JPH036554A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、走査露光に適合する分光感度と迅速現像処理
性をもつカラー写真感光材料に関し、とくに表面の平滑
性または光学的均一性に優れ、搬送性が改良され、縁汚
れの発生の抑制されたカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 最近、情報の処理、貯蔵および画像の処理の技術の進歩
と、通信回路の利用によりソフト情報からハードコピー
をとる技術が汎用されている。他方、ハロゲン化銀感光
材料とコンパクトな迅速筒易現像方式（例えばミニ・ラ
ボシステムなど）の進歩により、極めて高画質のプリン
ト写真が、比較的容易に安価で供給されている。そこで
ソフト情報源から、このプリント写真の高画質で、容易
に安価にハードコピーをとる要望が高い。

従来、ソフト情報源からハード・コピーをとる手段に、
電気、電磁気信号を用いる方式、インクジェット方式な
どの感光性記録材料を用いない手段と、感光材料（例え
ばハロゲン化銀感光材料や電子写真材料など）を用いる
手段とがある。また、カラー複写技術には、電子写真技
術を用いた複写機やレーザプリンター、ハロゲン化銀の
熱現像染料拡散方式、ＬＥＤを用いたピクトログラフイ
ー（富士写真フィルム■製、商品名）などがある。

感光材料を用いる手段は、画像情報にしたがい制御され
て発光する光学系により記録する手段であり、解像力や
２値記録ばかりでなく多階調記録をも可能であり、高画
質を得るのに有利である。

とくに電子写真材料を用いる方式に比してハロゲン化銀
カラー感光材料を用いる方法は画像形成を化学的に行な
うので有利である。

特開昭５５−１３５０５号明細書には、それぞれ波長が
異なる３種の光束、例えば緑色、赤色及び赤外の光束で
、黄、マゼンタおよびシアンの発色をそれぞれ制御する
ことによってカラー写真材料のカラー画像記録方式につ
いて開示している。

特開昭６１−１３７１４９号明細書には、通常のカラー
カプラーを用いたハロゲン化銀乳剤層の少なくとも３層
を基体の上に設け、可視光線に対して露光するのでなく
、少なくとも２層が赤外領域のレーザー光に対して増感
したカラー写真材料と、その基本条件について開示して
いる。

特開昭６３−１９７９４７号明細書には、支持体の上に
、カラー・カプラーを含有する少な（とも３層の感光層
ユニットが設けられ、その少なくとも一つが、分光感度
極大波長が約６７０ｎ＋＊より長波長に分光増感されて
いて、ＬＥＤや半導体レーザー光に感光するよう設けら
れており、光走査露光とそれに続くカラー現像処理によ
ってカラー画像を得るフルカラー記録材料、とくに高感
度でかつ安定な分光増悪法及び染料の使用方法を開示し
ている。

また、走査露光に半導体レーザーを用いると露光袋間が
コンパクトでかつ安価になるため有利であり、Ｓ、Ｈ，
Ｂａｅｋらは、第４回ノンインパクトプリンティング（
ＮＩＰ）国際会！ｌ　（ＳＰＳＲ）予稿集２４５〜２４
７頁において、連続調走査型プリンターの半導体レーザ
ー出力制御機構のその基本条件について発表している。

（発明が解決しようとする課題） ソフト情報源からハード・コピーをとるのにハロゲン化
銀カラー感光材料を用いる手段は、前述の如く、非感光
性記録手段または電子写真材料を用いる手段に比して高
画質を安定に得やすい点で有利であるが、走査露光の速
度に合せて迅速かつ簡易にカラー現像処理を行ないに（
いという問題を有する。

半導体レーザー光束による出力装置の書きこみの迅速性
に適合して、フルカラー記録材料のカラー現像処理には
９０秒以下の迅速性が要求される。

レーザー光束により書き込まれるハロゲン化銀感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤として、沃臭化銀乳剤、
臭化銀乳剤や塩臭化銀乳剤が知られているが、上記の如
き迅速性を達成するためには高塩化銀含有率のハロゲン
化銀乳剤が有用である。しかし高塩化銀含有率、とくに
９６モル％以上の塩化銀含有率をもつ塩臭化銀乳剤又は
塩化銀乳剤の場合について、上記の先行技術には何ら具
体的記載がなく、これらの技術に具体的に記載されたカ
ラー感光材料では、上記の如き迅速処理は達成されない
ことが判った。しかも、塩化銀含有率が９６モル％以上
の高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤を用いるだけでは
、上記の如きカラー現像処理の迅速化を達成できないこ
とが判った。

従って、高画質であるとともに、走査露光速度に適合し
て迅速かつ簡易な連続カラー現像処理が可能なハロゲン
化銀カラー写真感光材料の出現が望まれる。

さらに、上記のような迅速かつ簡易なカラー現像処理を
達成するには、感光材料の搬送性を良くするために、薄
手であるとともに現像処理機に通しやすい腰の強さが要
求される。とくに光源にレーザー光束による走査露光方
式を用いると、感光材料の表面の平滑性と均一な光反射
特性が要求される。さらに生産コストを下げる必要があ
る。

一般に写真印画紙用支持体には原紙の両１面をポリエチ
レンにより被覆したものが用いられており、表面の平滑
な支持体を得るために、例えば、特開昭６０−６７９４
０号明細書には支持体を構成する原紙に０．４−以下の
孔径の空隙量が０．０４！ＩＩｌ／　ｇ以上のバルブを
使用すること、特開昭６０−６９６４９号明細書には平
均繊維長０．４〜０．９　ｍｍ、平均繊維中１３．５−
以上、平均繊維厚み４−以下の木材パルプを使用するこ
と、特開昭６１−２７５７５２号明細書には天然バルブ
に疎水性繊維を５〜６０％混合して使用することおよび
特開昭６１−２８４７６２号明細書には２枚ワイヤー抄
紙機によりパルプスラリーから湿紙を得る際の脱水条件
を限定することなどが提案されている。

又、原紙に金属ロール−金属ロール間でカレンダー処理
を行ない、この際の圧力、即ちマシンカレンダーの圧力
を増大して、写真印画紙用支持体に使用する原紙の密度
をあげることも行われている。

他方、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には、−
１的に押出コーティング法、即ち、高温にて溶融したポ
リオレフィンを原紙の表面に流延して被覆する方法が採
用されているが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上さ
せるために、被覆ポリオレフィン層を厚くすること、ポ
リオレフィン被覆時の押しつけ圧力を増すことなどの対
策が行なわれている。

しかしながら支持体の表面に設けられる耐水性樹脂層に
係わる前記の対策では、上記の如き迅速処理、特にレー
ザー光束による走査露光方式においては、その平滑性は
十分とはいい難く、また、生産コストの点においても不
利である。さらに、原紙の高密度化などの前記の対策を
、薄手の支持体に適用すると、ブランキングや祇ベコが
発生しやすく、また迅速カラー現像処理工程において却
って縁汚れなど発生しやす（なるなどの欠陥が発生する
。

本発明の目的の第１は、走査露光速度に適合する分光感
度をもち、高画質であるとともに迅速なカラー現像処理
を可能にする、薄手の割に腰が強く取扱いやすいハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供するにある。第２には
、迅速かつ簡易なカラー現像処理工程において、縁汚れ
や露光ムラの発生の少ないカラー写真感光材料を提供す
るにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、 （１）支持体の上に、平均塩化銀含有率が９６モル％以
上で且つ沃化銀を実質的に含まない塩化銀または塩臭化
銀乳剤を含有する少なくとも三つのハロゲン化銀感光層
を設け、各感光層がシアンカプラー、マゼンタカプラー
またはイエローカプラーのいずれかをそれぞれ少なくと
も含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
当該支持体が、原紙の表面から合成ポリマーが含浸処理
によって含有され、さらに白色顔料を含む耐水性樹脂層
により被覆された反射支持体であり、該三、つの感光層
が、それぞれ３種の異なる感光波長域６５０ないし６９
０ｎｓ＋、　７２０ないし７９０ｎｍおよび７７０ない
し８５０ｎ１１に分光感度ピークをもち、かつ、全ハロ
ゲン化ｖＡ塗布量が銀換算で０．７８　ｇ　／ボ以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

（２）　　当該支持体が、原紙中の合成ポリマーの３０
ないし９帽１％が含浸処理によって含有され、さらに該
耐水性樹脂層中に１２重量％ないし６４１％の白色顔料
が実質的に均一に分散含有された反射支持体である（１
）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）含浸処理によって含有される合成ポリマーが、ア
ニオンポリアクリルアミド、カチオンボリアクリルアミ
ド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニ
ールアルコール、ポリビニールアルコール及びシリカ変
性ポリビニールアルコールの群から選ばれる少なくとも
１種の化合物である（１）又は（２）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

（４）全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で０．６４　ｇ　
／Ｍ以下である（１）〜（３）のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

により達成されることが見出された。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴の第１
はその支持体にある０本発明の感光材料に用いる支持体
は、原紙の表面から合成ポリマーが含浸処理により原紙
に含有され、さらに白色顔料を含む耐水性樹脂層により
被覆された反射支持体である。

原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主
原料に後述する薬品を添加した紙料を抄紙することによ
って得られる。

上記天然パルプに代えて合成パルプを使用したものでも
良く、天然パルプと合成パルプを任意の比率に混合した
ものでも良い、短繊維である広葉樹パルプを６０重量％
以上用いることが好ましい。

添加薬品としては、通常クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の如き填料、ロジン、アルキルケ
テンダイマー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、ア
ルケニルコハク酸等の如きサイズ剤、ポリアクリルアミ
ド等の如き紙力増強剤、硫酸バンド等の如き定着剤など
を添加したものが用いられる。

その他、必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコント
ロール剤、消泡剤等が添加される。又、必要に応じ以下
の柔軟化剤を添加することができる。柔軟化剤に関して
は、例えば、新・紙加工便覧（紙業タイムス社［）５５
４頁〜５５５頁、１９８０年発行に記載がある。特に分
子量２００以上のものが好ましい、すなわち、炭素数１
０以上の疎水性基を有し、又、セルロースと自己定着す
るアミン塩又は第４級アンモニウム塩を有している。具
体的には、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル化剤
との反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等があげ
られるが、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル化
剤との反応物が特に好ましい。

本発明では、上記添加剤のなかで、紙力増強剤−が特に
重要である。一般に紙力増強剤とよばれる合成ポリマー
は、剛度の増大及びポリオレフィンコーティング時の原
紙層内での剥離故障を抑える為に原紙の添加剤として用
いられている。しかしながら本発明ではかかる合成ポリ
マーの内添量を極力抑え、代わりに抄紙により一旦ウェ
ッブを形成した後原紙の表面より該合成ポリマーを含浸
処理することにより、本発明の課題である迅速処理、と
くに走査露光方式に適合した迅速処理においても優れた
搬送性、平滑性を有し、さらに高画質（高濃度、高感度
や処理スティンの防止など）を達成できることが判った
。

上記の如き紙力増強剤は、原紙に内添した場合、その凝
集作用により原紙内での質量分布が不均一となり最終的
に平面性を悪化させるものと推定され、上記化合物の内
添量を抑える代わりに表面から含浸させることにより、
平滑性と剛度及び剥離故障発生の抑制とを同時に達成で
きるものと思われる。とくに、薄手印画紙の場合、内添
のみで紙力増強剤を原紙に含有させようとすると、多量
の添加が必要となるため、本発明の支持体は薄手の場合
に特に効果的である。

本発明の合成ポリマーは、パルプ繊維に水素結合を付与
し自ら凝集する特性をもつポリマーであって、アミド基
、カルボキシル基又はヒドロキシル基をもつポリマーが
好ましい。特に、アニオンポリアクリルアミド、カチオ
ンポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カルボ
キシル変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニ
ルアルコールの群から選ばれる紙力増強剤である合成ポ
リマーを原紙紙表面より含浸することが存効であ乙− アニオンポリアクリルアミドとしては例えば、祇及繊維
加工用樹脂とその試験法２８３頁（昭晃堂１９６８年）
に開示されているごとくポリアクリルアミドの部分加水
分解物あるいはアクリルアミドとアクリル酸との共重合
物等である。なお、アクリル酸の代りにメタアクリル酸
や無水マレイン酸を、又、第３モノマーとしてアクリル
アミドの一部をアクリルニトリルやアクリル酸エステル
などに置換した三元共重合体を用いることもできる。こ
れらのアニオニックポリアクリルアミドの中、分子量１
０万〜２００万のものが好ましく、分子量５０万〜１０
０万のものがより好ましい。

本発明に用いることのできるカチオンポリアクリルアミ
ドは一般に紙力増強剤として用いられているもので、例
えば高分子論文集３３巻６号、３０９頁〜３１６頁（１
９７０）　、特公昭５２−４７０４３号、特公昭５３−
４５４１１号、および特開昭５５−６５５６号等に開示
されているものが好ましい、具体的には、ポリアクリル
アミドのマンニッヒ変性化物、ポリアクリルアミドのホ
フマン分解物、ポリアクリルアミドとポリエチレンイミ
ンとの反応物、あるいはアクリルアミドとジメチルアミ
ノエチルメタアクリレートに代表されるカチオニックモ
ノマーとの共重合物等が挙げられる。これらのカチオン
ポリアクリルアミドの中、分子量１０万〜２００万のも
のが好ましく、分子量２０万〜５０万のものがより好ま
しい、又、ポリビニルアルコールとしては、通常のポリ
ビニルアルコールの他、カルボキシル変性ポリビニルア
ルコール、シリカ変性ポリビニルアルコールが有効であ
るが、特にカルボキシル変性ポリビニルアルコールが望
ましい。

本発明に使用することのできるカルボキシル変性ポリビ
ニルアルコールはケン化度８０〜９８％、カルボキシル
基単位１〜２０モル％のものが好ましく、５％水溶液で
約５〜１００ｃｐｓの範囲の粘度のものが適当であり、
その重合度は約１０００〜３０００のものが好ましく、
特に重合度が約１６００〜１８００のものが好ましい、
カルボキシル変性ポリビニルアルコールは通常（１）ビ
ニルエステル共重合体のケン化、（２）ポリビニルアル
コールの変性によって得られる。

本発明に使用できるカルボキシル変性ポリビニルアルコ
ールを製造する方法としては、次の如き方法があり、い
づれのものも、使用出来る。

（１）　　ビニルエろチル共重合体のケン化による方法
酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、などの
ビニルエステルとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイ
ン酸エステルなどのエチレン系不飽和カルボン酸、又は
エチレン系不飽和カルボン酸エステルの共重合体のケン
化により製造する。共重合体成分としてアクリルアミド
、メタアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、な
どのビニルモノマーを含むものも同様に使用出来る。

（２）ポリビニルアルコールの変性による方法マレイン
酸などの二塩基酸、もしくは、その無水物によるエステ
ル化、又はモノクロル酢酸などのハロゲノアルキルカル
ボン酸によるカルボキシルキル化、又はグリオキシル酸
によるアセタール化、などによりポリビニルアルコール
に、カルボキシル基を導入し、製造する。又、ポリビニ
ルアルコールの存在下にアクリル酸などのエチレン系、
不飽和カルボン酸を重合させて、グラフト重合体を得る
方法もあるが、特に酢酸ビニルとエチレン系不飽和カル
ボン酸、特にマレイン酸、又はイタコン酸の共重合物を
ケン化して得られるカルボキシル変性ポリビニルアルコ
ールが好ましい。

これらを表面処理剤として使用する際、例えばカルボキ
シル変性ポリビニルアルコール水溶液に帯電防止剤（硫
酸ナトリウム、塩化カルシウムなどの無機塩、または界
面活性剤）、蛍光染料、消泡剤等を混合併用しても良く
、又、これらを別々に紙に塗布又は含浸しても良い。表
面処理方法は、オンマシンサイズプレス又はオンマシン
タブサイズ方式が好ましいが、オフマシンでバー、グラ
ビアエアーナイフ等により塗布しても良い。

上述の紙力増強剤としての合成ポリマーを紙表面から含
浸処理する量は、内添による添加量との関係もあるが、
対パルプ０．５〜２重量バーセントが好ましく、１．０
〜１．５重量パーセンが特に好ましい。

又、前述の内添による紙力剤の添加は平面性の点から少
ない方が良いが、カッター等で裁断したときの断面の切
口よりパルプのヒゲが出ないように対パルプ当り好まし
くは０．１〜１．０重量パーセント、特に好ましくは０
．２〜０．５重量パーセント添加するのが望ましい。

上記の含浸処理を行なった原紙を水分７〜９パーセント
に乾燥し、その後、マシンカレンダー及び／又はスーパ
ーカレンダーにより目的の厚さにコントロールして使用
する。本発明の支持体に用いられる原紙の秤量は３００
ｇ／ｎｌ以下であるが、特に５０〜１５０ｇ／ｎｆの薄
手原紙において特に有効である。又原紙の密度は上述の
カレンダーにより１．０〜１．２ｇ／ａｉに調整された
ものが好ましい。

本発明に用いる原紙は、とくに中性紙が好ましい。中性
紙とは、用いた原紙の表面または破壊した厚み中央部に
、水をたらし東亜電波工業株式会社製の平面ガラス電極
ＧＳ↑−５３１３Ｆ用いて、そのｐＨを測定し、その値
が５以上、好ましくは５ないし９であるものをいう。

本発明の支持体に用いる耐水性樹脂とは吸水率（重量％
）が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、例えばポ
リアルキレン（ポリエチレン、ポリプロピレン、やその
コポリマー）、ビニールポリマーやそのコポリマー（ポ
リスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー）やポ
リエステルやそのコポリマーなどが挙げられる。好まし
くは、ポリアルキレン樹脂で低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が
用いられる。必要に応じて蛍光増白剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、剥離剤などが添加される。この場合、樹脂層
の厚みは好ましくは約５ないし５０庫、とくに好ましく
は１０ないし４０ｔｓであり、通常白色顔料を熔融混合
法などにより混練して熔融押出機に顔料を通して基質上
に熔融押出しラミネートする。

また例えば特開昭５７−２７２５７号、同５７−４９９
４６号や同６１−２６２７３８号明細書に記載のように
、重合可能な炭素−炭素２重結合を１分子中に１個以上
もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エステル
系化合物、特開昭６１−２６２７３８号明細書に一般式
で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル酸エス
テルなどを用いることができる。この場合、基質上に塗
布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性樹脂層
とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中に分散
する。また他の樹脂を混合して分散することもできる。

本発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究会編「新ラミネート加工便覧」などに記載のラミ
ネーション方法、例えばドライ・ラミネーション、無溶
剤型ドライラミネーションなどが用いられ、また塗布に
はグラビアロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレー
ド型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型
、カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンティン型
コーティングなどの方法から選んで用いられる。

耐水性樹脂中には白色顔料が実質的に均一に好ましくは
１２重量％以上６０重量％以下の量で含有される０例え
ばルチル型、酸化チタン、アナタース型酸化チタン、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、
リン酸チタンや酸化アルミニウムなどが用いられ、酸化
チタン顔料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウ
ムなどの無機酸化物と併せまたは別々に２ないし４価の
アルコール類、例えば特開昭５８−１７１５１号などに
記載の２．４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンやト
リメチロールエタンなどをもって表面処理して用いるの
がよい。

支持帯の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化銀感光材料の
保護コロイド層群が設けられる。

支持体は、総厚として３０ないし３５０ｇ／ｒｄ（約３
０ないし４００　、ｘ）でもよく、より好ましくは約５
０ないし２００ｇ／ｍ２（約５０ないし２２０　ｕｍ）
であり、そのうち耐水性樹脂層は、約５ないし５０ρが
好ましく、より好ましくは約１０ないし４０ｕｓである
。

本発明の写真印画紙用支持体は、その光沢面に写真乳剤
層力＜−塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができる等様々な態様が可能である。

本発明においてかかる支持体を用いる特徴は、第１に原
紙に表面から、特定の合成ポリマーを含浸させて表面か
ら密に内部を疎に天然バルブ繊維を固定することによっ
て、好ましくはさらに表面を平滑化処理（例えば機械的
平滑処理、例えばマシンカレンダー処理）により平滑に
して、１手（例えば２００癖ないし５０−）の割に腰の
強さに優れた原紙を得、さらに耐水性樹脂層によって保
護して平贋性と剛度に優れた支持体であるため搬送性が
よいこと、第２に、迅速なカラー現像処理工程で発生し
ゃすい縁汚れの発生を抑制していること（とくに原紙に
中性紙を用いることによってとくに支持体切断面に繊維
状のヒゲの発生を抑制することができる）などである。

さらに第３に原紙の平滑な表面に白色顔料粒子（好まし
くは０．１〜０．３１の径）１２重量％ないし６０重量
％、好ましくは１５重量％ないし５４１％を、実質的に
均一にかつ比較的薄り（例えば５ないし２０ｐ）設けで
あるので、走査露光のための光束のゆらぎを軽減し、画
像のシャープネスを改良することもできる。ここで走査
露光のための光束のゆらぎとは、支持体の表面の反射光
強度および反射光の拡がりの変動をいう。

本発明によるカラー感光材料の特徴の第２は、ハロゲン
化銀窓光層に含有されるハロゲン化銀粒子のハロゲン組
成にある。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲ
ン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９６モル％以上
が塩化銀であることである。沃化銀は実質的に含まない
ことが好ましい。

ここで、沃化銀を実質的に含まないことは沃化銀含有率
が１．０モル％以下のことである。増感色素の造塩アニ
オンや増感色素の吸着促進剤などで０．９モル％以下、
とくに粒子表面に吸着することがある。また、ハロゲン
化銀以外の無機銀塩例えばロダン銀などが含有されてい
てもよい。好ましいハロゲン組成は塩化銀含有率がハロ
ゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９６モル％な
いし９９．９モル％の塩臭化銀又は純塩化銀である。

本発明では、ハロゲン化銀粒子の構造が以下の如き局在
相をもつことが好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子が
塩臭化銀粒子であるときには、その粒子の内部および表
面の少なくともいずれかに臭化銀含有率が異なる局在相
をもつのがよい０本発明のハロゲン化銀粒子が純塩化銀
粒子であるときには、銀イオンと異なる金属イオン、例
えばＩｒイオン、）ｌｈイオンやＦｅイオンなどの含有
率が異なる局在相をもつのがよい。

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀の場合は、臭化銀
含有率において少なくとも１５モル％を越える局在相を
有することが好ましい。このような臭化銀含有率が周囲
よりも高い局在相の配置は目的に応じて自由にとり得、
ハロゲン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面に
あっても良く、内部と表面または亜表面に分割されてい
ても良い。

また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン化銀
粒子をとり囲むような層状構造を成していてもあるいは
不連続に孤立した構造を存していても良い、臭化銀含有
率が周囲よりも高い局在相の配置の好ましい一つの具体
例としては、ハロゲン化銀粒子表面に臭化銀含有率にお
いて少なくとも１５モル％を越える局在相が局所的にエ
ピタキシャル成長したものである。

該局在相の臭化銀含有率は１５モル％を越えることが好
ましいが、臭化銀含有率が高過ぎると感光材料に圧力が
加えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成
の変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の
写真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてし
まう場合がある。

該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を考慮に入れて、
特に２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３０〜５０モ
ル％の範囲で残り塩化銀であるのが最も好ましい、該局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学金線、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている）あるいはＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−
４Ｍ＾、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、
に記載されている）等を用いて分析することができる。

該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全Ｓ
ＭＩの０．１〜２０％の銀から構成されることが好まし
く、０．５〜７％の銀から構成されることが更に好まし
い。

このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していてもよいし、ハロゲン
組成が徐々に変化する領域を有していてもよい。

このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するために
は、様々な方法を用いることができる。

例えば、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あ
るいは同時混合法で反応させて局在相を形成することが
できる。更に、既に形成されているハロゲン化銀をより
溶解度積の小さなハロゲン化銀に変換する過程を含む、
所謂コンバージコン法を用いても局在相を形成すること
ができる。或いは臭化銀微粒子を添加する事によって塩
化銀粒子の表面に再結晶化させる事によっても局在相を
形成できる。

表面に不連続な孤立した局在相をもつハロゲン化銀粒子
の場合は、その粒子基質と局在相が実質的に粒子の同一
表面にあるので、露光、現像処理の各プロセスで同時に
機能し、本発明にとって、高感度化、潜像形成、迅速処
理とくに階調のバランス、ハロゲン化銀の効率的な利用
などに有利である０本発明において、赤感〜赤外増感の
高塩化銀乳剤の問題点である高感化、感度の安定化、潜
像の安定性などが、局在相を設けることによって、総合
的に顕著に改良され、しかも迅速処理に関する高塩化銀
乳剤の特徴を確保することができる。

また粒子基質と局在相とに機能分離するようにカブリ防
止剤、増感色素などを吸着せしめ、また化学増感させて
カブリの発生を抑えて迅速な現像を容易にすることがで
きる。

本発明によるハロゲン化銀乳剤に含有されハロゲン化銀
粒子は（１００）面をもつ６面体または１４面体などで
あり、局在相はその６面体のコーナ一部位またはその近
傍、（１１１）面の表面部位にある場合が多い、かかる
ハロゲン化銀粒子の表面にある不連続に孤立した局在相
は、基質粒子を含有する乳剤に、ｐ／Ｉｇ　、　ｐＨ１
温度及び時間を制御しつつ臭素イオンを供給してハロゲ
ンコンバージョンによって形成させることができる。ハ
ロゲンイオンは、特に低い濃度で供給することが好まし
く、例えば有機ハロゲン化合物やカプセル膜が半浸透性
皮膜でカバーされたハロゲン化合物を用いることができ
る。また基質粒子を含有する乳剤に９Ａ８などを制御し
つつ銀イオンとハロゲンイオンを供給して局在部位にハ
ロゲン化銀を成長させるか、基質により微粒子のハロゲ
ン化銀例えば沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀
の微粒子を混入させて再結晶により「局在相」を形成さ
せることもできる。この場合、必要によってハロゲン化
銀溶削の少量を併用することもできる。また欧州特許第
２７３４３０号、同２７３４２９号、特願昭６２−８６
１６３号、同６２−８６１６５号、同６２−８６２５２
号及び同６２−１５２３３０号の明細書記載０ＣＲ−化
合物を併用することもできる。

局在相の形成の終点は、基質のハロゲン化銀粒子の形態
と比較しつつ、熟成過程のハロゲン化銀の形態を観察し
て容易に判断することができる。かかる局在相のハロゲ
ン化銀の組成は、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅ
ｃｔｒｏｎ　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法により、例
えば島津−デュポン（ｄｕ　ｐｏｎｔ）社製ＥＳＣＡ　
７５０型分光機を用いて測定できる。さらに具体的には
、染野・安盛井著「表面分析」講談社（１９７７年発行
）に記載されている。勿論、製造処方から計算により求
めることができる０本発明によるハロゲン化銀の表面の
局在相のハロゲン化銀組成例えば臭化銀含有量は、ＥＤ
Ｘ（Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｘ−ｒａｙ
ａｎａｌｙｓｉｓ）法により、透過型電子顕微鏡に装備
したＥＤＸスペクトロメーターを用い、約０．１ないし
０．２ｐ径のアパーチャーにおいて約５モル％の精度で
測定できる。さらに具体的には副島啓義著「電子線マイ
クロアナリシス」日刊工業新聞社（１９８７年発行）に
記載されている。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当法の直径の平均）は２ｐ以下０．１ｐ以上
が好ましい、特に好ましいのは１．４−以下０．１５−
以上である。

粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い。特に形状がレギュラーの単分散乳剤が好ましい。粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０％以内に全
粒子の８５％以上が入るような乳剤、そして特に９０％
以上が入るような乳剤が好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著’Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｔｎ著’Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ」（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著ｒＭａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｊ　（Ｆｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等の何れでもよいが、特に酸性法が好ましい。また可
溶性根塩と可溶性ハロゲン銀塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ等の何
れを用いてもよい０本発明において好ましい単分散粒子
を得るには同時混合法が好ましい０粒子を銀イオン過剰
の条件の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法
）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式とし
て、ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一
定に保つ方法、即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に好適
な単分散のハロゲン化銀乳剤を得ることができる０本発
明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時混合
法を基本として調製することが望ましい。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米匡特許第３．２７１，１５７
号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０
８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１０
０７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物
理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイ
ズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好まし
い。

物理熟成後の乳剤から可溶性根塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキュレーシゴン沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増悪、還元増感、貴金属増悪等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増悪法、そして金属化合物（例えば全錯塩、Ｐｔ、　
ｆｒ、　Ｐｄ、　Ｉ？ｈ、　Ｆｅ等の周期律表の■族の
金属の錯塩等）を用いる貴金属増感等を単独で、または
組み合わせて用いることができる。また、Ｔｒ、Ｒｈ、
　Ｆｅなどの周期率表の■族の金属の錯塩を、基質と局
在相に区別または分配して用いるのがよい。

本発明で用いることのできる単分散塩臭化銀乳剤におい
ては、硫黄増感もしくはセレン増悪が特に好ましく用い
られ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化
合物を存在させることも好ましい。

本発明のカラー感光材料では、高照度相反則不軌特性が
少ない、つまり１ｏ−４ないし１ｏ−８秒とくに１０４
ないし１０−８秒露光において感光度が高くかつ得られ
た潜像が安定であることが好ましい、この改良のために
、本発明によるハロゲン化銀粒子にＩｒ、　Ｒｈ、　Ｐ
ａなどの周期律表の■族の金属イオンまたはその錯塩を
用いることが好ましい０本発明によるハロゲン化銀粒子
が、局在相を有する場合は、Ｉｒイオンまたはその錯塩
の含有率を変えて、また他の金属イオン例えばＲｈイオ
ンまたはその錯塩と組合せてハロゲン化銀粒子の基質ま
たは局在相に含有させて、高感化と得られる潜像の安定
化とを両立させることができる０本発明に用いられる■
族金属イオンの含有量はハロゲン化銀１モル当り１０−
９モルないし１０−１モル、好ましくは１０−”モルな
いし１０１モル程度がよい。例えば、特願昭６３−７８
６１号明細書の記載のようにしてハロゲン化銀粒子に含
有させることができる。

一方、本発明によるカラー感光材料は、ハロゲン化銀粒
子の平均塩化銀含を率が９６モル％以上ないしは塩化銀
粒子を、走査露光光束の波長分布に適合させて分光増感
する必要がある。とくに９６モル％以上の平均塩化銀含
有率のハロゲン化銀粒子を高感度でかつ保存性がよい赤
外増感することが好ましい。

本発明において、分光増感色素の使用は重要である。本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。

この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボンシアニ
ン色素が用いられる。とくに、赤感ないし赤外増感のた
めに以下に示す一般式（Ｔ）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ
）によって表わされる増感色素の中から選び用いること
ができる。これらの増感色素は、化学的に比較的安定で
、ハロゲン化銀粒子表面に比較的に強く吸着し、共存す
るカプラーなどの分散物による脱着に強いという特徴が
ある。

本発明のハロゲン化銀感光層は、好ましくは少なくとも
３種の感光層のうちの少なくとも１つの感光層、より好
ましくは少なくとも２つの感光層が後述の一般式（１）
、ＣＩ＋）及び（ＩＩＩ）によって表わされる化合物群
から選ばれる少なくとも１種の増感色素を用いて、６５
０〜６９０ｒｖ、　７２０〜７９０ｎｍおよび７７０〜
８５０ｎｍのうちのいずれかの波長域にある半導体レー
ザー光束の波長に合わせて選択的に分光増感されている
ことが好ましい。

本発明において、’６６０〜６９０ｒ＋ｍ、　７２０〜
７９０ｎ１１および７７０〜８５０ｎｍの何れかの波長
域にある半導体レーザー光束の波長に合せて選択的に分
光増感する」とは、１つのレーザー光束の主波長が、上
記の波長域の何れか１つにあり、かつそのレーザー光束
の主波長に適合して分光増感した主感光層の当該レーザ
ー光束の主波長における感度に比し、その主波長におけ
る他の感光層の感度が、実用上、少なくとも０．５（対
数表示）低く分光増感することをいう、このために、用
いる半導体レーザー光束の主波長に対応して、各感光層
の主感度波長を少なくとも３０ｎ＊ｌＩＩして設定する
のが好ましい、用いる増感色素は、主波長において高い
感度を与え、シャープな分光感度分布を与えるものを用
いる。また、ここで主波長ということばを用いたのは、
レーザー光は本来コヒーレントな光であるが、実際には
インコヒーレンシーがあるため、ある程度の幅をもって
考えなければならないことによる。

以下に一般式（１）、〔■〕及び（［［［］で表わされ
る増感色素について詳述する。

一般式（１） ％式％） 式中、ＺｌｌとＺｌｆｆｉはそれぞれ複素環核を形成す
るに必要な原子団を表わす。

複素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、任意に、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル
原子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が
結合していてもよく、また更に置換基が結合していても
よい）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、とリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる。

Ｒ１１及びＲ７８はそれぞれアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基またはアラルキル基を表わす。

これらの基及び以下に述べる基はそれぞれの置換体を含
む意味で用いられている０例えばアルキル基を例にして
述べると、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの
基は直鎖でも分岐でも或いは環状でもよい、アルキル基
の炭素数は好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい。

アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
ることができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。

１１１１１　はｌ、２または３の正数を表わす。

ＲＩ３は水素原子を表わし、Ｒ１４は水素原子、低級ア
ルキル基又はアラルキル基を表わすほかＬｘと連結して
５員〜６員環を形成することができる。

またＲＩ４が水素原子を表わす場命、Ｒ１３は他のＲＩ
３と連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい
、これらの環は５〜６員環が好ましい、ｊ、１、ｋｌｌ
　はＯまたは１を表わし、Ｘ１１　は酸アニオンを表わ
し、ｎ１１は０または１を表わす。

一般式［Ｉ［） ○ （Ｘｔ□）、ｌ□。

式中、Ｚ□、ＺＸｔは前述Ｚ、またはＩＩ２と同義であ
るｅ　Ｌ＋、ＲｌＺはＲ１１またはＲｌＺと同義であり
、１ｈｆｆはアルキル、アルケニル、アルキニルまたは
アリール基（例えば置換または無置換フェニル基など）
を表わす。１１１１　は１．２または３を表わす。Ｆｈ
４は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わすほ
か、Ｒ１４と他のＩｈ４とが連結して炭化水素環又は複
素環を形成してもよい、これらの環は５又は６員環が好
ましい。

Ｑ□は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または＞Ｎ−Ｒ
ｘ５を表わし、ＬｓはＲｏと同義である。

ｊ＊＋　、ｋｌｌ　、Ｘｔ＋およびｌ＋　は夫々Ｌ＋　
、ｋｌｌ、Ｘ１１　およびｎ１１　と同義である。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｚ３１　は複素環を形成するに必要な原子団を表
わす、この複素環としては、Ｚｌｌやｚ＋ｉに関して述
べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリジン、
チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セ
レナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナ
フトセレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフトオキサ
ゾリン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ベンズ
イミダシリン、ナフトイミダシリンなどの核を挙げる事
ができる。

Ｔｏ＋は口２．と同義であるａ　Ｒ３１はＲｏまたはＬ
ｘと、Ｒ３！はＲｏとそれぞれ同義である。暖、１は２
または３を表わす。Ｒｊ３はＬｎと同義のほか、Ｒ３２
と他のＲ３３とが連結して炭化水素環又は複素環を形成
してもよい。ｊ　３１はｊ　ｚと同義である。

一般式（１）において、２．及び／または２＋２の複素
環核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール
核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核、４
−キノリン核をもつ増感色素が好ましい、一般式（ＩＩ
）におけるＬ＋及び／または２□また一般式（ＤＩ）に
おいても同様である。

またメチン鎖が炭化水素環または、複素環を形成した増
感色素が好ましい。

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設けて
、分光感度分布を修正することが好ましい、この着色層
はフィルター効果により混色を防止するのに有効である
。

赤感性ないし赤外増感用増感色素としては、と（に還元
電位が−１，００（ＶｖｓＳＣＥ）またはそれより卑の
値を有する化合物が好ましく、なかでも還元電位が−１
，１０またはそれより卑の値の化合物が好ましい、この
特性をもつ増感色素は、高感化、とくに感度の安定化や
潜像の安定化に有利である。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラログ
ラフイーで行える０作用電極に水銀滴下極を、参照極に
は飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行なう
。

また作用電極に白金を用いた位相弁別第二高調波交流ポ
ルタンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・
オプ・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ）、第３０巻、
２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。

さらに特願昭６３−３１０２１１号明細書に示されたー
殻式（ＴＶ）、（Ｖ）、（Ｖ［）及び〔■〕によって表
わされる化合物群の中から選ばれた化合物あるいは、一
般式〔■−ａ〕、（■−ｂ）　　（■−Ｃ〕によって表
わされる化合物のホルムアルデヒド縮合物などの中から
選ばれた化合物と併せ用いるがよい。

さらに、一般式（１）、（ＩＩ）および（ＤＩ）の増感
色素の具体例としては、特願平１−８４０１３号明細書
第３８〜５２頁に記載の（Ｖ−１）〜（Ｖ−４５）の化
合物を挙げることができる。

本発明に用いる増感色素はハロゲン化１１１モル当り５
　Ｘｌ０−’モル−５Ｘ１０−”モル、好ましくは、Ｉ
　Ｘｌ０−’モル−ｌＸｌ０−３モル、特に好ましくは
２ＸＩＯ−’モル〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン
化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例エバメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に熔解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３、
４６９．９８７号明細書などに記載の如き、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６
−２４１８５号などに記載の如き、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法、米国特許第３．８２２．１３５号
明細書に記載の如き、界面活性剤に色素を溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号
に記載の如き、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０
８２６号に記載の如き色素を実質的に水を含まない酸に
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられ
る。その他、乳剤への添加には米国特許第２．９１２，
３４３号、同３，３４２，６０５号、同２，９９６，２
８７号、同３，４２９．８３５号などに記載の方法も用
いられる。また上記赤外増感色素は適当な支持体上に塗
布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
、また、化学増感の前に添加、またハロゲン化銀粒子形
成の後半の期に添加するのがよい。

本発明によるハロゲン化銀カラー感光材料には、迅速な
カラー現像処理に適合させるために、現像されたハロゲ
ン化銀に対する発色カプラーのモル比が高いカプラーを
用いることが好ましく、それにより感光性ハロゲン化銀
の使用量を減少することができる。とくにいわゆる２当
量カプラーが好ましく用いられる。さらには発色現像主
薬の芳香族アミンのキノン・ジイミン体とカラーカプラ
ーとカップリング反応し続くｌ電子酸化発色過程をハロ
ゲン化銀以外の酸化剤で行なういわゆる１当量ガプラー
の使用方法を併用してもよい。

通常、カラー感光材料は、最大発色色濃度が透過濃度で
３以上、また反射濃度で２以上になるようにカラーカプ
ラーを用いる０本発明の露光部ユニットを用いる画像形
成法では、画像処理装置による色補正処理と併せ色階調
変換処理を行なうので、最大発色反射濃度で約１．２、
好ましくは約１．６ないし２．０程度で優れた色画像を
得ることもできる。従ってカラカプラーおよび感光性ハ
ロゲン化銀の使用量を減少させることができる。

本発明で用いるカラー感光材料、とくに反射カラー感光
材料のイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンの各カプラーの使用量は、夫々２．５〜１ｏｘｉｏ−
’、１．５〜８Ｘ１０−’および１．５〜７ｘｉｏ−’
モル／ｍ２である。

本発明によるカラー感光材料に適合する、カプラーにつ
いて説明する。

本発明において好ましく使用されるシアンカブラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−■）、（Ｍ−１１）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃｉ） ０■ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ ｔ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｔ）において、Ｒ３、
Ｒ１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ６およびＲ４は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよいｅＹｌ
、Ｙ８は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−Ｉｔ）におけるＲ２としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＰｌは了り−ル基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−ａ式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ７は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

−ａ式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ＆は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｆ）において
好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−■）において、Ｒ１およびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上０置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ１は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
゛記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｒ１゜は水素原子または
置換基を表す、　Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、
　ＺｂおよびＺＣはメチン、置換メチン、１−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１゜またはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｕ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｌｘは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す、Ａは−ＮＩＣＯＲ＋　３、−ＮＩＩＳＯ□−Ｒ１
ｆｆ、−８Ｏ□ＮＨＲ＋ｓ　、−ＣＯＯＲ＋３、−３ｏ
□Ｎ−ＲＩ３１ｔａ を表わす、但し、Ｒ１３とＲ１４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表
す、ＬｘとＲ１３、Ｒ）４の置換基としては、Ｌに対し
て許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好まし
くは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型
のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

さらに、一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｉ）
、（Ｍ−１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体
例としては、特願平１−８４０１３号明細書第６３〜８
３頁に記載された（Ｃ−１）〜（Ｃ−２２）、（Ｍ−１
）〜（Ｍ−３０）及び（Ｙ−１）〜（Ｙ−９）の化合物
を挙げることができる。

上記−触式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カブラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　臀 Ｗ、−０−Ｐ冨Ｏ ３ 一般式（Ｂ） ４１−（：０Ｏ−Ｗ。

一般式（Ｄ） 匈　　　１１１！ す 〜 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−ｗ。

（式中、−１、ｈ及びイ、はそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、匈、は−１、ＯＷＩ
またはＳ−１を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり
、ｎが２以上の時はり、は互いに同じでも異なっていて
もよく、一般式（Ｅ）において、１と−、が縮合環を形
成してもよい。）本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、
一般式（Ａ）ないしくＥ）以外でも融点が１００′Ｃ以
下、沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、
カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒
の融点は好ましくは８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶
媒の沸点は、好ましくは１６０°Ｃ以上であり、より好
ましくは１７０°Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の線色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９〜
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４．
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２６，
８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，
９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，
０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５
号、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキサゾール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号、同第３，６７７．７６
２号、同第４．２７１，３０７号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜Ｉ　Ｘ
１０−Ｊ！／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物で
ある。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる一 ｋｇがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ！がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＧ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）、−ｘ 一般式（ＦＩＩ） ＲオーＣ＝Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１と
Ｘ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｃ１）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ＣＨ３１値（Ｒ
，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅｔ　ａｌ、＋　Ｊ、　Ａ
ｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許第３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号
、同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３．
７０５．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４，０４５
，２２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキジドー
ル化合物（例えば米国特許第３，７００．４５５号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

本発明のフルカラー記録材料にはイラジェーション防止
、ハレーション防止、とくに各感光層の分光感度分布の
分離並びに可視波長域のセーフライトに対する安全性確
保のために、コロイド銀や染料が用いられる。このよう
な染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

インドレニン染料は特に有用である。

とくに赤末ないし赤外用染料に例えば特開昭６２−３２
５０号、同６２−１８１３８１号、同６２−１２３４５
４号、同６３−１９７９４７号などに記載された脱色可
能の染料、またバック層用や特開昭６２−３９６８２号
、同６２−１２３１９２号、同６２−１５８７７９号や
同６２−１７４７４１号などに記載の染料または同染料
を処理中に流出可能の水溶性基を導入して用いることが
できる０本発明の赤外用染料は可視波長域に実質的に光
吸収をもたない無色のものであってもよい。

本発明の赤外用染料は、赤末ないし赤外波長域を分光増
感されたハロゲン化銀乳剤に混合すると、減感、カブリ
の発生、あるときは染料自体がハロゲン化銀粒子に吸着
し弱いブロードな分光増感をするなどの問題がある。好
ましくは感光層以外のコロイド層にのみ、実質的に含有
させることが好ましい。このためには、染料を所定の着
色層に耐拡散の状態において含有させるのがよい、第１
には染料をバラスト基を入れて耐拡散性にすることであ
る。しかし残色や処理スティンを発生しゃすしへ第２に
は本発明のアニオン性染料を、カチオン・サイトを提供
するポリマーまたはポリマーラテックスを併せ用いて媒
染することである。第３にはｐＨ７以下の水に不溶であ
り、処理過程で脱色溶出する染料を微粒子分散して用い
ることである。

それには低沸点有機溶媒に溶解または界面活性剤に可溶
化しこれをゼラチンなどの親水性保護コロイド水溶液中
に分散して用いる。好ましくは当該染料の固体を、界面
活性剤水溶液と混練してミルで機械的に微粒子としてそ
れをゼラチンなどの親水性コロイド水溶液中に分散して
用いるがよい。

本発明の・感光材料の感光層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、「ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン」　（ア
カデミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明によるカラー感光材料には、公知の写真添加剤、
とくに高塩化銀（粒子平均塩化銀含有率が９６モル％以
上）を使用の市販のカラーペーパーなどに用いられる素
材を選択して用いることができる。下記のリサーチ・デ
ィスクロージャー誌に記載の添加剤や素材を選択し、用
いることができる。

添加剤種類 ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ４　強色増悪剤 ５増白剤 ７　カプラー ８　有ｍ溶媒 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 同上 同上 ２４頁 ２５頁 ２５頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 領置 ２６頁 ２７頁 ＲＤ１Ｂ７１６ ６４８頁右欄 同上 同上 同上 同上 同上 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明におけるカラー感光材料は、支持体の上にイエロ
ー・カプラーを含有する感光層（ＹＬ）、マゼンタ・カ
プラーを含有する感光層（ＭＬ）、シアンカプラーを含
有する感光層（ＣＬ）、保護層（ＰＬ）、中間層（ＩＬ
）、必要により現像処理の間に脱色可能の着色層とくに
ハレーション防止層（ＡＨ）を設ける。ＹＬ、、ＭＬお
よびＣＬは、夫々主波長が異なる少な（とも３種の光束
に適合した分光感度を有する。ＹＬ、ＭＬおよびＣＬの
主感度波長は、夫々３０ｒｖ以上、好ましくは４０ｒｖ
ないし８０ｒｖ離れてあり、一つの感光層の主感度波長
において、その他の感光層と少なくとも０．５Ｌｏｇ、
［ｌ（光量）、好ましくは０．８以上の怒度差がある。

各感光層の少なくとも１層は、６６０ｒ＋＋ｗより長波
領域に感度をもち、さらに好ましくはさらに少くとも１
層が７５０ｎｍより長波領域に感度をもっことが好まし
い。

例えば、次表のように、任意の感光層の構成をとること
である０表中、Ｒは赤増感されていること、またＩＲ−
１とＩＲ−２はそれぞれ異なった赤外波長域に分光増感
されていることを表わす。

７ スタチック防止剤 ２７頁 同上 本発明において６５０１−より長波領域に分光感度をも
つ感光層は、レーザー光束により像露光される。従って
その分光感度分布は主感度波長±２５ｎｍ、好ましくは
主感度波長±１５ｎ−波長域にあるのがよい、他方６７
０ｒｒ＋＋より長波とくに赤外波長領域における本発明
の分光感度は比較的にブロードなりやすい、従って感光
層の分光感度分布を、染料を用いて、好ましくは特定の
層に染料を固定し含有させて修正するのがよい。この為
には染料をコロイド層中に耐拡散性状態で含有させ、か
つ現像処理の過程で脱色できるように用いる。第１には
ｐＨ７の水に実質的に不溶であり、処理の間に脱色、溶
出する染料の固体の微粒子分散物を用いることである。

第２には酸性染料を、カチオン・サイトを提供するポリ
マーまたはポリマーラテックスとともに用いることであ
る。第１および第２の方法に、特開昭６３−１９７９４
Ｔ号明細書、一般式（Ｖｒ）および（■）によって表わ
される染料が有用である。

とくに第１の方法には、カルボキシル基をもつ染料が有
用である。

本発明におけるカラー感光材料の第３の特徴は、ハロゲ
ン化銀塗布量と各感光層の構成である。本発明における
カラー感光材料の各感光層のハロゲン化銀の全使用量は
、銀換算で０．７８ｇ／ｒｒｆ以下であり、さらに好ま
しくは０．６４ｇ／ｒｒｆ以下、さらには、０．５５な
いしｏ、４２ｇ／ｍ２である。従来のカラーペーパーの
、その全使用量は１．２ｇ１０ｆないし０．７８ｇ／ｒ
ｒｆ程度であり、その連続カラー現像処理の時間（乾燥
を除く）は速くて１３０秒であった。

各感光層、つまりイエローカプラー含有感光層、マゼン
タカプラー含有感光層およびシアンカプラー含有感光層
の夫々のハロゲン化銀の全使用量は、用いるカプラーと
層の構成によって変るが、銀換算で、０．２７ないし０
．１８　ｇ　／イ、０．２５ないし０．２０ｇ／ボ、０
．２０ないし０．１４　ｇ　／ボである。好ましくは、
支持体に対して最も遠く位置した感光層のハロゲン化銀
の使用量は、最も近く位置した感光層のハロゲン化銀の
使用量よりも少ない、各感光層の現像進行が迅速であっ
て揃うので、有利である。

本発明によるカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀
粒子は、用いた使用量に対する、最高の色濃度を得るに
充分な光量を露光されて現像される現像比率は高＜、９
５ないし１０ｏｚになる。通常のプリント用カラー感光
材料では、８０ないし９５％であり、沃臭化銀乳剤を用
いる撮影用カラー感光材料では２０ないし３５％である
。とくに本発明によるハロゲン化銀粒子を用い、さらに
水溶性基例えばカルボン酸、スルホン酸もしくは硫酸基
またはそれらの塩をもつペテロ環化合物を用いると、４
０°Ｃ以上の高温現像により、カブリや粒状性の劣化な
しに感度を上げて現像比率を９５ないし１００χ、場合
により物理現像効果を利用し１００％以上例えハ１００
ないし１０５ｚにもすることが出来る。

前記の如き感光層を設けて得たカラー感光材料について
、感光層のハロゲン化銀の全使用量を銀換算量として０
．７８　ｇ　／ｍ２以下、好ましくは０．６４　ｇ／イ
以下さらには０．５５ないし０．４２ｇ／ｍ２にし、さ
らに処理液の温度を４０°Ｃないし６０°Ｃにすると、
発色現像時間を３０秒以下、好ましくは２０秒以下さら
には９秒以下にまで短縮することができる。また脱銀時
間を２０秒以下、さらには９秒以下にまで短縮すること
ができる。さらに、水洗または安定浴の時間を６０秒な
いし１０秒にまで短縮することができる。従って、乾燥
を除く全処理時間を、９０秒以下、５０秒以下さらには
３０秒以下に短縮することができる。

高温のカラー現像処理には、前記のスリット状の処理槽
を組み入れた処理部をもつ複写装置の使用が有用である
。

本発明による露光部における画像処理装置で階調変換処
理（ルックアップテーブル方式）を行ない、色階調を、
各最大色濃度において例えばマゼンタとシアン色像で１
．２ないし２．０程度に圧縮して再現するときは、カラ
ー感光材料のハロゲン化銀の全使用量を、銀換算で０．
５５ないし０．３ｇ／ｒｒｆにすることができる。この
場合には脱銀工程を実質的には省略することもできる。

本発明による画像読取、画像処理さらには露光を行なう
時間は、Ａ−４サイズで３０秒ないし１０秒、さらには
１０秒以下でも行なうことができる。

本発明においてカラー原稿の挿入、露光からカラー現像
処理を含む全プロセスの迅速化をはかるには、露光後、
できる限り短い時間で実質的には、露光にひき続いて、
現像処理部に搬送する必要がある。この時間は本発明で
は２０秒以下、好ましくは５秒以下である。

本発明により、各感光層のハロゲン化銀使用量、これと
対応して、カラーカプラー使用量を減少させると、各感
光層の親水性コロイドの使用量をも減少させることがで
きる。従来のカラーペーパーには、各感光層の非親水性
成分に対する親水性成分の比率は２．０ないし１．３程
度であった。本発明においては０．８ないし１．１にす
ることができる。

これによって乾燥時間を３０秒以下、更には２０秒以下
、最も好ましくは実質的に１０秒以下にすることができ
る。「実質的に」とは、実用上乾燥したものとして取扱
えることを意味している。本発明によるカラー感光材料
の迅速な発色現像には各感光層に接する非感光層の親水
性コロイド成分は、感光層に比して多い方が有利である
。全感光層の親水性成分に対する非感光層の親水性成分
は、０．５ないし１．２であることが好ましい、とくに
支持体に近い非感光層の親水性成分が多い方が有利であ
る。

本発明による複写装置並びに前記の本発明の特徴をもつ
カラー感光材料を用いると、ネガ像であるとポジ像であ
るとを問わず、原稿のプリントを、カラー感光材料の自
動供給、露光ならびにその連続カラー現像処理、排出と
取出トレイへのプリントの送り出しを実質的に連続して
安定に行うことができる。「実質的に連続して」とは本
発明のカラー感光材料の走査露光時の搬送速度が、カラ
ー現像処理の搬送速度に対して０．８ないし１．２５倍
であることをいう、最も好ましくは、走査露光時の搬送
速度、すなわちいわゆる副走査速度とカラー現像処理の
搬送速度が同一であるように設定する。

上記値が０．８以下であると走査露光にまた、１．２５
倍以上であるとカラー現像処理に待ち時間をもたらし、
複写装置の煩雑な対応機構を要し、大型化と、生産コス
ト高になる。またプリントする時間が長くなる。

本発明の現像液に添加することのできる成分を次に説明
する。

ここで、発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン
系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合
物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンス
ルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンージ（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を代表例として上げることができる
。

高温度においては、カプリ防止剤として、水溶性基を持
つメルカプト化合物（特開昭５１−２７９３５号）、５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（特開昭５
１−１０２６３９号）、メルカプトヒドロトリアジン（
特開昭５５−７９４３６号）、３−メルカプト安息香酸
（ドイツ公開公報第３２２６２３１号）がとくに有効な
ことは開示されているが、−ａにかぶり防止剤として通
常使用されている化合物は、高温度現像の場合でも効果
的に用いることができるのが普通である。

また、高温度現像の際の表面層と深部との現像速度のバ
ランスを調節するために比較的高活性で表面層への選択
作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、初期現像
液、あるいは現像液に含ませるのが適切な場合がある。

この目的のためには英国特許第１４５７６６４号の３−
メルカプト−５−アミドトリアゾール誘導体、特公昭４
６−１９０３９号のメルカプトトリアゾール類、米国特
許第３３４２５９６号のベンゾチアゾリウム類、米国特
許第３８３３３７６号のメルカプトテトラザインデン類
、特公昭９４−４３３３２号のチアゾリウム塩、セレナ
ゾリウム塩、などが好適である。

これらの発色現像液のｐＨは、９ないし１２であるが、
初期現像液と後期現像液とでそのｐｌ＋をかえるのがよ
い。

尚、本発明において、保恒剤として亜硫酸塩を使用する
と、現像の際に発色の濃度を低下させる欠点があるので
亜硫酸塩を使用しないのが好ましいが、亜硫酸塩を添加
しないと空気酸化により現像主薬が減少し、同時にター
ル成分を生成するので、処理される感光材料に汚れが付
着したり、またスティンの増加を招来する。

従って、亜硫酸塩は極力削減し、例えば現像液中０．０
０４モル／ｌ以下、好ましくは０．００２モル／ｌ以下
、さらに好ましくは０．００１モル／ｌ以下とし、ヒド
ロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以
下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などの保恒剤を用いるのがよい。これらは
、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同
６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−
５３５ｓ１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６
５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号
、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同
６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号
、同　２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２
０号、特公昭４８−３０４９６号などに開示されている
。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／Ｉｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３
モル／！〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加する
のが望ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体としては下記のものが好まし
い。

一般式（Ｐ−１） 式中、Ｒ６１、Ｒｂｚは、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす、Ｒ６，とＲ１は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり
、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和で
もよい。

Ｒ６１、Ｒｈｚがアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい。Ｒ１とＲ１が連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ１とＲ６ｍの好ましい置換基は、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。

−８ い。

一般式（Ｐ−ｎ） 式中Ａｙ＋は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基を表わす、置換基としてはハロゲン原
子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基などがあげ
られる。

好ましくはＡ？ｌは、置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜１０であることが好ましい。

ＯＳ −５Ｏ−を表わす、好ましくはＸ？Ｉは−Ｃ−であ１ る。

Ｒｔｌは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このときＡ　、１とＲ５が連結して環構造を形成しても
よい、置換基としてはＡ１．であげた置換基と同様であ
る。好ましくはＲｔ、は水素原子である。

Ｙ’１１は、水素原子または加水分解反応により水素原
子になりうる基を表わす。

ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（Ｐ−１１１） 式中、Ｒ８１％　Ｒ１！、Ｒｅｓは水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基又はへテロ環基を表
わし、Ｒ１４はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又
はアミノ基を表わす、ヘテロ環基としては、５〜６員環
であり、Ｃ，Ｈ。

０、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽和、不飽
和いずれのものでもよい、Ｘ６．は−ｃｏ−Ｈ １ −ＳＯ，−又は−Ｃ−から選ばれる２価基を表ねし、ｎ
ｌｌは０又は１である。特にｎ□−０の時、Ｒ１４はア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基がら選ばれる基を表
わし、ＲｓｓとＲＩ４は共同してヘテロ環を形成してい
てもよい。

一般式（Ｐ−１［［）中、Ｒ１、Ｒ１！、Ｒｍ２は水素
原子又はＣ３〜Ｃ１・のアルキル基である場合が好まし
く、特にＲ□、Ｒ１１２は水素原子である場合が最も好
ましい。

一般式（Ｐ−Ｉ［［）中、Ｒｅ４はアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である
場合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場
合が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホ
ノ基等である＊ＸＩｌは−Ｃ〇−又は一５Ｏ２−である
場合が好ましく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

上記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１１）で表わされる化
合物の具体例としては、それぞれ、特願平１８４０２３
号明細書第１１４頁記載の１−１〜Ｉ−７、同第１１７
頁記載のｎ−ｉ〜Ｉｆ−６及び同第１１９〜１２２頁記
載のＩ［［−１〜■−２２の化合物を挙げることができ
る。

本発明による発色現像液の処理温度は、３０°Ｃないし
６０’Ｃ，好ましくは４０°Ｃないし５０°Ｃである０
発色現像液の補充量は、少ない方が好ましい、該補充量
は一般にはカラー感光材料１Ｍ当り１ないし３１である
に対し、本発明によるカラー感光材料を用いると、１ｒ
ｒｒ当り２０ないし６０Ｍ、好ましくは５０ないし３０
０ｄにすることができる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

以上の現像処理の具体的実施には、高温度用に専用処方
を設計しても良いし、また既存の処理を高温現像用に時
間、温度、かぶり防止剤や現像抑制剤の使用、現像主薬
をはじめとする各成分濃度の１１ｗ１を行なうのがよい
。

補充量の低減、高温現像、現像液の蒸発防止や現像の工
程の各成分濃度やｐＨの調節などには、前記の如きスリ
ット状の処理槽やストリーム現像処理の利用が好ましい
。

発色現像後、通常漂白処理される。漂白処理は定着処理
と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理）、個別に
行なわれてもよい、更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、さらに二種
の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の
後に定着処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ノ°チルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩−過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤として、具体的には、米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特許第１，２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージ
＋　−Ｎｏ。

１７、１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を存する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米
国特許第３，７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩：西独特
許第２、７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン
化合物頻；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化
合物；臭化物イオン等があげられる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きいので好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

上記脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。

このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、
ｐ、２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

使用する水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法を用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同３，３４２，５
９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号
及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．
７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることかで
色る。

本発明に用い得るハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な
化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４，
４５４７号および同５Ｂ−１１５，４３８号等記載され
ている。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６゜７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

実施例−１ （支持体の調製） 支持体Ｉ ＬＢＳＰ　（広葉樹晒亜硫酸バルブ）３０部、ＬＢＫＰ
　Ｃ広葉樹晒硫酸塩パルプ）７０部からなる木材バルブ
を、ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリー
ネス３００ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム１
．０部、アニオンポリアクリルアミド（分子量８０万）
０．５部、硫酸アルミニウム１．５部、アルキルケテン
ダイマー０．５部をいずれも木材パルプに対する絶乾重
量比で添加し、長網抄紙機で抄造した。なお、１次乾燥
終了後、サイズバスにより含浸処理を行ないアニオンポ
リアクリルアミド（分子量４０万）を木材パルプに対す
る絶乾重量比で１．７重量％を含浸した。その後再乾燥
を行ない、さらにマシンキャレンダー処理を行なった。

秤量は１００ｇ／ｍ２、厚さ９５μ、水分は８．０％に
調整した。

ｐｌ＋は４．３であった。

酸化チタン粒子（粒子径０．１〜０．３１＃）を、２．
４ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエタノール溶液
に浸漬し加熱してエタノールを蒸散せしめて表面処理し
た白色顔料を得た。

ポリエチレン組成物（密度０．９２０ｇ／ｃｃ、メルト
インデックス（Ｍｌ）　５．０ｇ／　１０分）の８８部
に、前記酸化チタン白色顔料の１２重量部を添加し混練
した後に、熔融押し出しコーティングにより２８−の耐
水性樹脂層を得た。他方原紙の裏面に他のポリエチレン
組成物（密度０．９５０ｇ／ｃｃ、　Ｍｌ　Ｂ、Ｏｇ／
１０分）をコーティングして２０ｍの耐水性樹脂層を得
た。これを支持体■とした。

支持体■ 支持体■の含浸処理のアニオンポリアクリルアミドをカ
ルボキシル変性ポリビニルアルコール（重合度１６００
）に変えた以外は支持体■と同様にして支持体■をえた
。なお、カルボキシ変性ポリビニールアルコールの含漬
量は、木材パルプに対して１．６重量％であった。

支持体■ 支持体■の内添ポリアクリルアミドの添加量を木材パル
プに対し０．８重量パーセント、含浸処理によるカルボ
キシル変性ポリビニルアルコールの添加量を、木材パル
プに対して１．３重量パーセントにした以外は支持体■
と同様にして支持体■を得た。

支持体■ 支持体Ｉの原紙の上に、ステアリン酸亜鉛を用いる表面
処理された酸化チタン白色顔料を１５重量部を混練した
ポリエチレン組成物をコーティングし、他は同様にして
支持体■を得た。

支持体■ 支持体■の原紙の上に、ジペンタエリスリトールプロピ
レンオキシド１２モル相当付加物のへキサアクリレート
エステルの５０重量部とルチル型酸化チタンの５０重量
部とルチル型酸化チタンの５０重量部の組成物をボール
ミルで２０時間以上混合分散した後、乾燥膜厚が２０ｎ
になるように塗布・乾燥した。その裏面にはポリエチレ
ン組成物（密度０．９６０ｇ／ｃｃ、　Ｍ　１２５ｇ／
１０分）の２０−の層を設けた。

塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、吸収
線量５メガラツド相当量の電子線照射を行い支持体試料
Ｖを得た。

支持体■（中性紙を用いた支持体） ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部からなる木材パルプを
ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネス
３００ｃｃまで叩解し、定着剤として対パルプ０．５χ
（絶乾バルブに対する重量パーセント、以下同じ）のポ
リアミドポリアミンエピクロルヒドリン（デイックバー
キュレス社製、商品名カメイン５５７）を次いで、カチ
オニックポリアクリルアミド（荒用化学社製）商品名ポ
リストロン７０５）とアコオニックポリアクリルアミド
（ハマノ工業社製、商品名ボリアクロン５Ｔ−１３）を
各々、０．５χ添加した。さらにアルキルケテンダイマ
ー（デイックバーキュレス社製、商品名アコ−ベル）を
０．５％添加し、カルボキシ変性ポリビニールアルコー
ルを、含浸処理により、木材パルプに対して１．０重量
％を含有させ、長網抄紙機により秤量１００ｇ／ｒｒｆ
の紙を抄造した。密度はマシンキャレンダーにより、１
．０ｇ／ｄとした。ｐＨ値は５．５であった。

他は支持体■と同様にして支持体■を得た。

支持体■（酸性を用いた支持体） ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部からなる木材パルプを
ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネス
３００ｃｃまで叩解しステアリン酸ナトリウム１．０部
、アニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニ
ウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．５部をいずれも木材パルプに対する絶乾重量比で
添加し、カルボキシ変性ポリビニールアルコールを含浸
処理により、木材パルプに対し１．０重量％含浸させ（
支持体■のときと同様）長網抄紙機により秤量１００ｇ
／ｍの紙を抄造した。

密度はマシンキャレンダーにより１．０ｇ／ｒｒｆとし
た。

ｐＨ値は４．３であった。

他は支持体■と同様にして支持体■を得た。

支持体■ 支持体■の内添ポリアクリルアミドの添加量を木材パル
プに対して１．５重量パーセント、含浸処理によるカル
ボキシル変性ポリビニルアルコールの添加量を木材パル
プに対して０．６重量パーセントにした以外、支持体Ｉ
と同様にして支持体■を得た。

支持体■ 支持体Ｉ内添ポリアクリルアミドの添加量を木材パルプ
に対し２．０重量パーセント、含浸処理によるカルボキ
シル変性ポリビニルアルコールの添加量を木材パルプに
対して、０．３重量パーセントにした以外、支持体■と
同様にして支持体■を得た。

比較用支持体Ａ 支持体ｌの含浸処理によるカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールの添加量を０にした以外は、支持体■と同様に
して支持体Ａを得た。しかし、耐水性樹脂層を設ける工
程で、原紙の層内での剥離故障が多発した。

比較用支持体Ｂ 支持体■において、含浸処理によるカルボキシル変性ポ
リビニルアルコールの添加量をＯにした以外は、支持体
■と同様にして支持体Ｂを稈だ。

上記各支持体の耐水性樹脂層の表面部における白色顔料
粒子の分散性を、イオンスパッタリング法により表面か
ら約０．０５１ｓの樹脂をエツチングし、白色顔料粒子
を電子顕微鏡により観察し、連続する６　、Ｗ　Ｘ　６
　ｔａの単位面積６個について各粒子の投影面積比率Ｒ
ｉを求め、その標準偏差 並びに平均粒子占有面積比率（％）Ｒを求めた。

以上の樺にして得た本発明による支持体１〜■と支持体
Ａ、Ｂについて平面性の目視判定、剛度、５５０ｎｍに
よる全反射率を測定した。その結果を第１表に示す、全
反射率は何れも０．７９ないし０．９２の領域にあった
。

また、剛度の測定は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２５に規定され
た試験方法に準じて、原紙の抄紙方向の剛度を巾１１当
りの荷重量ｇに換算して求めた。

平面性の評価；支持体の表面をコロナ放電処理した後下
塗り処理し、通常のゼラチンハロゲン化銀乳剤を塗布（
銀換算で０．３ｇ／ｍ２、約１．３．ｘ）し、−様露光
、現像して表面を黒化した。その表面を肉眼観察した。

（感光材料の製造） 上記支持体Ｉを用いて、第２表に示すようなハロゲン化
銀カラー写真感光材料を作製した。この試料をＩ−１と
した。

各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
た。

シアンカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０．ｇを蒸留水１０００ｄに添加し
、４０゛Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、
塩化ナトリウム５．５８とＮ、Ｍ’−ジメチルイミダゾ
リジン２−チオン０．０２ｇを添加して温度を５２．５
°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０Ｉ
Ｒ１に溶解した液と塩化ナトリウム２１．５　ｇを蒸留
水５００ｄに溶解した液とを５２．５”Ｃを保ちながら
４０分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀６２．
５ｇを蒸留水５００ｄに溶解した液と塩化ナトリウム２
１．５ｇを蒸留水３００　ｍに溶解した液とを５２．５
°Ｃの条件下で２０分間かけて添加混合した。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してｌ
Ｘｌ０−＠モル１モルＡｇの六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４６ＣＩの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
て０．０９の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム１．２　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇ含有）
をハロゲン化銀で１．０モル％相当加えておいて、トリ
エチルチオ尿素約２Ｘ１０−’モル１干ルＡＨにより化
学増感し、更に化合物（Ｖ−２０）を７Ｘ１０−”モル
１モルＡｇ、化合物（１−１）を７Ｘ１０−’モル１モ
ルＡｇ、化合物（Ｆ−１）を５×１０４モル１モルＡｇ
添加した乳剤を調製した。

マゼンタカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００１ｄｌに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム５．５ｇとＮ、
　Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン０．０２
ｇを添加して温度を５０″Ｃに上昇させた。硝酸１！６
２．５ｇを蒸留水７５０　ｍに溶解した液と塩化ナトリ
ウム２１．５　ｇを蒸留水５００　ｄに溶解した液とを
５０’Ｃを保ちながら４０分間で前記の液に添加混合し
た。更に硝酸銀６２．５　ｇを蒸留水５００　ｍに溶解
した液と塩化ナトリウム２１．５　ｇを蒸留水３００　
ｍに溶解した液とを５０’Ｃの条件下で２０分間かけて
添加混合した。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してｌ
Ｘｌ０−”モル１モルＡ、の六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４４μの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値０．０８を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム２Ｘ１０−’モル１モルＡｇ含有）をハロ
ゲン化銀で０．５モル％相当加えておき、トリエチルチ
オ尿素約２．５　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇにより化学
増感し、更に化合物（Ｖ−５）を１．１×１０−　’モ
ル１モル八ｇ１化合物（１−１）を１．１×１０−３モ
ル１モル八ｇ、化合物（Ｆ−１）を５×１０４モル１モ
ルＡ、添加した乳剤を調製した。

イエローカプラー含有層用乳剤： 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法によ
り調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−５）の替わりに化
合物（Ｖ−４０）と化合物（Ｖ−４１）をそれぞれ１．
２　Ｘｌ０−’モル１モルＡ、および０．２×１０−４
モル１モルＡｇを添加し、かつ化合物（Ｆ−１）を添加
しない点のみが異なる乳剤を調製した。

ハレーション防止層における染料の固体微粒子分散： 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子（その平均径が０．１５１＃以下）に粉砕した。さ
らにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の２５ｄ中に分散して、用いた砂をガラス・フ
ィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルタ
ー上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水溶
液１００　ｍを得た。このようにして得られた染料の固
体微粒子分散体をハレーシラン防止に用いる。

分散物Ａ 染料（Ｄ−７）　　　　　　　・−・−・−・・・０．
８ｇ’　（Ｄ−８）　　　　　　　　　　１．５ｇ界面
活性剤（Ｗ） ５％水溶液　　　　　　　　　　５ｄ 染料（Ｄ−７） 界面活性剤（Ｗ） これらの試料には、セーフライトに対する安全性を向上
させ、更に画像の鮮鋭度を向上させるために、化合物（
Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ
−５）、（Ｄ−６）を、それぞれ０．０１６ｇ／ｎ（，
０，００６ｇ／　ｒｒｒ、　０．００８ｇ／　ｒｒｒ、
０．０１３ｇ／イ、０．０１８ｇ／ｍ２、０．０２２ｇ
／ｒｒｆ、となるように塗布した。

また、ゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合物をモ
ル比で３：２：１になるように使用した。

ＱＣ）ＩｔＳＯｔＣＨ−（Ｊｌｚ 夏 ＣＨ＊ＳＯ＊ＣＨ−ＣＨｇ ■υｕｔａｔ、し−Ｎ　　ｌ；Ｈｘｌ；ＨｔＮＨ５（ｈ
にｌｈ（Ｄ−１） （Ｄ ２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （ＣＨｚ）ａｓＯｘＫ （（：Ｈｚ）４ｓＯｓ （［−１） （Ｆ−１） （Ｓ−１） （Ｈ−１） （Ｈ−２） （Ｈ−３） （Ｓ−３） （ＣＨｉ）ｉ Ｊｓ ＣＯＯＣＨｇＣＨＣＪｗ （ＣＨｚ）ｔ ＣＨＣＨＣＩ）１１？ ＼／ （Ｈ−４） １ （Ｘ−４） （Ｃ−４） ０■ （Ｙ−３） （Ｙ ９） （Ｙ １０） （Ｃ−５） （Ｍ ５） （Ｍ−１０） （Ｖ−５） （Ｖ−１５） （■ １９） （Ｖ−２０） この試料１−１に対し、ハロゲン化銀塗布量と乳剤のハ
ロゲン組成を第３表のように変えた試料１−２及びＩ−
３を同様にして作製した。

第３表 （Ｖ−４０） （Ｖ−４１） 木表の上段は各乳剤のハロゲン組成（臭化銀含有モル％
）を表わし、下段は塗布ハロゲン化銀量（銀換算ｇ／ｍ
）を表わす。

これらの各試料に、発光波長６７０ｎｍ　、７５０ｎｍ
、８１０ｎｍのレーザーダイオードを用いて、光学ウェ
ッジを通した４００ｄｐ＋、一画素平均露光時間２×１
０−　’秒の走査露光を与えたのち、３秒後に、以下の
発色現像処理１を施した。

処旦ユｊロー　　　１−度 発色現像　　　　５０℃ 漂白定着　　　　５０°Ｃ リンス１　　　４０°Ｃ リンス２　　　　４０″Ｃ リンス３　　　４０°Ｃ 乾　　燥　　　　　９０°Ｃ 発１已ｌ順液 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル） ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ＝ （β−メタンスル 豊−間 ９秒 ９秒 ４秒 ４秒 ４秒 １４秒 ３．０ｇ ４．５ｇ ２．０ｇ ８．５ｇ ０．１４　　ｇ １．６ｇ ０．０１　　ｇ ２５．０ｇ ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン、硫酸塩　　　５．ＯｇＷＨＩＴ
ＥＸ−４（住人化学製）　　　　　　　１．４　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ１０，
０５に調整 盈ｎ定ｌ丘 チオ硫酸アンモニウム（５５ｉｍｔχ）１００Ｉｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１７．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　４０．０　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　９．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ｄｐＨ５，８０に調整 ユヱ久丘 イオン交換水（カルシウムイオン３　ｐｐｍ以下、マグ
ネシウムイオン２９ｐ＃以下） また、前記と同様の露光を与えた各試料に対し、前記の
処理工程１を下記のように変更した処理工程２を施した
。

処理工程ｌ　　　、昼−度　　　　片−皿発色現像　　
　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３５“Ｃ４５秒 リンス１　　　　２５°Ｃ３０秒 リンス２　　　２５°Ｃ３０秒 リンス３　　　２５°Ｃ３０秒 乾　　　燥　　　　　８０°Ｃ９０秒 これらの処理を通した試料のシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各濃度を富士写真フィルム株式会社製ＴＣＤ濃度計
で測定し、得られた感度と最高濃度（Ｄｍａｘ）を第４
表に示した。感度は、処理工程２で処理したときの試料
１の各発色層の感度を１００として相対的に表示し、最
高濃度は濃度１．０を示す露光量の１０倍の露光量にお
ける発色濃度で表した。

第４表 本発明の試料１−１を高温迅速処理である処理工程ｌに
通した場合には、通常のカラーペーパーの処理に用いら
れる処理工程２に通した場合より高い感度が得られてい
る。比較試料１−２、Ｉ３においても処理工程１に通し
た場合の方が処理工程２に通した場合より高い感度が得
られているが、これらの試料については処理工程２にお
いて本発明の試料Ｉ−１と殆ど差の見られなかった最高
濃度が、処理工程１に通した場合においては明らかにマ
ゼンタとイエローについての低下が現われており、その
ような低下の殆ど見られない本発明の試料１−１に比べ
て劣っている。

処理工程１は乾燥時間も含めた処理時間が４４秒であり
、非常に迅速に画像を形成したが、処理工程２は４分３
０秒を要し、本発明の感光材料は迅速処理に非常に優れ
ている。また、縁汚れ、搬送性についても優れていた。

実施例２ 実施例１において感光材料１−１とＩ−３において支持
体■の代りに支持体■ないし■およびＡ、Ｂを用い他は
同様にして、感光材料ｎ−１、■３、Ｉ［［−１、Ｉ［
［−３、■−１、ＩＶ−３、■−１、ＶＴ−３、■−１
、■−３、■−１、■−３、■１、［Ｘ−３、Ａ−１，
Ａ−３、Ｂ−１およびＢ３を得た。

各試料を１２ｃｍ巾に截断してロール状にし、截断面を
条件を合せて摩擦した後、焼付は像露光し発色現像処理
１（但しリンス浴は２浴各９秒であった）並びに発色現
像２によって処理した。

発色現像１には、第１図に示すような機構をもつ現像槽
（１）、漂白定着槽及び２室リンス槽をもつ試作自動現
像機を用いた。但し、リンス浴は９秒、９秒であった。

カラー現像処理された各試料はプリントに截断すること
なしにロール状のま−巻きとり、ロール状プリント試料
を４０°Ｃで５日間経時させ、ロール状にまいたま一側
面から、「縁汚れ」を目視で比較観察した。その結果を
第５表に示す。評価基準は◎−・−・汚れを全く認めな
い ○−・・・・・−汚れを認めない Δ・・・・−・・汚れを認めるが、許容できる×・・−
・・・・汚れが多い ××・−・・−汚れが、截断面から０．２ｍ１ｍ以上に
深く及んでいる。

本発明に用いた試作処理槽は、特願昭６３４５０８８３
号明細書に記載した方法により作成したものである 搬入された感光材料（至）はガイド（５）と搬送ローラ
（４）により搬送され処理される。処理液の持出しによ
る処理液の不足分は圧力検出器ＯＩにより検出されリー
ザーバ（９）により補充される。サブ・タンクにより調
温された処理液は、サブ・タンクロ（７）より流入、サ
ブタンクロ（８）に送り出されて攪拌されている。

漂白定着槽も同様な槽を用い、水洗槽は２個連結して用
いた。

第５表 縁汚れについては、本発明による感光材料は、比較試料
Ａ−１、Ａ−３に比して少なく、とくに感光材料試料１
−１、ｌｌ−１、ｌｌｌ−１、ＩＶ−１、Ｖ−１、Ｖｌ
−１、■−１、■−１を発明現像１で処理しても発色現
像２で処理したものと同等に優れていること、とくに感
光材料試料ＩＶ−１、■−１、Ｖｌ−１は優れているこ
とが判る。比較試料Ａは何れも縁汚れが劣る。

搬送性については、発色現像処理１と２に併せて円滑に
搬送できたもの・・−Ｏ１搬送速度にムラを認めたもの
−Δ、円滑に搬送できるように再度試験のし直しを要し
たもの・・・×と評価した。

本発明による試料が、比較的に搬送性に優れていること
が理解されよう。

実施例３ 実施例１の試料１−１において、第３Ｎ、第５層、７層
に用いた増悪色素を、それぞれ第６表のように変更した
試料！−４〜Ｉ−９を作製し、試料１−４、Ｉ−６、Ｉ
−８には６７０ｎａ＋　、７５０ｎｍ、８１０ｎ−のレ
ーザーダイオード走査露光を与え、試料１−５、Ｉ−７
、Ｉ−９には６７０ｒｖ、　７８０ｎｍ　。

８３０ｎ糟のレーザーダイオード走査露光を与え、また
全試料に対し、６７０ｎ＋ｍ　、７５０ｒｖ　、　８３
０ｎｍのレーザーダイオード走査露光を与え、以下実施
例１と同様の処理を行った。

第６表 これらの試料についても実施例１と同様に、処理工程１
で処理した場合におし）で発色濃度、感度、迅速処理性
に優れた画像形成が行なえ、本発明の優れた点が示され
た。実施例２における試料Ｉｌと同様に、発色現像処理
１による試作現像処理機での搬送性も良好であった。

実施例４ 以下に示したハロゲン化銀乳剤と実施例１で得た支持体
Ｉを用いて、第２表に示したものと同様のハロゲン化ｉ
艮カラー写真感光材料を作製した。

シアンカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｄに添加し、
４０゛Ｃにて溶解後、硫酸でｐ）Ｉを３．８に調節し、
塩化ナトリウム５．５ｇとＮ、Ｎ−ジメチルイミダゾリ
ジン−２−チオン０．０２ｇを添加して温度を５２°Ｃ
に上昇させた。硝酸銀６２．５　ｇを蒸留水７５０戚に
溶解した液と塩化ナトリウム２１．５　ｇを蒸留水５０
０ｍに溶解した液とを５２゛Ｃを保ちながら４０分間で
前記の液に添加混合した。更に硝酸ｊ１６２．５ｇを蒸
留水５００　ｄに溶解した液と塩化ナトリウム２１．５
ｇを蒸留水３００戚に溶解した液とを５２°Ｃの条件下
で２０分間かけて添加混合した。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して１
．５Ｘ１０−”モル１モルＡの六塩化イリジウムニカリ
ウムを添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４５μの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
０．０８の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム２．４　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇ含有）
をハロゲン化銀で０．５モル％相当加えておいて、トリ
エチルチオ尿素約ｌＸｌ０−６モル１モルＡｇ、塩化金
＃ｌＸ１０−’モル１モルＡｇにより化学増感し、更に
化合物（Ｖ　−２０）を７Ｘ１０−”モル１モルＡｇ。

化合物（１−１）を７Ｘ１０−’モル１モルＡ、、化合
物（Ｆ−１）を５Ｘ１０−’モル１モル＾ｇ添加した乳
剤を調製した。

マゼンタカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水ＬＯＯＯｒｎｌに添加
し、４０°Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム５．５ｇとＮ
、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−千オン０．０２
ｇを添加して温度を５２°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２
．５ｇを蒸留水７５０　ｍに溶解した液と塩化ナトリウ
ム２１．５ｇを蒸留水５００　ｄに溶解した液とを５２
．５°Ｃを保ちながら４０分間で前記の液に添加混合し
た。更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００　ｍに溶解し
た液と塩化ナトリウム２１．５　ｇを蒸留水３００　ｄ
に溶解した液とを５２°Ｃの条件下で２０分間かけて添
加混合した。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して５
Ｘ１０−”モル１モルＡの六塩化イリジウムニカリウム
を添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４５μの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値０．０８を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム２．４Ｘ１０−Ｓモル１モルＡｇ含有）を
ハロゲン化銀で０．５モル％相当加えておき、トリエチ
ルチオ尿素的１．５　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇと塩化
金酸１．５ＸＩＯ−’モル１モルＡｇにより化学増感し
、更に化合物（Ｖ−５）を１．Ｉ　ＸＩＯづモル１モル
Ａｇ、化合物（Ｔ−１）を１．Ｉ　Ｘｌ０−’モル１モ
ル＾ｇ、化合物（Ｆ−１）を５×１０−’モル１七ルＡ
、添加した乳剤を調製した。

イエローカプラー含有層用乳剤； 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法によ
り調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−５３の替わりに化
合物（Ｖ−４０）と化合物（Ｖ−４１）をそれぞれ１．
２　ｘｔｏ”モル１モルＡｇおよび０．２×１０−４モ
ル１モルＡｇを添加し、かつ化合物（Ｆ−１）を添加し
ない点のみが異なる乳剤を調製した。

これらの試料には、化合物（Ｄ−１）、（Ｄ２）、（Ｄ
−，３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）を、そ
れぞれ０．０１６　ｇ　／ｒｒｆ、０．００６　ｇ　／
イ、０．００８　ｇ　／ボ、０．００９　ｇ　／イ、０
．０１２　ｇ　／イ、０．０１１ｇ／％、となるように
塗布した。

またゼラチンの硬化剤として試料１−１と同様の３種の
化合物を使用した。

この試料を１−１０とし、更に各層のハロゲン化ｉ１塗
布量を第７表のように変えた試料■−１１と１１２を同
様にして作製した。

第７表 （ｇ／ボ〕 但し、試料１−１１と１−１２の第５層のカプラー（Ｍ
−５）と（Ｍ−１０）は下記のカプラー（Ｍ−１７）を
１．５倍モルで置換え、かつ化合物（Ｈ−５）をカプラ
ー（Ｍ−１７）に対し２０モル％となるように添加し化
合物（Ｈ−３）は除去した。

（Ｍ−１７） これらの各試料に、発光波長６７０ｎｓ　、７５０ｎｍ
　。

８１０ｎｍのレーザーダイオードを用いて、４００ｄｐ
ｉ。

一画素平均露光時間２Ｘ１０−’秒の階調変調した走査
露光を与えたのち、３秒後に、以下の発色現像処理３を
施した。

処且工■ユ　　　Ｕ　　　　　互−■ 発色現像　　　　４５°Ｃ１４秒 漂白定着　　　　４５“Ｃ１４秒 リンス１　　　３８°Ｃ６秒 リンス２　　　３８°Ｃ６秒 リンス３　　　３８°Ｃ６秒 乾燥　　９０°Ｃ１３秒 発色現像液、漂白定着液の組成およびリンス液は処理工
程ｌに用いたものと同じである。

この処理工程３および実施例２の処理工程２を通した試
料ｌ−１０〜ｌ−１２のシアン、マゼンタ、イエローの
各濃度を富士写真フィルム株式会社製ＴＣＤ濃度計で測
定し、得られた感度と最高濃度（Ｄ−ａｘ）を第８表に
示した。感度は、処理工程２で処理したときの試料１−
１０の各発色層の感度を１００として相対的に表示し、
最高濃度は濃度１．０を示す露光量の１０倍の露光量に
おける発色濃度で表した。

第８表 本発明の試料ｌ−１０およびｌ−１１を処理工程３に通
した場合は、処理工程２に通した場合より高い感度が得
られている。比較試料ｌ−１２においても処理工程３に
通した場合の方が処理工程２に通した場合より高い感度
が得られているが、この試料については処理工程２にお
いて得られていた最高濃度が、処理工程４においては明
らかにイエロー濃度の低下が現われており、そのような
低下の殆ど見られない本発明の試料１−１０およびｌ−
１１に比べて劣っている。また比較試料ｌ−１２につい
ては若干の現像銀の残存が認められ好ましくなかった。

更には、処理工程３は乾燥時間も含めた処理時間が５９
秒であり、非常に迅速に画像を形成したが、処理工程２
は４分３０秒を要し、本発明の試料と処理工程３のよう
な高温迅速処理との組合わせの方が優れている。

実施例１で得た支持体ｌ、■、Ａを用い同様にして各怒
光材料試料を作成した。実施例２で用いたと同様な第１
図に示した発色現像槽と漂白定着槽並びに、第１図に示
した処理槽を、中央搬送ローラの処で、隔板を用いて２
分しその隔板の先端に、中央搬送ローラに接するようス
キーズ片を設けてえた処理槽からなる現像処理機を作成
した。

発色現像処理３により（但しリンス浴は約７秒、７秒、
７秒、７秒）、支持体ｒ、ＩＸおよびＡを用いて得た試
料を現像処理した。支持体Ｉを用いた試料は、トラブル
なく搬送でき、支持体■を用いた試料は、辛じて搬送で
き、支持体Ａを用いた試料は搬出口においてジャミング
が発生した。

以上のことから、最高濃度を損うことなく、高い怒度と
鮮明な画像かえられ、かつ迅速な処理がジャミングを起
すことなく安全に行えるのは試料ｌ−１０、！−１１、
［Ｘ−１０と■−１１好ましくは試料ｌ−１０と試料ｌ
−１１であった。

（本発明の好ましい態様） （１）支持体の総厚が５０ないし２２０−好ましくは５
０ないし１８０−であるかまたは支持体の剛度がＩＣｌ
１１当り４．０ｇ以上である支持体を用いた特許請求の
範囲第（１）〜（４）項のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

（２、特許請求の範囲第（１）〜（４）項のいずれかに
記載の又は前記（１１）のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、発色現像時間が２０秒以下、乾燥時間を除く全
処理時間が９０秒以下で処理するカラー画像形成法。

（発明の効果） 本発明による支持体を用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用い、比較的薄手の割に腰がつよく、取扱いや
すいカラー写真またはカラープリントを、迅速にかつ容
易に得ることができる。また得たカラー写真は、畜級感
があり、ｌηれが認められない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例に用いた迅速現像処理（発色現像処理
１）に用いた発色現像槽を説明するための断面図である
。 発色現像槽・−・・−・１ 感光材料搬入ロー・・−２ 搬出口−・−・−３ 搬送ローラー−−−−−−４ ガイド−・−−−−・５ スキージー−−−−−６ サブ・タンク（調温攪拌）ロー・−−７、８リザーバー
ー−〜−・−９ 圧力検出器−・−・−１０ 制御手段−・−・−１１ ステップモーター−−・−・−１２ 感光材料−一一一一・−２０ （ばか３名） 手 続 争甫 正 書 平成１年９月

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の上に、平均塩化銀含有率が９６モル％以
   上で且つ沃化銀を実質的に含まない塩化銀または塩臭化
   銀乳剤を含有する少なくとも三つのハロゲン化銀感光層
   を設け、各感光層がシアンカプラー、マゼンタカプラー
   またはイエローカプラーのいずれかをそれぞれ少なくと
   も含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   当該支持体が、原紙の表面から合成ポリマーが含浸処理
   によって含有され、さらに白色顔料を含む耐水性樹脂層
   により被覆された反射支持体であり、該三つの感光層が
   、それぞれ３種の異なる感光波長域６５０ないし６９０
   ｎｍ、７２０ないし７９０ｎｍおよび７７０ないし８５
   ０ｎｍに分光感度ピークをもち、かつ、全ハロゲン化銀
   塗布量が銀換算で０．７８ｇ／ｍ＾２以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）当該支持体が、原紙中の合成ポリマーの３０ない
   し９０重量％が含浸処理によって含有され、さらに該耐
   水性樹脂層中に１２重量％ないし６０重量％の白色顔料
   が実質的に均一に分散含有された反射支持体である請求
   項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）含浸処理によって含有される合成ポリマーが、ア
   ニオンポリアクリルアミド、カチオンポリアクリルアミ
   ド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニ
   ールアルコール、ポリビニールアルコール及びシリカ変
   性ポリビニールアルコールの群から選ばれる少なくとも
   １種の化合物である請求項（１）又は（２）記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）全ハロゲン化銀塗布量が銀換算で０．６４ｇ／ｍ
   ＾２以下である請求項（１）〜（３）のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。