JPH07306491A

JPH07306491A - 写真要素

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Publication number: JPH07306491A
Application number: JP7090570A
Authority: JP
Inventors: Kenneth J Reed; ジョセフリードケネス; Sang Hyung Kim; ヒュンキムサン; Thomas R Dobles; ロバートドブレストーマス; David A Stegman; アランステグマンデビッド
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-04-15
Filing date: 1995-04-17
Publication date: 1995-11-21
Anticipated expiration: 2018-10-14
Also published as: DE69521551D1; EP0677774A3; DE69521551T2; EP0677774B1; EP0677774A2; JP3455322B2; US5474887A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】スペクトルの青領域に良好な感度を有し、少な
くとも二種類の分光増感色素により増感した、青感性乳
剤中の高平板状度平板状粒子乳剤を含む写真要素を提供
する。【構成】式（Ｉ）の色素および式（ＩＩ）の色素で増感
した、少なくとも２５の平板状度を持つ青感性ハロゲン
化銀平板状粒子乳剤を含んでなる写真要素であって、前
記乳剤に関して式（Ｉ）色素が４００〜４４５ｎｍの間
のピーク増感を生ぜしめ、そして前記乳剤に関して式
（ＩＩ）色素が４４６〜５００ｎｍの間のピーク増感を
生ぜしめる写真要素：（式中、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３およびＺ_４は、独立して、置
換または非置換のベンゼンもしくはナフチレンを完成す
るのに必要な原子；Ｙ、Ｘ_１およびＹ_１は、独立して、
Ｏ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ_６；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、
Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、独立して、置換または非置換
のアルキルもしくはアリールを表わす）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のモノメチンシア
ニン色素組合せを用いて青増感した高平板状度平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含む写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真は、写真処理時に現像
されて可視画像を生成する潜像を形成するために、一般
的に、ハロゲン化銀写真要素を露光することを必要とす
る。立方もしくは多形体のハロゲン化銀等の通常のハロ
ゲン化銀は、スペクトルの青領域の光に対して、典型的
に、ある固有の感度を有する。青領域以外に対してハロ
ゲン化銀を増感するためには、ハロゲン化銀乳剤中に増
感色素を用いる。増感色素は色素体化合物（例えば、シ
アニン色素化合物）である。それらの通常の機能は、ハ
ロゲン化銀に吸着し、光を吸収し（通常、青光以外）、
そのエネルギーを電子を介してハロゲン化銀粒子に伝え
ることにより、ハロゲン化銀に、固有の青感光性以外の
波長の放射線に対して感受性を与えることである。しか
し、青領域のスペクトルにおいてハロゲン化銀の感度を
増大することにも用いることができる。

【０００３】写真フィルムの青感性層の低沃化物量（＜
６％）、高平板状度（＜２５）平板状乳剤は、通常の高
沃化物、三次元乳剤粒子（立方、八面体、四面体および
多形体粒子等）よりも多くの利点を示す。特に、良好な
緑および赤層光学的鮮鋭さ（平板状粒子のより鏡面的な
光散乱性による）、色補正の場合の青に対する緑および
青に対する赤のより大きなインターイメージの潜在能
力、および現像液の劣化が少なく定着性が良好である
（低沃化物含有率による）こと、である。欠点は平板状
粒子乳剤の本来的に低い固有青光感度であり、それ自体
では一定の青色（特に、飽和した深い青空）を正確に再
現できないことを示す。

【０００４】固有の青光感度不足を解決する一つ方法
は、４００〜５００ｎｍの波長領域をカバーする青分光
増感色素の組合せを用いてこの乳剤を増感することであ
る。便宜上これらの組合せは、通常、短波長色素（４０
０〜４４５ｎｍ）とより長い波長の色素（４４５ｎｍを
越える）とに限定される。いくつかの文献では、青増感
の組合せが既に記載されている。例えば、米国特許第
４，４３９，５２０号および同４，４２５，４２５号明
細書には、平板状粒子の強色増感色素組合せもしくは色
素（複数）の間に吸収ピークを与えることができる組合
せが記載されている。

【０００５】平板上粒子以外の形態に関する青スペクト
ル色素の組合せも教示されている。例えば、米国特許第
４，５１８，６８９号明細書には、内部潜像タイプの八
面体ハロゲン化銀乳剤に少なくとも一種類のモノメチン
シアニン色素を用いて、分光感度および最大濃度を高め
ることが記載されている。欧州特許第０３１４１０４号
明細書には、リソグラフィー用途のための立方乳剤に関
する色素の使用が記載されている。米国特許第４，４６
９，７８５号明細書には、良好な色再現性を与えるため
に、塩化銀乳剤に関する二種類の色素（４００〜＜４４
５ｎｍ、および４４５〜４９０ｎｍ）を組み合せること
も記載されている。

【０００６】しかし、二種類の青増感色素を用いると、
一種類の色素を単独で用いる場合と比べて感度低下を生
じる場合がある。更に、いくつかの色素の組合せは、よ
り多くのカブリ（即ち、現像された要素の露光のない領
域においても現れる最小濃度）を生じる場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】スペクトルの青領域に
良好な感度を有し、低カブリを示すとともに尚良好なス
ピードを保持するように、少なくとも二種類の分光増感
色素により増感される、青感性乳剤中の高平板状度平板
状粒子乳剤を含む写真要素を提供することが望ましいで
あろう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明により、単一の長
波長（４４６ｎｍ以上）吸収色素のみの使用する場合と
比較して、高アスペクト平板状粒子乳剤の写真スピード
の低下が、二種類の色素組合せ（短波長：４４５ｎｍ以
下および長波長：４４６ｎｍ以上）の使用によりしばし
ば生じることが理解される。この問題は、本来的に、分
光増感色素を介する光吸収の光物理特性にある。乳剤の
表面積は有限であるので。第二の短波長吸収色素を加え
るには、長波長色素の量を減らす必要がある。典型的な
光源（例えば、昼光およびタングステンランプ）は、よ
り長い波長からより短い波長へ推移するにつれて光度の
減衰を示すので、色素組合せを用いて増感した乳剤は、
単一の長波長色素を用いて増感する場合よりも少ない光
を吸収するであろう。光吸収が減少することは、この色
素組合せのために感度低下が生じることを意味する。第
二の要因とし、より短波長の場合に吸収色素の振動子強
度（光吸収の強度）が減衰する傾向にあることは、この
スピード損失の問題を更に悪化させる。

【０００９】本発明は、この問題を回避し、更に大部分
の青分光領域に渡って低カブリおよび良好な青分光感度
を有するフィルムを得ることを実現した。高平板状度平
板粒子乳剤のために、正確な青増感色素を選定すること
が重要である。従って、本発明は、少なくとも２５の平
板状度（後で定義する）を有する青感性ハロゲン化銀平
板状粒子乳剤を含む写真要素を提供する。この乳剤を、
次式（Ｉ）の色素および次式（ＩＩ）の色素を用いて増
感し、そして、この乳剤の式（Ｉ）色素は、４００〜４
４５ｎｍの間のピーク増感を有し、この乳剤の式（Ｉ
Ｉ）色素は、４４６〜５００ｎｍの間のピーク増感を有
する：

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は、
独立して、置換または非置換のベンゼンもしくはナフチ
レンを完成するのに必要な原子を表わし；Ｘ、Ｙ、Ｘ₁
およびＹ₁ は、独立してＯ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₅ を
あらわす、但し、少なくともＸもしくはＹは、Ｏもしく
はＮＲ₅ であり、ここでＲ ₅ はアルキル、アルケニルも
しくはアリール（アルキルもしくはアリールが好まし
い）であり、置換されていても良く、置換されていなく
ても良い；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、独立して、
アルキル、アルケニルもしくはアリール（アルキルもし
くはアリールが好ましい）を表わし、置換されていても
良く、置換されていなくても良い］そして、本発明のフィルムは、スペクトルの青領域にお
いて良好な感度を示し、更に良好なスピードおよび低カ
ブリを有することができる。

【００１２】

【具体的な態様】本明細書を通して、置換もしくは非置
換のベンゼン環に言及するときは、別の環を構成する芳
香環を伴うベンゼン環を含まない。従って、置換もしく
は非置換のベンゼン環は、ナフチレンもしくはより高次
の縮合環系を含まない。同様に、置換もしくは非置換の
ナフチレンに言及するときは、アントラセンもしくはよ
り高次の縮合環系を含まない。

【００１３】式（Ｉ）および（ＩＩ）では、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、特に、置換もしくは非置換の低
級アルキル（即ち、炭素数１〜６）で有っても良く、好
ましくは置換もしくは非置換の炭素数１〜４のアルキル
であっても良い。４３６〜４４４ｎｍの間（または、さ
らに４３０〜４４０ｎｍもしくは４３３〜４３７ｎｍ）
にピーク感度（乳剤に関して）を与えるように、式
（Ｉ）の色素を特に選定することができる。

【００１４】式（Ｉ）の色素は、式（Ｉａ）もしくは
（Ｉｂ）の色素となることができ、式（ＩＩ）の色素
は、例えば、式（ＩＩａ）の色素となることができる：

【００１５】

【化３】

【００１６】好ましくは、Ｚ₁ もしくはＺ₂ の少なくと
も一方は、ベンゼン環を形成する。式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）の色素は、特に、少なくとも一種類の酸もしくは酸
塩基（カルボキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルフェートもしくはスルホ置換基）を有することがで
きる。これは、特に、Ｒ₃ および／もしくはＲ₄ に存在
することができ、更に具体的にはＲ₃ および／もしくは
Ｒ₄ は、酸もしくは酸塩基で置換されたアルキル基とな
ることができる（Ｒ₃ および／もしくはＲ₄ は、特に、
スルホメチル、スルホエチル、スルホプロピル、もしく
はスルホブチル等のスルホアルキル基となることができ
る）。

【００１７】上記のアルキル基のいずれもシクロアルキ
ルが含まれる。上記アルキル基の例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソプチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、等である。特定のシクロアルキル基は、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル、等となることができる。アルケニル基は、ビニル、
１−プロピル、１−ブテニル、２−ブテニル、等となる
ことができる。アリール基は、フェニル、ナフチル、ス
チリル、等となることができる。アラルキル基（置換ア
ルキルのタイプ）は、ベンジル、フェネチル、等となる
ことができる。前述もしくは開示したその他の基（Ｚ₃
およびＺ₄ 上の置換基を含む）上の有用な置換基には、
ハロゲン、アルキル（特に、低級アルキル）、アルコキ
シ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、カルボンアミド、カルボキシ、スルファモイル、ス
ルホンアミド、スルホ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、
シアノ、トリフルオロメチル等が含まれる。前述のいず
れも（可能な場合）置換されていても、置換されていな
くても良い。

【００１８】具体的な平板状粒子乳剤に関しては、適当
なハロゲン化銀（塩化銀、臭化銀、等を含む）のいずれ
にもなることができるが、特に、臭沃化銀となることが
できる。それ等に含まれる沃化物および塩化物のレベル
は色々であるが、好ましくはこの乳剤は、８％未満の沃
化物（または、さらに６％未満もしくは４％未満の沃化
物）を有し、塩化物レベルは、１０％未満（または、さ
らに６％未満もしくは２％未満）となることができる。
本明細書において特定のハロゲン化物の百分率のレベル
をいう場合、これは特定のハロゲン化銀により表わされ
るハロゲン化銀中の総ハロゲン化物のモル％である。例
えば、塩化物２％は、存在する全てのハロゲン物の２モ
ル％が塩化物であることを意味する。青感性ハロゲン化
銀平板状粒子乳剤は、一般的には、乳剤に５００ｎｍ以
上の最大感度を与えるいずれの色素を用いても増感され
ていない。

【００１９】本発明のカラー写真要素は、酸化された発
色現像主薬との反応時にシアン色素を生成するカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、酸化された発色
現像主薬との反応時にマゼンタ色素を生成するカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および酸化され
た発色現像主薬との反応時にイエロー色素を生成するカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とができる。この青感性銀層は、増感乳剤が特定の感度
限定に適合するように、上記の式（Ｉ）の色素および式
（ＩＩ）の色素を用いて増感した上記の平板状タイプと
なることができる。

【００２０】例えば、４００〜５００ｎｍの間の乳剤の
最大感度の波長（λ_Bmax）、４８５ｎｍでの感度（Ｓ
₄₈₅ ）、４１０ｎｍでの感度（Ｓ₄₁₀ ）、およびλＢｍ
ａｘでの感度（Ｓ_Bmax）を以下に規定するように、式
（１）の色素および式（ＩＩ）の色素を用いて前記青感
性平板状乳剤層を増感することができる：４３０ｎｍ≦λ_Bmax≦４４０ｎｍ、もしくは４５０ｎｍ≦λ_Bmax≦４８０ｎｍ、そしてＳ₄₈₅ ≦５０％（Ｓ_Bmax）Ｓ₄₁₀ ≦６０％（Ｓ_Bmax）。そして、４３０〜４４０ｎｍの間の乳剤の最大感度（Ｓ
_(430-440)max）および４５０〜４８０ｎｍの間の乳剤の
最大感度（Ｓ_(450-480)max）は次の関係を有する：９０
％（Ｓ_(450-480)max）≦Ｓ_(430-440)max≦１１０％（Ｓ
_(450-480)max）。

【００２１】あるいは、青分光感度を次の様に限定する
ことができる：Ｓ_{max(426-444nm)}≧６５％（Ｓ_{max(400-500nm)}）ＩＳ_(425-450)≧２５％（ＩＳ_(400-500)）［ここで、Ｓ_{max(426-444nm)}は、４２６〜４４４ｎｍの
間の最大感度であり、Ｓ _{max(400-500nm)}は、４００〜５
００ｎｍの間の最大感度であり、ＩＳ_(425-450)は、４
２５〜４５０ｎｍの青感性層の分光感度の総和であり、
そしてＩＳ_(400-5 ₀₀₎は、４００〜５００ｎｍの青感性
層の分光感度の総和である］分光感度の総和は、波長に対して感度を線形にプロット
した曲線下の面積を意味する。この積分は、適当な装置
を用いて容易に行うことができ、もしくは問題の範囲の
波長に対して分光感度を線形にプロットしたプロットの
部分を、カットしてその重さを計る、等の方法により手
作業で行うことができる。

【００２２】上記の二つの要件のような青感度要件は、
カラーネガフィルムでは、特に有利である。処理して露
光した場合、そのようなカラーネガフィルムは低プリン
ター飽和パラメーターを示し、多くの自動プリンターで
は、そのネガフィルムが、異なるライティング条件下
（例えば、デイライトもしくは蛍光灯）で露光されてい
る場合であっても、そのようなネガに由来する焼付けプ
リンターのより低いカラーバイアスを与える。焼付けの
カラーバイアス、およびそのようなバイアスを部分的に
補正する現行の自動プリンターアルゴリズムの作用は、
「Journal of Applied Photographic Engineering 」、
第５巻、ナンバー２、1979（特に、ページ93-104）に記
載されている。「カラーネガフィルム」とは、そのフィ
ルムが「ネガ」フィルムもしくはカラーネガ処理で処理
されるべきであるとの表記を有するフィルムを意味す
る。そのような表記は、一般的には、そのフィルムを標
準のカラーネガ処理で処理すべきであるとの、フィルム
もしくはパッケージ上の表示である。典型的に、カラー
ネガフィルムは、マスキングカプラーもしくはＣ−４１
（British Journal of Photography Annual, 1979, p.2
04に記載）等の標準のカラーネガ処理の処理時に除かれ
ない予備生成した色素を含有する。また、カラーネガ処
理は、以下に言及するリサーチディスクロージャーＩに
記載されている。また、カラーネガフィルムは典型的に
透明支持体を有する。

【００２３】用いる式（Ｉ）および（ＩＩ）の色素の量
に関しては、両方の色素を併せた合計量は、典型的に、
ハロゲン化銀１モル当り色素が０．１ミリモル〜５ミリ
モルとの間（ミリモル／モル）となるであろう。好まし
くは、この合計量は０．５ミリモル〜３ミリモル／モル
の間であろう。色素（Ｉ）対色素（ＩＩ）のモル比
（Ｉ：ＩＩの比）は、典型的に、１：４〜４：１、もし
くは更に１：３〜２：１の間であろう。

【００２４】本発明の写真要素は、単一カラー要素もし
くは多色カラー要素となることができる。多色カラー要
素（既に記載した）は、スペクトルの三原色のそれぞれ
に感度を有する色素画像生成ユニットを含有する。各ユ
ニットは、所定の領域のスペクトルに感度を有する単一
の乳剤層もしくは多層の乳剤層となることができる。こ
の要素のこれらの層（画像生成ユニットの層を含む）
を、当該技術分野で知られているように、種々の順序で
配列することができる。別のフォーマットでは、スペク
トルの三原色のそれぞれに対して感度を有する乳剤を、
単一セグメント層として配置することができる。

【００２５】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくとも一つ
のマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像生成ユ
ニット、およびそれと組合わさる少なくとも一つのイエ
ロー色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像生成ユニット
を坦持する支持体を含んで成る。この層は、フィルター
層、中間層、上塗り層、下引き層等の追加の層を含むこ
とができる。これらの全ての層を、透明もしくは反射
（例えば、紙支持体）となることができる支持体に塗布
することができる。また、本発明の写真要素は、リサー
チディスクロージャー、アイテム34390 、1992年11月、
に記載される磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２
７９，９４５号および同４，３０２，５２３号各明細書
に記載される、透明支持体の裏面に磁気粒子を含有する
ような透明磁気記録層も有効に含むことができる。この
要素は、典型的に、５〜３０μｍの合計厚（支持体を除
く）を有する。これらの色感性層の順序は変えることが
できるが、透明支持体上の順序では、通常、赤感性像、
緑感性層および青感性であり、反射支持体上では、典型
的に反対の順序である。

【００２６】本発明の要素に使用するのに適当な材料に
ついての以下の考察については、英国ハンプシャー州Ｐ
０１０７ＤＱエムスワース１２ａノースストリー
トダッドレーアネックスにあるKenneth Mason Publicat
ions, Ltd.が発行しているリサーチディスクロージャ
ー、1989年12月アイテム308119（「リサーチディスクロ
ージャーＩ」と称する）を参照されたい。以下で言及す
るセクションは、リサーチディスクロージャーＩのセク
ションである。

【００２７】本発明の要素で用いられるハロゲン化銀乳
剤は、主として表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜
像形成乳剤等のネガ型でも良いし、現像を均一露光又は
核生成剤の存在下で行うときにポジ型である未カブリ
の、内部潜像形成型の直接陽画乳剤でも良い。適当な乳
剤およびそれらの調製並びに化学増感および分光増感方
法については、セクションＩ〜ＩＶに記載されている。
カラー材料および現像改質剤は、セクションＶおよびＸ
ＸＩに記載されている。本発明の要素に使用できるベヒ
クルは、セクションＩＸに記載されており、蛍光増白
剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収剤および光散乱
剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤並びに艶消剤等の
種々の添加剤は、例えば、セクションＶ、ＶＩ、ＶＩＩ
Ｉ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩおよびＸＶＩに記載されている。
製造方法はセクションＸＩＶおよびＸＶに記載され、他
の層および支持体はセクションＸＩＩＩおよびＸＶＩＩ
に記載され、処理方法と処理剤はセクションＸＩＸおよ
びＸＸに記載され、露光の別法はセクションＸＶＩＩＩ
に記載されている。

【００２８】ネガ型ハロゲン化銀を用いてネガ像を形成
できる。必要に応じて、ポジ（即ち、反転）像を形成で
きる。また、本発明の写真要素は、欧州特許第２１３．
４９０号；特開昭第５８−１７２６４７号；米国特許第
２，９８３，６０８号；ドイツ国出願ＤＥ２，７０６，
１１７Ｃ号；英国特許第１，５３０，２７２号；特開平
１−１３９３５号；米国特許第４，０７０，１９１号お
よびドイツ国出願ＤＥ２，６４３，９６５号各明細書に
記載されているようなカラードカプラー（例えば、イン
ターレイヤー補正のレベルを調節するため）およびマス
キングカプラーを使用することもできる。マスキングカ
プラーは、シフト又はブロック型でもよい。

【００２９】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したり変更して画像の品質を向上させ
る物質を含有することもできる。欧州特許第１９３，３
８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，
６６９号；同４，８６５，９５６号；および同４，９２
３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤は、特に有用
である。また、核生成剤、現像促進剤又はそれらの前駆
体（英国特許第２，０９７，１４０号；同２，１３１，
１８８号各明細書）、電子移動剤（米国特許第４，８５
９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細書）；ヒ
ドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子
酸の誘導体等のカブリ防止剤および混色防止剤；カテコ
ール；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンアミド
フェノール類；並びに無呈色カプラーも使用できる。

【００３０】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散物、ラテックス分散物もしくは固体粒
子分散物の形態でイエローおよび／もしくはマゼンタフ
ィルター色素を含んでなるフィルター色素層を含むこと
もできる。さらに、それらは「スミア（smearing）」カ
プラー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；欧
州特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５
６号；および米国特許第４，５４３，３２３号各明細書
に記載されているようなもの）とともに使用できる。ま
た、カプラー類は、例えば、特願昭第６１−２５８２４
９号もしくは米国特許第５，０１９，４９２号各明細書
に記載されているような保護された形態でブロック又は
塗布することができる。写真要素は、さらに「現像抑制
剤放出型」化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を
含有することができる。本発明の写真要素に有用なＤＩ
Ｒは当該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文
書に記載されている。すなわち米国特許第３，１３７，
５７８号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０
６２号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５
７号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、および同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公
報第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、
同２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ド
イツ国特許公報第２，８４２，０６３号、同２，９３
７，１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４
４，４１６号；ならびに欧州特許第２７２，５７３号、
同３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，
８９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、
同３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，
２１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、
同３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，
６１２号および同４０１，６１３号である。

【００３１】またこのような化合物は、Photographic S
cience and Engineering, 13巻、174 頁、1969年に記載
のC. R. Barr, J. R. Thirtle およびP. W. Vittumの論
文 "Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers f
or color Photgraphy"にも開示されている。また、本発
明の概念は、リサーチディスクロージャー、1979年11
月、アイテム18716 号に記載されているような反射カラ
ープリントを得るのに使用できる。本発明の要素を形成
するのに使用される乳剤および物質は、米国特許第４，
９１７，９９４号明細書に記載されているようなｐＨ調
節支持体上に、エポキシ溶媒（欧州特許第１６４，９６
１号明細書）とともにか；追加の安定化剤（例えば、米
国特許第４，３４６，１６５号；同４，５４０，６５３
号および同４，９０６，５５９号各明細書に記載されて
いるようなもの）とともにか；カルシウム等の多価カチ
オンに対する感受性を減少させるために米国特許第４，
９９４，３５９号明細書に記載されているようなバラス
ト化キレート化剤とともにか；米国特許第５，０６８，
１７１号および同５，０９６，８０５号各明細書に記載
されているような汚染減少化合物とともに塗布できる。

【００３２】写真要素に有用な他の化合物は、特開昭５
８−０９９５９号；同５８−６２５８６号；特開平０２
−０７２６２９号；同０２−０７２６３０号；同０２−
０７２６３２号；同０２−０７２６３３号；同０２−０
７２６３４号；同０２−０７７８２２号；同０２−０７
８２２９号；同０２−０７８２３０号；同０２−０７９
３３６号；同０２−０７９３３８号；同０２−０７９６
９０号；同０２−０７９６９１号；同０２−０８０４８
７号；同０２−０８０４８９号；同０２−０８０４９０
号；同０２−０８０４９１号；同０２−０８０４９２
号；同０２−０８０４９４号；同０２−０８５９２８
号；同０２−０８６６６９号；同０２−０８６６７０
号；同０２−０８７３６１号；同０２−０８７３６２
号；同０２−０８７３６３号；同０２−０８７３６４
号；同０２−０８８０９６号；同０２−０８８０９７
号；同０２−０９３６６２号；同０２−０９３６６３
号；同０２−０９３６６４号；同０２−０９３６６５
号；同０２−０９３６６６号；同０２−０９３６６８
号；同０２−０９４０５５号；同０２−０９４０５６
号；同０２−１０１９３７号；同０２−１０３４０９
号；同０２−１５１５７７号の各明細書に開示されてい
る。

【００３３】本発明の写真要素に使用されるハロゲン化
銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀等となることができる。ハロゲン化銀粒子の種類に
は、好ましくは多形態、立方および八面体が含まれる。
しかし、特に、青感性記録に関しては、本発明の写真要
素は前記タイプのそして上記したように増感した青感性
平板状粒子乳剤を有する少なくとも一つの層を含むとい
うことが、この明細書全体を通して理解されるであろ
う。本発明の青感性層が全て前述のタイプであることが
好ましい。

【００３４】ハロゲン化銀の粒径は、写真組成物に有用
であることが知られているいずれの分布を有していても
良く、多分散、単分散のいずれでも良い。本発明で特に
有用なのは平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状
粒子は残りの粒子面よりそれぞれ明かに大きい二つの平
行主面を有するものであり、前記の平板状粒子乳剤は、
平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも３０％、より
典型的には少なくとも５０％、好ましくは７０％を越
え、最適には９０％より多くを占める乳剤である。平板
状粒子は、総粒子投影面積の実質的に全部（９７％を越
える）を占めることができる。前記平板状粒子乳剤は、
高アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８
である乳剤（ＥＣＤは粒子投影面積と等しい面積を持つ
円の直径であり、ｔは平板状粒子の厚さである）；中ア
スペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜
８；低アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ
＝２〜５と、なることができる。本発明の乳剤は、典型
的に、高平板状度（Ｔ）（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² である）を
示す。即ち、ＥＣＤ／ｔ² ＞２５である（ＥＣＤおよび
ｔは、両方ともμｍで測定する）。この乳剤は、更に４
０を越える平板状度、また１００を越えるかもしくは１
０００を越える平板状度をも有することができる。しか
し、本発明に必要な青感性乳剤の平板状ハロゲン化銀乳
剤は、少なくとも２５の平板状度を有すれば良い（その
ような乳剤は、少なくとも２６もしくは少なくとも１０
０の平板状度さえも有することができ、２５〜４０００
もしくは１００〜１５００の平板状度を含むことができ
る）。

【００３５】この平板状粒子は、平板状粒子乳剤の目的
とする平均アスペクト比および／もしくは平均平板状度
を達成するのに適合するいずれの厚さにもなることがで
きる。投影面積の要件を満足する平板状粒子は、０．３
μｍより薄い厚さを有するものであるのが好ましく、特
に薄型（＜０．２μｍ）平板状粒子が好ましく、容積対
粒子面積比を最大にするためには、極薄型（＜０．０７
μｍ）平板状粒子が考えられる。青スピードにおいて、
ヨードハロゲン化物平板状粒子の本来の青吸収を頼りに
する場合には、より厚い平板状粒子（典型的には最大
０．５μｍの厚さ）が考えられる。

【００３６】高沃化物平板状粒子乳剤は、House の米国
特許第４，４９０，４５８号明細書、Maskaskyの同４，
４５９，３５３号明細書およびYagi等の欧州特許第０４
１０４１０号明細に説明されている。面心立方（岩塩
型）結晶格子構造を形成するハロゲン化銀から形成され
る平板状粒子は、｛１００｝もしくは｛１１１｝主面の
いずれも有することができる。｛１１１｝主面平板状粒
子を持つ乳剤（粒子分散度、ハロゲン化物分布、双晶面
間隔、エッジ構造および粒子転移並びに吸着される｛１
１１｝粒子面安定剤、をコントロールしたものを含む）
は、Wey の米国特許第４，３９９，２１５号、Maskasky
の米国特許第４，４００，４６３号、同４，６８４，６
０７号、同４，７１３，３２０号、同４，７１３，３２
３号、同５，０６１，６１７号、同５，１７８，９９７
号、同５，１７８，９９８号、同５，１８３，７３２
号、同５，１８５，２３９号、同５，２１７，８５８
号、および同５，２２１，６０２号、Wey 等の米国特許
第４，４１４，３０６号、Daubendiek等の米国特許第
４，４１４，３１０号、同４，６７２，０２７号、同
４，６９３，９６４号および同４，９１４，０１４号、
Abbott等の米国特許第４，４２５，４２６号、Solberg
等の米国特許第４，４３３，０４８号、Wilgus等の米国
特許第４，４３４，２２６号、Kofron等の米国特許第
４，４３９，５２０号、Sugimoto等の米国特許第４，６
６５，０１２号、Yagi等の米国特許第４，６８６，１７
６号、Hayashi の米国特許第４，７４８，１０６号、Go
daの米国特許第４，７７５，６１７号、Takada等の米国
特許第４，７８３，３９８号、Saitou等の米国特許第
４，７９７，３５４号および同４，９７７，０７４号、
Tafanoの米国特許第４，８０１，５２３号、Tafano等の
米国特許第４，８０４，６２１号、Ikeda 等の米国特許
第４，８０６，４６１号および欧州特許第０４８５９４
６号、Bando の米国特許第４，８３９，２６８号、Maki
no等の米国特許第４，８５３，３２２号、Nishikawa 等
の米国特許第４，９５２，４９１号、Houle 等の米国特
許第５，０３５，９９２号、Piggin等の米国特許第５，
０６１，６０９号および同５，０６１，６１６号、Naka
mura等の米国特許第５，０９６，８０６号、Bellの米国
特許第５，１３２，２０３号、Tsaur 等の米国特許第
５，１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同
５，１４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、同
５，２１０，０１３号および同５，２５２，４５３号、
Jones 等の米国特許第５，１７６，９９１号、Maskasky
等の米国特許第５，１７６，９９２号、Black 等の米国
特許第５，２１９，７２０号、Antoniades等の米国特許
第５，２５０，４０３号、Zolaの欧州特許第０３６２６
９９号、Maruyama等の欧州特許第０４３１５８５号、Ur
abe の欧州特許第０４６０６５６、Verbeek の欧州特許
第０４８１１３３号、同０５０３７００号および同０５
３２８０１号、Jagannathan 等の欧州特許第０５１５８
９４号およびSkeiya等の欧州特許第０５４７９１２号の
各明細書に説明されている。｛１００｝主面平板状粒子
を持つ乳剤は、Boggの米国特許第４，０６３，９５１
号、Mignotの米国特許第４，３８６，１５６号、Maskas
kyの米国特許第５，２６４，３３７号および同５，２７
５，９３０号、Brust 等の欧州特許第０５３４３９５号
およびSaitou等の欧州特許０５６９９７１号各明細書に
説明されている。

【００３７】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子を、
リサーチディスクロージャーＩおよびJames の The the
ory of the Photographic Process 、もしくは沃臭化物
平板状粒子の沈澱の場合は米国特許第４，４３９，５２
０号明細書に記載されているような当該技術分野におい
て公知の方法に従って製造できる。これらの方法には、
アンモニア性乳剤製造、中性もしくは酸性乳剤製造およ
び当該技術分野において公知の他の方法等の方法が含ま
れる。これらの方法では、一般的に保護コロイドの存在
下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と混合させ、沈
澱によるハロゲン化銀の生成中に温度、ＰＡｇ、ｐＨ値
等を適当な値に制御する。

【００３８】本発明で使用されるハロゲン化銀は、貴金
属（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イ
オウ）増感剤、還元増感剤および当該技術分野において
公知の他の増感剤で化学増感するのが有利である。ハロ
ゲン化銀の化学増感に有用な化合物および手法は当該技
術分野において公知であり、リサーチディスクロージャ
ーＩおよびそこに引用されている文献に記載されてい
る。

【００３９】本発明の写真要素は、典型的には乳剤の形
態でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的には
写真要素の層の様な乳剤を塗布するためのベヒクルを含
む。有用なベヒクルとしては、タンパク質等の天然物
質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セ
ルロースエステル類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしく
は皮ゼラチン等のアルカリ処理ゼラチン、または豚皮ゼ
ラチン等の酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例え
ば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、並び
にリサーチディスクロージャーＩに記載されているよう
な他のベヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもし
くはベヒクル増量剤として有用なものは、親水性透水性
コロイドである。これらは、リサーチディスクロージャ
ーＩに記載されているようなポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマ
ー、ポリビニルアセタール、アルキル並びにスルホアル
キルアクリレートおよびメタクリレートのポリマー、加
水分解性ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、メタクリルアミドコポリマー等の、合成ポ
リマー解こう剤、キャリヤー、および／もしくはバイン
ダーを含む。ベヒクルは、写真乳剤に有用な量で乳剤中
に存在することができる。また、この乳剤は、写真乳剤
に有用であるとして知られているいずれの添加剤も含有
することができる。これらの添加剤には、活性ゼラチ
ン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、
イリジウム、オスミウム、ロジウム、ルテニウム、リ
ン、もしくはこれらの組み合わせ等の化学増感剤が含ま
れる。化学増感は、一般的にリサーチディスクロージャ
ー、1975年6 月、アイテム13452 および米国特許第３，
７７２，０３１号明細書に記載されているようにｐＡｇ
レベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８および温度３０〜８
０°Ｃで実施される。

【００４０】ハロゲン化銀は、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されているような当該技術分野において公
知のいずれか方法により増感色素により増感できるが、
記載したように、本発明に必要なタイプの青感性層は、
式（Ｉ）および（ＩＩ）の色素を用いて増感する。この
色素を、乳剤を写真要素に塗布する前のいずれかの時期
（例えば、化学増感中もしくは化学増感後）に、もしく
は塗布と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドか
らなる乳剤に添加しても良い。色素／ハロゲン化銀乳剤
を、塗布直前もしくは塗布に先立ち（例えば、２時間
前）、カラー画像生成カプラーの分散物と混合すること
ができる。

【００４１】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩＩＩに記載されている技
法を含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するの
が好ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領
域での露光が含まれる。本発明の組成物を含む写真要素
は、例えば、リサーチディスクロージャーＩ、もしくは
James の The theory of the Photographic Process 、
第4 版、1977年に記載されているいくつかの周知の処理
組成物のいずれかを用いたいくつかの周知の写真プロセ
スのいずれかを用いて処理できる。例えば、この要素を
適当な発色現像主薬で処理し、次に銀およびハロゲン化
銀を除去して、ネガ画像を生成することができる。リバ
ーサルカラー要素を処理する場合では、典型的に、この
要素をまず白黒現像主薬で処理した後、ハロゲン化銀を
カブらせ（化学的にもしくは光で）、発色現像主薬で処
理する。好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジア
ミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸である。

【００４２】現像後に、漂白定着により銀もしくはハロ
ゲン化銀を除去し、水洗し、乾燥を行う。

【００４３】

【実施例】本発明を、次の例により更に説明する。以下
の例に引用する色素を表Ｉに示す。表Ｉにおいて「Ｃ」
で表わした色素は本発明の長波長色素もしくは短波長色
素に必要な構造に合致しない比較色素である。色素が
「短」である場合、それは式（Ｉ）色素であり、核およ
び複素環原子は、Ｚ₁ およびＺ₂ 、そしてＸおよびＹで
ある。色素が「長」である場合（表Ｉの色素同定におい
て「Ｌ」で示す）、それは式（ＩＩ）色素であり、核お
よび複素環原子は、Ｚ₃ およびＺ₄ 、そしてＸ₁ および
Ｙ₁ である。それぞれの場合において（Ｃ−１以外）、
色素Ｃ−２およびＣ−３（Ｒ₂ はエチル）並びにＣ−４
（Ｒ₄ はメチル）以外は、Ｒ₁ もしくはＲ₃ 、およびＲ
₂ もしくはＲ₄ は、３−スルホプロピルであった。「Ｃ
ｌベンゾ」はクロロベンゾを表わす。次の表Ｉに示す
「色素ピーク」を、全て例１の乳剤について測定する。
以下の検討では、「Ｄmax 」および「Ｄmin 」は、それ
ぞれ最大濃度および最小濃度をいう。

【００４４】

【表１】

【００４５】注：色素Ｃ−１の「広短」は、この色素が
約４００〜４９０ｎｍに渡り、約４４５ｎｍを中心とす
る広い吸収帯域を与えたことを示す。「適用無し」は、
色素Ｃ−１が次の構造を有するので適用できないことを
意味する。

【００４６】

【化４】

【００４７】等価円直径１．４０μｍ、厚さ０．１５μ
ｍの寸法（平板状度＝６２）を有する、沃化物量２％の
平板状粒子乳剤を調製した。最終沈澱物の０．５％に相
当するＡｇＢｒ核の安定集団を、ｐＢｒが１．５９７で
の１分間のダブルジェット核形成時に、４０℃で生成し
た。そして、７０℃および同じｐＢｒで、沈澱の追加の
６０％を、２Ｍ銀および２．７５Ｍ臭化物を用いる加速
したダブルジェット成長を続行した。この時点で、ｐＢ
ｒを３．４８に高めるか、もしくは反応容器に沃化銀シ
ード（seed）２モル％を添加した後、ｐＢｒを０．９に
下げるかのいずれかを行うことができる。その後、残り
の沈澱を、シード添加の直前のｐＢｒで行う。この乳剤
を単離洗浄（iso-wash）もしくは限外濾過して不必要な
塩を除くことができる。

【００４８】所定の色素もしくは色素の組合せ１．２ミ
リモル、チオ硫酸ナトリウム５水和物１８．１マイクロ
モルおよび四塩化金酸カリウム２水和物５．２マイクロ
モルを用いて、この乳剤を最適に分光化学増感した。疑
似ハロゲン化物（ＳＣＮ）塩等の他の補助剤も用いた。
６５℃で予定の時間（０〜１５分）もしくは７５℃で５
〜１０分の加熱サイクルを維持して、増感剤の化学活性
化を達成した。使用した異なる分光増感色素の場合に、
標準６分Ｅ−６もしくはリハロ（Rehalo）処理（Britis
h Journal of Photography Annual, 1982,ページ201-20
3 ）のそれぞれにおいて、ほとんど調和したＤmax もし
くはカブリを与えるように、この時間を選択した。

【００４９】増感済み乳剤および適切な色素生成カプラ
ー（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−ヘキサンアミド）のコロ
イド状分散体の混合物を、ゼラチンベヒクルを用いてハ
レーション防止保護を有する透明アセテート支持体に塗
布した。均一な塗膜を得るために必要な適当な界面活性
剤を、塗布したフィルムを硬化するゼラチン架橋剤に加
えて用いた。

【００５０】Kodak Wratten type 2B フィルタでＵＶ光
を除いた、５５００Ｋ色温度を有するType I-bセンシト
メーターで乾燥塗膜に階段露光を与えた。そして、露光
済み塗膜を、標準の６分 E-6もしくはリハロ処理で処理
した。そのスピードを、曲線の傾きを−１．０に正規化
すると、Ｄmax 下０．２となる露光量軸上の点と関連付
ける標準計算方法を用いて、相対的なリバーサル限界ス
ピードを計測した。相対的リバーサル画像ｄｍａｘもし
くはリハロｄｍｉｎ／ｄｍａｘを、相対的乳剤カブリの
基準としてとることができる。

【００５１】この結果を表ＩＩに要約する。色素組合せ
を用いた場合の、短波長増感色素対長波長（１：２）増
感色素のモル比（色素（Ｉ）対（ＩＩ））の様に、残り
の全ての場合において、合計色素レベルを１．２ミリモ
ル／銀モルで固定した。個々に集計した分光増感色素ピ
ーク（「ピーク吸収」）が、未処理塗膜の吸収率測定か
ら、二つの色素の組合せに認められる。これはピーク増
感の測定を与える。

【００５２】

【表２】

【００５３】長波長色素Ｌ−１の０．４ミリモルをメロ
シアニン色素Ｃ−１で置き換えた場合（Sugimoto等の米
国特許第４，６０９，６２１号明細書もしくはTanakaの
米国特許第４，４６９，７８５号明細書において推奨さ
れている）、３５のスピード損失を招くことは表ＩＩか
ら明かである。短波長色素構造において、Ｚ₁ もしくは
Ｚ₂ のいずれかがベンゾもしくはナフト縮合環を構成し
ない場合（前記のTanakaの主題である表ＩＩの色素Ｃ−
２およびＣ−３）、それでもこのスピード損失（２７よ
び３２）はかなり厳しい。反対に、長波長色素Ｌ−１と
一緒に用いた場合、本発明の色素（フェニルもしくはク
ロロ置換したベンゾオキサゾール部分またはベンゾチア
ゾール部分を特徴とする、Ｉ−１およびＩ−２）は、青
スペクトル領域でより高い感度域を得ると同時に、ほと
んど同等かもしくはいっそう良好なスピードで、同等の
カブリを示す。

【００５４】同じ長波長吸収色素（Ｌ−１）を使う一連
の同様の実験では、本発明の色素が、上記比較色素と比
べて、同等もしくはより良好なスピードで優れたカブリ
位置を、両者とも与えることを示した（表ＩＩＩ）。Ta
naka等の米国特許第４，４６９，７８５号明細書では、
色素Ｃ−４が短波長吸収色素であると主張するが、その
ピーク吸収が、本明細書の定義による長波長色素である
ことを示すことに留意されたい。

【００５５】

【表３】

【００５６】本発明の色素組合せにより与えられるスピ
ード−カブリの利点は、ベンゾオキサゾール−ベンゾチ
アゾールクラス（Ｌ−１）の長波長色素に限定されな
い。このことを説明するために、短波長吸収オキサシア
ニン（Ｉ−１）、およびオキサチアシアニン（Ｉ−２）
を、それぞれ長波長ベンゾチアゾール（Ｌ−２）と組み
合せて用いた以外は、上記表ＩＩの方法と同じ方法で、
一連の実験を行った。以下の表ＩＶの結果に示されるよ
うに、Ｌ−２とＩ−１もしくはＩ−２を組み合せた本発
明の色素組合せが、色素Ｃ−２もしくはＣ−３を用いる
比較例に対して高スピードおよび低カブリの両方を示す
と同時に、もちろん色素Ｌ−２単独よりも多くの青スペ
クトルをカバーする。

【００５７】

【表４】

【００５８】本発明の短波長色素類の好ましい態様は、
ベンズもしくはナフトイミダゾーロオキサシアニン類
（Ｉ−３、Ｉ−４、およびＩ−５）であり、これらはオ
キサチアシアニン類（Ｉ−２）以上の性能改良を表わ
す。このことは、次の表Ｖの結果からわかる。表Ｖの結
果を、表ＩＩの例と同じ方法で得た。ＤＭａｘは最大濃
度であり、ＤＭａｘの数字が大きいほどよりカブリが低
いことを示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】このように、上記平板状粒子乳剤につい
て、式（Ｉ）の短波長吸収色素（４００ｎｍ〜４４５ｎ
ｍ）および式（ＩＩ）のより長い波長を吸収する色素
（＞４４５ｎｍ）を組み合せると、その乳剤に広い青ス
ペクトル域を与えると同時に良好なスピードおよび低カ
ブリを与える。これにより、スピード損失が少なくかつ
低カブリであるとともに、そのような乳剤に、青空に現
れるような飽和した青の良好な色再現を提供することが
できる。

【００６１】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。尚、態様１は、請求項１
と同じである。（態様１）下記式（Ｉ）の色素および下記式（ＩＩ）の
色素で増感した、少なくとも２５の平板状度を持つ青感
性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤を含んでなる写真要素で
あって、前記乳剤に関して式（Ｉ）色素が４００〜４４
５ｎｍの間のピーク増感を生ぜしめ、そして前記乳剤に
関して式（ＩＩ）色素が４４６〜５００ｎｍの間のピー
ク増感を生ぜしめる写真要素：

【００６２】

【化５】

【００６３】（式中、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は、
独立して、置換または非置換のベンゼンもしくはナフチ
レンを完成するのに必要な原子を表わし；Ｙ、Ｘ₁ およ
びＹ₁ は、独立して、Ｏ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₆ を表
わし；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ_4、Ｒ₅ およびＲ₆ は、独立
して、置換または非置換のアルキルもしくはアリールを
表わす）。（態様２）式（Ｉ）の色素が下記式（Ｉｃ）：

【００６４】

【化６】

【００６５】である態様１に記載の写真要素。（態様３）式（ＩＩ）の色素が下記式（ＩＩａ）：

【００６６】

【化７】

【００６７】である態様１に記載の写真要素。（態様４）前記乳剤が臭沃化銀の平板状粒子乳剤である
態様１に記載の写真要素。（態様５）Ｚ₁ もしくはＺ₂ の少なくとも一方がベンゼ
ン環を形成する態様１に記載の写真要素。（態様６）前記青感性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤のハ
ロゲン化物含有率が、８％未満の沃化銀である態様１に
記載の写真要素。（態様７）前記青感性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤のハ
ロゲン化物含有率が、６％未満の沃化物である態様１に
記載の写真要素。（態様８）前記青感性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤を、
乳剤に関して５００ｎｍ以上の最大感度を生ぜしめるい
ずれの色素を用いても増感しない態様１に記載の写真要
素。（態様９）前記青感性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤のハ
ロゲン化物含有率が、２％未満の塩化物である態様６に
記載の写真要素。（態様１０）酸化された発色現像主薬との反応時にシア
ン色素を生成するカプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼン
タ色素を生成するカプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、および酸化された発色現像主薬との反応時に
イエロー色素を生成するカプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素であって、
前記青感性層が、ハロゲン化物含有率が８％未満の沃化
物および１０％未満の塩化物であり、そして少なくとも
２５の平板状度を有し、そして４００〜５００ｎｍの間
の乳剤の最大感度の波長（λ_Bmax）、４８５ｎｍでの感
度（Ｓ₄₈₅ ）、４１０ｎｍでの感度（Ｓ₄₁₀ ）、および
λ_Bmaxでの感度（Ｓ_Bm _ax）を以下に規定するように、下
記式（１）の色素および下記式（ＩＩ）の色素を用いて
増感されている臭沃化銀平板状粒子乳剤を含む写真要
素：４３０ｎｍ≦λ_Bmax≦４４０ｎｍ、もしくは４５０ｎｍ≦λ_Bmax≦４８０ｎｍ、そしてＳ₄₈₅ ≦５０％（Ｓ_Bmax）Ｓ₄₁₀ ≦６０％（Ｓ_Bmax）そして、４３０〜４４０ｎｍの間の乳剤の最大感度（Ｓ
_(430-440)max）および４５０〜４８０ｎｍの間の乳剤の
最大感度（Ｓ_(450-480)max）は次の関係を有し；９０％
（Ｓ_(450-480)max）≦Ｓ_(430-440)max≦１１０％（Ｓ
_(450-480)max）；

【００６８】

【化８】

【００６９】（式中、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は、
独立して、置換または非置換のベンゼンもしくはナフチ
レンを完成するのに必要な原子を表わし；Ｘ、Ｙ、Ｘ₁
およびＹ₁ は、独立して、Ｏ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₅
を表わす、但し、少なくともＸもしくはＹは、Ｏもしく
はＮＲ₅ であり、ここでＲ ₅ は置換または非置換のアル
キルもしくはアリールであり；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ および
Ｒ₄ は、独立して、置換または非置換のアルキルもしく
はアリールを表わす）。

【００７０】本発明の好ましい態様を特に詳細に記載し
たが、本発明の精神および範囲内で種々の変更および改
造が可能であることは、理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トーマスロバートドブレスアメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，カータードライブ 18 (72)発明者デビッドアランステグマンアメリカ合衆国，ニューヨーク 14428, チャーチビル，スターンズロード 618

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）の色素および下記式（Ｉ
Ｉ）の色素で増感した、少なくとも２５の平板状度を持
つ青感性ハロゲン化銀平板状粒子乳剤を含んでなる写真
要素であって、前記乳剤に関して式（Ｉ）色素が４００
〜４４５ｎｍの間のピーク増感を生ぜしめ、そして前記
乳剤に関して式（ＩＩ）色素が４４６〜５００ｎｍの間
のピーク増感を生ぜしめる写真要素：【化１】（式中、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ およびＺ₄ は、独立して、置
換または非置換のベンゼンもしくはナフチレンを完成す
るのに必要な原子を表わし；Ｙ、Ｘ₁ およびＹ₁ は、独
立して、Ｏ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₆ を表わし；Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ_4、Ｒ₅ およびＲ₆ は、独立して、置換ま
たは非置換のアルキルもしくはアリールを表わす）。