔ−ブチルフエ
ニルナリシソート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベ
ンゾエート、 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル５−メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
エニルアクリレート、２，４，−ビス−（ｎオクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等
があげられるが、好ましくはヒンダードフエノー
ルを分子中に２個以上有するフエノール系の安定
剤が低揮発性、高温加熱時の黄変防止の点で好ま
しい。 その具体例は２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチル−フエノール）、２，２−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル−フエ
ノール）、４，4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、４，4′−チオビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフエニル）ブタン、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，
2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジシクロヘキシル−
５，5′−ジメチル−ジフエニルメタン等がある。 成分(i)の添加量は、開始剤として使用した有機
リチウム化合物に対して0.05〜５当量、好ましく
は0.2〜２当量、更に好ましくは0.3〜0.9当量の有
機酸を実質的に水の非存在下に配合する。 有機酸の配合量が所定量以下では本発明の目的
とする各種の色調の改良効果は不十分であり、逆
に必要以上の配合は温水浸漬時の耐白化性を悪化
させ、重合体の熱安定性を低下させ、更に加工時
の悪臭の原因となる場合もあるため好ましくな
い。 成分(ii)の添加量は重合体100重量部に対して
0.005〜５重量部、好ましくは0.01〜３重量部、
更に好ましくは0.03〜１重量部である。 0.005重量部未満の添加量では高温加熱時の黄
変防止効果が不十分であり、５重量部を超えても
それ以上の改良効果が期待できない。 上記の成分(i)と成分(ii)は重合体溶液にそのまま
添加しても、又炭化水素溶液として添加してもよ
いが、本発明においては成分(i)と成分(ii)が停止剤
であり、重合体溶液への添加は実質的に水の非存
在下で行われる必要がある。成分(i)と成分(ii)を水
の存在下で添加すると温水浸漬時の耐白化性を損
うため好ましくない。 本発明において重合体溶液への添加を実質的に
水の非存在下で行うとは、成分(i)と成分(ii)を多量
の水に溶解させたり分散させたりして添加する操
作を行わないことを意味し、具体的には、重合体
溶液中の活性リビング未端に対して10当量以下、
好ましくは５当量以下、更に好ましくは１当量未
満の水の存在しか認められない状態で添加するこ
とを言う。尚、成分(i)或いは成分(ii)が結晶水等の
形で水を共存している場合、これらの添加状態は
実質的に水の非存在下で行われているものとす
る。 又安定剤としては従来から使用されてきた公知
の安定剤のいずれでもよく、フエノール系、有機
ホスフエート系、有機ホスフアイト系、アミン
系、イオウ系等の種々の公知の酸化防止剤が使用
される。安定剤は一般に重合体100重量部に対し
て0.001〜10重量部の範囲で使用される。 重合体溶液と成分(i)及び成分(ii)の停止剤の混
合、接触は通常の撹拌槽、もしくはラインミキサ
ー等によつてなされる。又、その温度は０℃〜
120℃、好ましくは50℃〜100℃の温度が用いられ
る。又、時間は数分ないし数時間以内で十分であ
る。本発明における次の工程は、成分(i)及び成分
(ii)の停止剤と安定剤を添加した重合体溶液から溶
媒を除去する工程である。 重合体溶液から溶媒を除去する方法は公知のい
ずれの方法でもよく、例えば溶液を加熱して溶媒
を蒸発させる方法、溶液を水又は温水に分散さ
せ、水蒸気を吹き込んで溶媒を蒸発させる方法
（スチームストリツピング法）、メタノール等の沈
澱剤を多量に添加して重合体を沈澱させて溶媒と
分離する方法、溶液を真空乾燥する方法、フラツ
シユ塔などで溶媒の一部を蒸発させた後、更にベ
ント式押出機で溶媒を除去する方法などが採用で
きる。 本発明の方法によつて得られた重合体には目的
に応じて種々の添加剤を添加することができる。
例えば、オイル等の軟化剤、可塑剤、帯電防止
剤、滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、無機充
填剤、有機繊維、無機繊維、カーボンブラツクな
どの補強剤、他の熱可塑性樹脂などが添加剤とし
て使用できる。 〔実施例〕 以下に実施例に示し、本発明をより具体的に説
明する。尚、実施例で使用したブロツク共重合体
は次のようにして製造した。得られた重合体溶液
の、重合体と溶媒との重量比はいずれも１：４で
あつた。 〔ブロツク共重合体 (A)〕 窒素ガス雰囲気下において、１，３−ブタジエ
ン15重量部とスチレン20重量部を含むｎ−ヘキサ
ン溶液にｎ−ブチルリチウムを0.11重量部添加
し、70℃で２時間重合した後、さらに１，３−ブ
タジエン45重量部とスチレン20重量部を含むｎ−
ヘキサン溶液を加えて70℃で２時間重合した。得
られた重合体は、スチレン含有量40重量％のＢ−
Ａ−Ｂ−Ａ構造のブロツク共重合体であつた。 〔ブロツク共重合体 (B)〕 窒素ガス雰囲気下において、スチレン15重量部
を含むシクロヘキサン溶液にｎ−ブチルリチウム
を0.11重量部を添加し70℃で１時間重合した後、
１，３−ブタジエン70重量部を含むシクロヘキサ
ン溶液を添加して70℃で２時間重合した。その
後、更にスチレン15重量部を含むシクロヘキサン
溶液を加えて70℃で１時間重合した。得られた重
合体は、スチレン含有量30重量％のＡ−Ｂ−Ａ構
造のブロツク共重合体であつた。 〔ブロツク共重合体 (C)〕 窒素ガス雰囲気下において、スチレン30重量部
とテトラヒドロフラン0.3重量部を含むシクロヘ
キサン溶液にｎ−ブチルリチウムを0.08重量部添
加し、70℃で１時間重合した後、更に１，３−ブ
タジエン20重量部とスチレン50重量部を含むシク
ロヘキサン溶液を加えて70℃で２時間重合した。
得られた重合体はスチレン含有量80重量％のＡ−
Ｂ−Ａ構造のブロツク共重合体であつた。 〔ブロツク共重合体 (D)〕 窒素ガス雰囲気下において、１，３−ブタジエ
ン15重量部とスチレン20重量部を含むｎ−ヘキサ
ン溶液にｎ−ブチルリチウムを0.07重量部添加
し、70℃で２時間重合した後、更に１，３−ブタ
ジエン15重量部とスチレン50重量部を含むｎ−ヘ
キサン溶液及びｎ−ブチルリチウム0.02重量部を
加えて70℃で２時間重合した。得られた重合体は
スチレン含有量70重量％のＢ−Ａ−Ｂ−Ａ構造の
ブロツク共重合体とＢ−Ａ構造のブロツク共重合
体からなる混合物であり、しかも得られた重合体
溶液は懸濁状であつた。 〔ブロツク共重合体 (E)〕 窒素ガス雰囲気下において、１，３−ブタジエ
ン80重量部とスチレン20重量部を含むｎ−ヘキサ
ン溶液にｎ−ブチルリチウムを0.08重量部添加
し、70℃で２時間重合した。得られた重合体はス
チレン含有量20重量％のＢ−Ａ構造のブロツク共
重合体であつた。 実施例１〜４及び比較例１〜５ 前記で製造したブロツク共重合体(C)の重合体溶
液に第１表に示した配合処法に従つて成分(i)と成
分(ii)を添加した。その後安定剤として４−メチル
−２，６−ジ−tert−ブチルフエノール及びトリ
スノニルフエニルフオスフアイトを重合体100重
量部に対してそれぞれ0.5重量部添加した後、溶
媒を加熱除去した。 得られた各重合体のペレツトを180℃でプレス
成形して厚さ２mmのシートを作成し、縦３cm、横
４cmの試験片の色調、温水浸漬時の耐白化性、押
出時の色調安定性を測定した。その結果を第１表
に示す。

【表】

【表】 比較例 ６ 実施例１において安息香酸と２，2′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）
の添加を水0.2及び1.0重量部（Liに対して8.9及び
44.4当量）の存在下に実施した。得られた試験片
はいずれも白化性が極めて悪いものであつた（評
価ランクは×）。 実施例 ５〜12 第２表に示した重合体溶液と配合処法に従つた
他は実施例１と同様に操作して各試験片を作成し
た。得られた試験片の色調、温水浸漬時の耐白化
性、押出時の色調安定性を測定した。 その結果を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法で得られた重合体は、透明で色調
に優れるためその特徴を生かしてシート、フイル
ム、各種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成
形品、真空成形品等多種多様の成形品として活用
できる。特に本発明の方法で得られた重合体は、
温水浸漬時の耐白化性に優れるため多湿雰囲気下
で使用したり、水と接触する様な用途分野、例え
ば食品容器、食品包装材料、玩具類、医療用品等
に有効に利用できる。又、本発明の方法は、共役
ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロツク共重
合体の他、共役ジエン重合体、ビニル芳香族炭化
水素重合体、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素
とのランダム共重合体にも利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開始
   剤として共役ジエン及び／又はビニル芳香族炭化
   水素を重合せしめて得られた重合体溶液に実質的
   に水の非存在下で重合停止剤として (i) 有機酸の１種又は２種以上を重合体の開始剤
   として使用した有機リチウム化合物に対して
   0.05〜５当量、 (ii) フエノール化合物の１種又は２種以上を重合
   体100重量部に対して0.005〜５重量部添加し、
   しかる後に重合体溶液に安定剤を添加し、溶剤
   を除去することを特徴とする重合体の製造方
   法。