JPS6318345A - ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
- G03C5/164—Infrared processes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の露光方法に関し、
さらに詳しくは、非線形光学素子を用いることによって
赤外光を可視光に変換して露光する方法に関する。
さらに詳しくは、非線形光学素子を用いることによって
赤外光を可視光に変換して露光する方法に関する。
[従来の技術J
画像情報信号からハードコピー画像を得るための手段と
して、各種光源を用いてハロゲン化銀感光材料へ書き込
む方法がある。中でも狭帯域中光源(例えばレーザー、
半導体レーザー、発光ダイオード)を光源とする方法は
、エネルギー集中密度が高いため高速書き込み、高画質
の点から広く用いられつつある。
して、各種光源を用いてハロゲン化銀感光材料へ書き込
む方法がある。中でも狭帯域中光源(例えばレーザー、
半導体レーザー、発光ダイオード)を光源とする方法は
、エネルギー集中密度が高いため高速書き込み、高画質
の点から広く用いられつつある。
しかしながらこれらの光源の波長は、ハロゲン化銀感光
材料の感光域と合致しない場合が多く、様々な工夫がさ
れている。ハロゲン化銀感光材料の感光域は通常、青感
部、緑感部、赤感部となっているが、前記光源には青感
部に対応する実用的なものがないため、例えばハロゲン
化銀感光材料の感光域を緑感部、赤感部、赤外感部とし
て用いる方法が提案・されている。
材料の感光域と合致しない場合が多く、様々な工夫がさ
れている。ハロゲン化銀感光材料の感光域は通常、青感
部、緑感部、赤感部となっているが、前記光源には青感
部に対応する実用的なものがないため、例えばハロゲン
化銀感光材料の感光域を緑感部、赤感部、赤外感部とし
て用いる方法が提案・されている。
しかしながら、赤外感性ハロゲン化銀は、その赤外増感
用色素の不安定性のために保存性が低く、実用に耐えな
いのが現状である。
用色素の不安定性のために保存性が低く、実用に耐えな
いのが現状である。
[本発明の目的1
したがって本発明の目的は、狭帯域中光源からのハロゲ
ン化銀感光材料への書き込みが容易な露光方法を提供す
ることである。
ン化銀感光材料への書き込みが容易な露光方法を提供す
ることである。
本発明の他の目的は、本発明の方法によって高画質画像
が得られるハロゲン化銀感光材料の露光方法を提供する
ことである。
が得られるハロゲン化銀感光材料の露光方法を提供する
ことである。
[発明の構成]
本発明の上記目的は支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を複
数のレーザー光を用いて露光するハロゲン化銀写真感光
材料の露光方法において、前記緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
方には、塩化銀含有率が80モル%以上のハロゲン化思
粒子が含有されており、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤
居はレーザーとSHG素子を用いて得られた第二次高調
波で露光されるハロゲン化銀写真感光材料の露光方法に
よって構成される。
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を複
数のレーザー光を用いて露光するハロゲン化銀写真感光
材料の露光方法において、前記緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
方には、塩化銀含有率が80モル%以上のハロゲン化思
粒子が含有されており、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤
居はレーザーとSHG素子を用いて得られた第二次高調
波で露光されるハロゲン化銀写真感光材料の露光方法に
よって構成される。
光源波長(λ0)を変換する素子として、非線形光学素
子が用いられる。一般に、物質に光(電磁波)が照射さ
れると、入射光の電場Eに物質内に分極Pが誘起され、
振動する。分極が振動することによりアンテナの場合と
同様な原理で電磁波が発生する。分極Pと入射光電場E
とは、一般的に P=XE (1+ a+ E十a 2 E2
+・)−・式(1)(式中、Xは任意の係数を表わす。
子が用いられる。一般に、物質に光(電磁波)が照射さ
れると、入射光の電場Eに物質内に分極Pが誘起され、
振動する。分極が振動することによりアンテナの場合と
同様な原理で電磁波が発生する。分極Pと入射光電場E
とは、一般的に P=XE (1+ a+ E十a 2 E2
+・)−・式(1)(式中、Xは任意の係数を表わす。
)
と示すような非線形な関係になる場合が多く、このよう
な物質の性質を利用した非線形光学素子により、入射光
(波長λ0)に対して1/2λ0.1/3λ0、・・・
1/Nλ0の波長をもつ出力光を得ることが出来る。以
上のような高調波を順に第2高調波、第3高調波、・・
・、第N高調波と呼ぶが物質によって強められる高調波
の次数が違う。非線形素子の中、例°えば第2高調波を
強くする素子としてSHG素子(Second Har
monic Generator)がある。
な物質の性質を利用した非線形光学素子により、入射光
(波長λ0)に対して1/2λ0.1/3λ0、・・・
1/Nλ0の波長をもつ出力光を得ることが出来る。以
上のような高調波を順に第2高調波、第3高調波、・・
・、第N高調波と呼ぶが物質によって強められる高調波
の次数が違う。非線形素子の中、例°えば第2高調波を
強くする素子としてSHG素子(Second Har
monic Generator)がある。
5t−IG素子とはレーザー光の波長を半分にする素子
であり、素子への入射光に対して1−2波長の第2次高
調波を発生する。変換効率が高く好ましいものとしては
、ニオブ酸リチウム基板を酸性溶液中で加熱することに
よりリチウムイオンと酸の水素イオンとを置換して先導
波路を作り、先導波路の屈折率を周囲よりも高くしたも
のである。
であり、素子への入射光に対して1−2波長の第2次高
調波を発生する。変換効率が高く好ましいものとしては
、ニオブ酸リチウム基板を酸性溶液中で加熱することに
よりリチウムイオンと酸の水素イオンとを置換して先導
波路を作り、先導波路の屈折率を周囲よりも高くしたも
のである。
また他の有用なものとしては、
Ba 2 Na Nb 50+s、NH4H2PO4、
Zn Te 、 Cd Te 、 Ga St) 、
Cd Se 。
Zn Te 、 Cd Te 、 Ga St) 、
Cd Se 。
3a ”ri O3、Ks Li+ NbO3、A’J
3 AS S3 、はう酸バリウム、2−メチル−4
−ニトロアニリン等がある。
3 AS S3 、はう酸バリウム、2−メチル−4
−ニトロアニリン等がある。
本発明に用いられるSHG素子は通常、レーザー発掘器
の外部に配置されるのが一般的であるが、本発明におい
ては、レーザー発掘器の内部、すなわちレーザーロッド
とミラーの間に配置してもよい。
の外部に配置されるのが一般的であるが、本発明におい
ては、レーザー発掘器の内部、すなわちレーザーロッド
とミラーの間に配置してもよい。
本発明に用いられる5t−IG素子に対してその特性を
安定化させるために温度制御手段を用いてもよい。すな
わちサーミスタ抵抗器等の温度検出手段、及び抵抗器等
の発熱手段(又は、ベルチェ効果を利用した冷却手段)
、さらに温度検出手段からの電気信号を受けて、その値
により発熱手段(又は冷朗手段)へ供給する電力を制御
する温度制御回路からなる温度制御手段により、SHG
素子を一定温度範囲内に保持することができる。
安定化させるために温度制御手段を用いてもよい。すな
わちサーミスタ抵抗器等の温度検出手段、及び抵抗器等
の発熱手段(又は、ベルチェ効果を利用した冷却手段)
、さらに温度検出手段からの電気信号を受けて、その値
により発熱手段(又は冷朗手段)へ供給する電力を制御
する温度制御回路からなる温度制御手段により、SHG
素子を一定温度範囲内に保持することができる。
ハロゲン化銀カラー感光材料への書き込みのためにSH
G素子と組み合わせて用いるレーザー光源は基本的には
感光材料の感光極大波長の2倍のものである。したがっ
て、(1)ハロゲン化銀感光材料の青感層用(感光域4
00nm −500nm )としては、800nm−1
000nmの発光域のもの、(2)緑感層用(500n
m −600nm )としては、1000r+mm−1
200nの発光域のもの、(3)赤感層用(600nm
−750nm)としては、1200nm −1500n
mの発光域のものを用いることが好ましい。
G素子と組み合わせて用いるレーザー光源は基本的には
感光材料の感光極大波長の2倍のものである。したがっ
て、(1)ハロゲン化銀感光材料の青感層用(感光域4
00nm −500nm )としては、800nm−1
000nmの発光域のもの、(2)緑感層用(500n
m −600nm )としては、1000r+mm−1
200nの発光域のもの、(3)赤感層用(600nm
−750nm)としては、1200nm −1500n
mの発光域のものを用いることが好ましい。
本発明に用いられるレーザー光としては、半導体レーザ
ー(例えば、Ga As 、 Ga At As 。
ー(例えば、Ga As 、 Ga At As 。
Ga In As P、Ga (As、P、−X)
、Cd Te 。
、Cd Te 。
Ca WO4−Nd 、 Ca WO4: HO3≠
1. 3子 2−+ 、 3+MQF2
:Ni 、SrF2 、U 、CaF2 :Tr
A2を等)、液体レーザー(例えば、5eOC12:3
f 、 3? Nd %POCl3 、Nd 1クロロアルミニ
ウム、フタロシアニン、3−3−ジエチルチアトリカル
ボシアニン等)、又は、気体レーザー(例えば、中性希
ガス原子、Go He 、C02−He、CO2−N
e 1No−)1e 、 N20−He 。
1. 3子 2−+ 、 3+MQF2
:Ni 、SrF2 、U 、CaF2 :Tr
A2を等)、液体レーザー(例えば、5eOC12:3
f 、 3? Nd %POCl3 、Nd 1クロロアルミニ
ウム、フタロシアニン、3−3−ジエチルチアトリカル
ボシアニン等)、又は、気体レーザー(例えば、中性希
ガス原子、Go He 、C02−He、CO2−N
e 1No−)1e 、 N20−He 。
He −Ne 、Kr 、Ar 、He−Cd等)の近
赤外(波長bit、 750−1700r+n+)発光
のレーザーが使用される。本発明では、コンパクト性、
コストの面から半導体レーザーが好ましく用いられる。
赤外(波長bit、 750−1700r+n+)発光
のレーザーが使用される。本発明では、コンパクト性、
コストの面から半導体レーザーが好ましく用いられる。
本発明ではハロゲン化銀感光材料の少なくとも青感部に
、SHG素子と前記レーザー光源との組み合わせを適用
すればよいが、特にすべて(青感部、緑感部、赤感部)
について、SHG素子と前記レーザー光源との組み合わ
せを用いることが好ましい。
、SHG素子と前記レーザー光源との組み合わせを適用
すればよいが、特にすべて(青感部、緑感部、赤感部)
について、SHG素子と前記レーザー光源との組み合わ
せを用いることが好ましい。
SHG素子と前記レーザー光源により発生する光は、光
高調波と他の不純光、例えば元の入射レーザー光(λ0
)などを含んでいるため、ハロゲン化銀感光材料への書
き込みに際しては、適当な光学フィルターの利用が好ま
しい。光学フィルターとしては写真用に用いられる干渉
フィルター、ゼラチンフィルター(例えば、イーストマ
ンコダック社のラッテンフィルター)、色ガラスフィル
ター、赤外フィルターなどがある。
高調波と他の不純光、例えば元の入射レーザー光(λ0
)などを含んでいるため、ハロゲン化銀感光材料への書
き込みに際しては、適当な光学フィルターの利用が好ま
しい。光学フィルターとしては写真用に用いられる干渉
フィルター、ゼラチンフィルター(例えば、イーストマ
ンコダック社のラッテンフィルター)、色ガラスフィル
ター、赤外フィルターなどがある。
本発明の露光方法において、様々な変調手段を用いるこ
とができる。例えば半導体レーザーとSHG素子を組合
せた光源の場合、半導体レーザーによる変調、5)−I
G素子による変調、付加した変調器による変調があり、
目的に応じて使い分けることができる。レーザーとSH
G素子を組合せた光源の場合、SHG素子による変調、
付加した変調器による変調がある。
とができる。例えば半導体レーザーとSHG素子を組合
せた光源の場合、半導体レーザーによる変調、5)−I
G素子による変調、付加した変調器による変調があり、
目的に応じて使い分けることができる。レーザーとSH
G素子を組合せた光源の場合、SHG素子による変調、
付加した変調器による変調がある。
本発明の露°光方法が適用できるハロゲン化銀感光材料
としては、カラーネガフィルム用感光材料、カラーリバ
ーサル用感光材料、直接ポジカラー感光材料、カラー印
画紙用感光材料、熱現像カラー感光材料、印刷製版用感
光材料、医療用感光材料、及び、拡散転写型カラー感光
材料などがある。
としては、カラーネガフィルム用感光材料、カラーリバ
ーサル用感光材料、直接ポジカラー感光材料、カラー印
画紙用感光材料、熱現像カラー感光材料、印刷製版用感
光材料、医療用感光材料、及び、拡散転写型カラー感光
材料などがある。
本発明においてハロゲン化銀感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀としては、緑感部または赤感部の少なくとも一
方、好ましくは両方に、塩化銀含有率80モル%以上の
ハロゲン化銀を用いることによって色再現性の高い画像
を轡られることがわかった。
ゲン化銀としては、緑感部または赤感部の少なくとも一
方、好ましくは両方に、塩化銀含有率80モル%以上の
ハロゲン化銀を用いることによって色再現性の高い画像
を轡られることがわかった。
さらに、塩化銀含有率80モル%以上であり、かつ単分
散乳剤を用いることにより、前記色再現性に加えて、鮮
鋭度の高い画像を得ることができるようになった。
散乳剤を用いることにより、前記色再現性に加えて、鮮
鋭度の高い画像を得ることができるようになった。
本発明における単分散乳剤とは、平均粒径rを中心に±
20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子の重量
の全ハロゲン化銀粒子の重量に対する比率(範囲内粒子
比)が50%以上、好ましくは70%以上のものを示す
。
20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子の重量
の全ハロゲン化銀粒子の重量に対する比率(範囲内粒子
比)が50%以上、好ましくは70%以上のものを示す
。
ここに平均粒径「は、粒径riを有する粒子の頻度ni
と「iコとの積n1Xri’が最大となるときの粒径r
i (有効桁数3桁、最小桁数字は4捨5人)と定義さ
れる。
と「iコとの積n1Xri’が最大となるときの粒径r
i (有効桁数3桁、最小桁数字は4捨5人)と定義さ
れる。
ここでいう粒径riとは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。
合はその直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。
この粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡でto、ooo
倍から50,000倍に拡大して撮影し、そのプリント
上の粒子直径または、投影像の面積を有効桁数字3桁(
4桁め4捨5人)を実測することによって得ることが−
できる。 (測定粒子個数は無差別に1 、000個以
上あることとする。)。
倍から50,000倍に拡大して撮影し、そのプリント
上の粒子直径または、投影像の面積を有効桁数字3桁(
4桁め4捨5人)を実測することによって得ることが−
できる。 (測定粒子個数は無差別に1 、000個以
上あることとする。)。
さらに、本発明における単分散乳剤において、好ましい
粒径範囲は、0.1μロー0.35μ艶及び0.5μI
o〜2.0μmである。
粒径範囲は、0.1μロー0.35μ艶及び0.5μI
o〜2.0μmである。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい0種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい0種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH+I)AHをフントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい、この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH+I)AHをフントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい、この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて=に属イオンを添加し、粒子内部に及び
/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、;I:た適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる
。
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて=に属イオンを添加し、粒子内部に及び
/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、;I:た適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる
。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去、してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。
に不要な可溶性塩類を除去、してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として′粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。
ような粒子であってもよく、また主として′粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形をもつものでもよい、これらの粒
子において、1llo1面と1lll1面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形をもつものでもよい、これらの粒
子において、1llo1面と1lll1面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2a以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
増感色素としては、シアニン色素、/ロシアフン色素1
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。
および複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
ハロゲン化銀乳剤のバイングー (又は保護コロイド)
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分予めグラ7トボリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロースvi導体、単
一ある諭は共重合体の如き合成親水性−分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分予めグラ7トボリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロースvi導体、単
一ある諭は共重合体の如き合成親水性−分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他親水性コロイド層は、バイングー (又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又は
2種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。
他親水性コロイド層は、バイングー (又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又は
2種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。
感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第1vkアミン現像剤(例えばp 7zニレンジアミ
ン誘導体や、アミノ7エ)−ル誘導体など)の酸化体と
カップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラ
ーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に
対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成
されるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら、目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。
第1vkアミン現像剤(例えばp 7zニレンジアミ
ン誘導体や、アミノ7エ)−ル誘導体など)の酸化体と
カップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラ
ーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に
対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成
されるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら、目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形tされるために4個の銀イオンが還元される
必要がある4当量性であっても、2個の銀イオンが還元
されるだけでよい2当量性のどちらでもよい6色素形成
カプラー己は色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカー7プリングによって現
像抑制痢、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用な7ラグメントを放出する化合物が包含される。こ
れらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮
鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプラ
ーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の酸
化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよい
。
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形tされるために4個の銀イオンが還元される
必要がある4当量性であっても、2個の銀イオンが還元
されるだけでよい2当量性のどちらでもよい6色素形成
カプラー己は色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカー7プリングによって現
像抑制痢、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用な7ラグメントを放出する化合物が包含される。こ
れらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮
鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプラ
ーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の酸
化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよい
。
用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2
価基を介してカップリング位に結合しており、カンプリ
ング反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミン
グDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳昏族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプ
ラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2
価基を介してカップリング位に結合しており、カンプリ
ング反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミン
グDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳昏族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプ
ラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。
イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、1m4A7シル
アセトニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等
を用いることができる。
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、1m4A7シル
アセトニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等
を用いることができる。
シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
7トール系カプラーが一般的に用いられる。
7トール系カプラーが一般的に用いられる。
バロデン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカープラー、DIRカプラー、DI
R化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法
を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150
℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸、貞、及び
又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジッ)ミキ
サー、超音波装置等の分散手段を月いて、乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい0
分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。
カプラー、カラードカープラー、DIRカプラー、DI
R化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法
を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150
℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸、貞、及び
又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、70−ジッ)ミキ
サー、超音波装置等の分散手段を月いて、乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい0
分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。
高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール84体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸ニスチル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。
ノール84体、7タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸ニスチル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。
高沸点溶媒と共に、又その代わりに低沸点又;よ水溶性
有様溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ツ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホニルアミド
、ジエチレングリコールモノ7エ二ルエーテル、7エ/
キシエタノール等が例として挙げられる。
有様溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ツ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホニルアミド
、ジエチレングリコールモノ7エ二ルエーテル、7エ/
キシエタノール等が例として挙げられる。
色素形成カプラー、DIRカプラー、カラードカプラー
、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光壜白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。
、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光壜白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。
疎水性化合物を低沸庶溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶がし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。
た溶媒に溶がし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。
感光材料の乳剤層間(同−感色性層間及び/又は異なっ
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。
用いることができる。
感光材料の保i層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。
写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像保進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体°、イミグゾール誘導
体等を含んでもより1゜ 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。
、又は現像保進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体°、イミグゾール誘導
体等を含んでもより1゜ 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシミン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
ラジエーシミン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることがで終る。 感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相
互のくつつき防止等を目的としてマット剤を添加できる
。
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることがで終る。 感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相
互のくつつき防止等を目的としてマット剤を添加できる
。
感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。
きる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積/!されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積/!されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。
感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感等)改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感等)改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンどリマー (例えばボ+’)エチレン、ピリプロピ
レン、エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした
紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルム1′−又耐層を設けた可撓性支持体、ガラス
、金属、陶器などが含まれる。
ィンどリマー (例えばボ+’)エチレン、ピリプロピ
レン、エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした
紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルム1′−又耐層を設けた可撓性支持体、ガラス
、金属、陶器などが含まれる。
感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ノ)レーション防止性、摩擦特性、及び/又はその他の
特性を向上するための1/!以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ノ)レーション防止性、摩擦特性、及び/又はその他の
特性を向上するための1/!以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。
感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いため一二予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を月いて塗布直前に混合するのが好ましい。
剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いため一二予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を月いて塗布直前に混合するのが好ましい。
塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルーノヨンコーティング及びカーテンコ
ーティングが待に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
できるエクストルーノヨンコーティング及びカーテンコ
ーティングが待に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴漂白
定着液を用り・で、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができ
る1浴現像漂白定着処理液を用いたモアバス処理工程を
行うこともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴漂白
定着液を用り・で、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができ
る1浴現像漂白定着処理液を用いたモアバス処理工程を
行うこともできる。
これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。 (これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程一停止定着処理工程一水洗処理工
程一漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発
色現像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる温度としてもよい、好ましくは25℃〜
45゛Cで処理される。
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。 (これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程一停止定着処理工程一水洗処理工
程一漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発
色現像処理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処
理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる温度としてもよい、好ましくは25℃〜
45゛Cで処理される。
発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる1発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp 7zユ
ニレノンアミン誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及びfi磯酸の塩として用いることができ、
例えば塩機酸、硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シュラ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。
溶液からなる1発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp 7zユ
ニレノンアミン誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及びfi磯酸の塩として用いることができ、
例えば塩機酸、硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シュラ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。
これらの化合物は一般に発色現像液11について約0.
1〜30gの濃度、更に好ましくは、発色現像8!11
について約1〜15.の濃度で使用する。
1〜30gの濃度、更に好ましくは、発色現像8!11
について約1〜15.の濃度で使用する。
上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミノ7エ7−ル、p−7ミノフエノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミ/−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
ミノ7エ7−ル、p−7ミノフエノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミ/−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N−
ジアルキル−p−7ユニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはN。
ジアルキル−p−7ユニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはN。
N−ツメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N−メ
チル−1)−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ツメ
チル−p7zニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−
(N−ニーチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、N
−エチル−N−β−ノタンスルホンアミドエチルー3−
メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアミノ7ニリン、4−アミノ−3
−メチル−N、N−ノエチルアニリン、4−7ミノーN
−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチルア
ニリン−p−)ルエンスルホ4−)等を挙げることがで
きる。
チル−1)−フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ツメ
チル−p7zニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−
(N−ニーチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、N
−エチル−N−β−ノタンスルホンアミドエチルー3−
メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアミノ7ニリン、4−アミノ−3
−メチル−N、N−ノエチルアニリン、4−7ミノーN
−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチルア
ニリン−p−)ルエンスルホ4−)等を挙げることがで
きる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以上併用
して用いてもよい、更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
して用いてもよい、更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。
発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化すYリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい、−!−らに各種消泡剤や界面
活性側を、またメタノール、ツメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せし
めることができる。
えば水酸化すYリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい、−!−らに各種消泡剤や界面
活性側を、またメタノール、ツメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せし
めることができる。
発色現像液のpHは通常7以上であり、好ましくは約9
〜13である。
〜13である。
また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−7ニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ベント−大またはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−7ニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ベント−大またはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。
発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる6例えば、該キレート
剤としてエチレーンノアミン四酢酸、ジエチレント17
7ミ/五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1’−ジホスホン酸等の有機ホスホ
ン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチ
レンシアミンテトラリン酸等の7ミノボリホスホン酸、
クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2
−ホスホノブタン1,2.4−トリカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリ
ン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げ
られる。
レート剤を併用することができる6例えば、該キレート
剤としてエチレーンノアミン四酢酸、ジエチレント17
7ミ/五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1’−ジホスホン酸等の有機ホスホ
ン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチ
レンシアミンテトラリン酸等の7ミノボリホスホン酸、
クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2
−ホスホノブタン1,2.4−トリカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリ
ン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げ
られる。
漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。
行われてもよく、個別に行われてもよい。
漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、′銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙ケられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ )り酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジ■ アミンテトラ酢酸、イミ7ノ酢酸、ジヒロキシエチルグ
リシンクエン酸(又は酒石酸)、エチルエーテルジ′ア
ミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢
酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレン
ジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。これらの
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、′銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙ケられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ )り酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジ■ アミンテトラ酢酸、イミ7ノ酢酸、ジヒロキシエチルグ
リシンクエン酸(又は酒石酸)、エチルエーテルジ′ア
ミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢
酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレン
ジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。これらの
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。
これらの漂白剤は好ましくは5〜450 B/l、上り
好志しくけ20〜250 g/βで使用する。
好志しくけ20〜250 g/βで使用する。
漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I[[)錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニツムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい、前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(I[[)錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニツムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい、前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。
漂白液には種々の漂白促進剤を添加することができる。
漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4
.0〜9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で
使用され、最も好ましくは5.0〜7.0である。
.0〜9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で
使用され、最も好ましくは5.0〜7.0である。
定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリツム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は5
g/1以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は70〜250g/ 1で使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリツム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は5
g/1以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は70〜250g/ 1で使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。
尚、漂白液及び/又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を
単独であるいは2種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。i!−らに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を
単独であるいは2種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。i!−らに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4
.5〜10で使用され、望ましくは5〜9.5で使用さ
れ、最も好ましくは6〜9である。
.5〜10で使用され、望ましくは5〜9.5で使用さ
れ、最も好ましくは6〜9である。
漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有Pli酸の金属錯塩を挙げることができ、
好ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理
工程におけると同じである・漂白定着液には前記の如き
漂白剤以外にノ10デン化銀定着剤を含有し、必要に応
じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用さ
れる。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩
漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を少量添加したa成からなる漂
白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄(III)i塩漂白剤と多
量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合わ
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる事ができ
る。前記ノ)ロデン化物としては、臭化アンモニウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。
に記載した有Pli酸の金属錯塩を挙げることができ、
好ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理
工程におけると同じである・漂白定着液には前記の如き
漂白剤以外にノ10デン化銀定着剤を含有し、必要に応
じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用さ
れる。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩
漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を少量添加したa成からなる漂
白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄(III)i塩漂白剤と多
量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合わ
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる事ができ
る。前記ノ)ロデン化物としては、臭化アンモニウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。
漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができる pH緩衝剤その他の添加剤についでは上
記定着処理工程におけると同じである。
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができる pH緩衝剤その他の添加剤についでは上
記定着処理工程におけると同じである。
漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般に
は5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.
5で使用され、最も好ましくは6.5〜8.5である。
は5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.
5で使用され、最も好ましくは6.5〜8.5である。
添付図面は本発明の露光方法を適用した露光装置の一実
施例を示すブロック図である。
施例を示すブロック図である。
赤に対応した信号Rは半導体変調回路27に入力され、
出力信号31により半導体レーザー1が変調される。半
導体レーザー1から変調出力された光34は、レンズ2
により収束され、SHG素子3に入力し、第2次高調被
成分を含んだ光37が出力される。その後光37は、フ
ィルター4により主波長成分の除去された第2次高調被
成分のみの光40となり、レンズ5により収束後、ダイ
クロイックミラー6により赤色成分のみがポリゴンミラ
ー19のある方向へ反射される。
出力信号31により半導体レーザー1が変調される。半
導体レーザー1から変調出力された光34は、レンズ2
により収束され、SHG素子3に入力し、第2次高調被
成分を含んだ光37が出力される。その後光37は、フ
ィルター4により主波長成分の除去された第2次高調被
成分のみの光40となり、レンズ5により収束後、ダイ
クロイックミラー6により赤色成分のみがポリゴンミラ
ー19のある方向へ反射される。
同様にして、信号Gにより変調された光35はレンズ8
、SHG素子9、フィルター10、レンズ11の経路を
通って、緑色成分の光のみがダイクロイックミラー12
によって反射させられ、ダイクロイックミラー12を透
過してきた赤色成分の光43と混合した光44となり、
ダイクロイックミラー18に入力する。さらに、以上の
経過と同様にして、信号Bにより変調された光36は、
レンズ14、SHG素子15、フィルター16、レンズ
17の経路を通って、青色成分の光のみがダイクロイッ
クミラー18によって反射させられ、赤色成分及び緑色
成分のすでに混合した光44と混合した光45となって
ポリゴンミラー19に導かれる。ポリゴンミラー19に
より走査された光は、fθレンズ20により fθ変換
され、ミラー21及びシリンドリカルレンズ22を経て
感光材料23上に結像される。以上により、信号R,G
、Bに対応して強度変調された光が感光材料に露光され
る。
、SHG素子9、フィルター10、レンズ11の経路を
通って、緑色成分の光のみがダイクロイックミラー12
によって反射させられ、ダイクロイックミラー12を透
過してきた赤色成分の光43と混合した光44となり、
ダイクロイックミラー18に入力する。さらに、以上の
経過と同様にして、信号Bにより変調された光36は、
レンズ14、SHG素子15、フィルター16、レンズ
17の経路を通って、青色成分の光のみがダイクロイッ
クミラー18によって反射させられ、赤色成分及び緑色
成分のすでに混合した光44と混合した光45となって
ポリゴンミラー19に導かれる。ポリゴンミラー19に
より走査された光は、fθレンズ20により fθ変換
され、ミラー21及びシリンドリカルレンズ22を経て
感光材料23上に結像される。以上により、信号R,G
、Bに対応して強度変調された光が感光材料に露光され
る。
感光材料23を支持したステージ24は、側面に設けた
平歯車30及びモータ26に設けた歯車25の相互運動
により、モータ26の回転運動が伝達され並進運動可能
に設置されている。
平歯車30及びモータ26に設けた歯車25の相互運動
により、モータ26の回転運動が伝達され並進運動可能
に設置されている。
又、ポリゴンミラー19はポリゴンミラー駆動部47に
より駆動されるように設置されている。
より駆動されるように設置されている。
従って、信号R,G、Bと同期して入力5YNC信号に
より制御信号発生部48から出力された信号によりモー
ター駆動回路46を動作させモータ−26を駆動し、ス
テージ24を搬送する。又、ポリゴンミラー19も回転
制御される。以上により感光材料23に2次元の画像が
露光される。
より制御信号発生部48から出力された信号によりモー
ター駆動回路46を動作させモータ−26を駆動し、ス
テージ24を搬送する。又、ポリゴンミラー19も回転
制御される。以上により感光材料23に2次元の画像が
露光される。
[発明の効果]
本発明により、青感部、緑感部、赤感部を有する通常の
ハロゲン化銀感光材料に対して、レーザー光源による書
込みが可能になった。
ハロゲン化銀感光材料に対して、レーザー光源による書
込みが可能になった。
緑感部または赤感部の少なくとも一方に、塩化銀含有率
80モル%以上のハロゲン化銀を用いることによって、
色再現性の高い画像を得ることができた。
80モル%以上のハロゲン化銀を用いることによって、
色再現性の高い画像を得ることができた。
さらに、塩化銀含有率80モル%以上であり、かつ単分
散乳剤を用いることにより、前記色再現性に加えて、鮮
鋭度の高い画像を得ることができた。
散乳剤を用いることにより、前記色再現性に加えて、鮮
鋭度の高い画像を得ることができた。
[実施例]
以下、本発明を具体的実施例によって更に詳述するが、
本発明はこれらの態様には限定されない。
本発明はこれらの態様には限定されない。
実施例に用いる露光装置を以下に示す。
(露光装置−1)
青色光源としてGaAs(発振波長、約900nm)、
緑色光源としてInGaAs(発振波長、約11l10
0n 、赤色光源としてIn’GaAs(発振波長、約
1400nm)をそれぞれ13a Na Nb s○1
5のSHG素子と組み合わせた露光装置。
緑色光源としてInGaAs(発振波長、約11l10
0n 、赤色光源としてIn’GaAs(発振波長、約
1400nm)をそれぞれ13a Na Nb s○1
5のSHG素子と組み合わせた露光装置。
(露光装置−2)
青色光源としてCa WO4: Nd3f(発振波長、
約915nm ) 、緑色光源としてYAG−Nd3?
(発振波長、約101060n 、赤色光源としてYA
G :Nd3す(発振波長、約1320nm) ’E:
そレソレLiNb0aのSHG素子と組み合わせた露光
装置。
約915nm ) 、緑色光源としてYAG−Nd3?
(発振波長、約101060n 、赤色光源としてYA
G :Nd3す(発振波長、約1320nm) ’E:
そレソレLiNb0aのSHG素子と組み合わせた露光
装置。
(露光装置−3)
露光装置−1における赤光源をIn Ga As(発振
波長、約1300nm)のものに変えた露光装置。
波長、約1300nm)のものに変えた露光装置。
(露光装置−4)
露光装置−1における青光源をIn P (発振波長、
約910rv )のものに変え、緑光源をZnTe(発
振波長、約53Onlll )のものに変え、赤光源を
Cd5e(発振波長、約680nm )のものに変え、
青光源のみSHG素子と組み合わせた露光装置。
約910rv )のものに変え、緑光源をZnTe(発
振波長、約53Onlll )のものに変え、赤光源を
Cd5e(発振波長、約680nm )のものに変え、
青光源のみSHG素子と組み合わせた露光装置。
(露光装置−5)
青色光源として半導体レーザーGaAS(発振波長、約
90OnIll)とLiNb0aのSHG素子、緑色光
源として半導体レーザーInGaAS(発振波長、約1
130rv)とSHG素子、赤色光源として@e−Jl
eレーザー(発振波長、633rv )を組合せた露光
装置。
90OnIll)とLiNb0aのSHG素子、緑色光
源として半導体レーザーInGaAS(発振波長、約1
130rv)とSHG素子、赤色光源として@e−Jl
eレーザー(発振波長、633rv )を組合せた露光
装置。
(露光装置−6)
青色光源として、半導体レーザーHL8311Eb(G
a A I As 、840nm日立製作所)とグゼン
ガー社高調波発生器(LiIO3)、緑色光源として、
He−Neレーザー(L S G R−0100、PM
S社)、赤色光源として半導体レーザーHLP5600
(I n Ga A s P 、 1300nm、日
立製作所)と前記高調波発生器を組合せた露光装置。
a A I As 、840nm日立製作所)とグゼン
ガー社高調波発生器(LiIO3)、緑色光源として、
He−Neレーザー(L S G R−0100、PM
S社)、赤色光源として半導体レーザーHLP5600
(I n Ga A s P 、 1300nm、日
立製作所)と前記高調波発生器を組合せた露光装置。
(比較用露光装置)
光源としてハロゲンランプを用い、色分解用フィルター
として ・青光用 色ガラスフィルターB−46(東芝硝子)・
緑光用 色ガラスフィルターG−54(東芝硝子)・赤
光用 色ガラスフィルターR−64(東芝硝子)を用い
た露光装置。
として ・青光用 色ガラスフィルターB−46(東芝硝子)・
緑光用 色ガラスフィルターG−54(東芝硝子)・赤
光用 色ガラスフィルターR−64(東芝硝子)を用い
た露光装置。
実施例−1
(カラー印画紙の例)
170 (J/fの紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ型二酸化チタンを11重量%含有す
るポリエチレンをラミネートした支持体上の二酸化チタ
ン含有ポリエチレン側に下記の層を順次塗設しく同時塗
布)、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。
別の面にアナターゼ型二酸化チタンを11重量%含有す
るポリエチレンをラミネートした支持体上の二酸化チタ
ン含有ポリエチレン側に下記の層を順次塗設しく同時塗
布)、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。
層1・・・・・・1.2gのゼラチン、0.32Qの青
感光性塩化銀乳剤(注−1の乳剤)、並びに1.2×1
0−3モルの下記のイエローカプラー(Y−1>、0.
02gの耐拡散ハイドロキノン系化合物(H−Q −1
)を溶解した0、50jlのジノニルフタレートを含有
している層。
感光性塩化銀乳剤(注−1の乳剤)、並びに1.2×1
0−3モルの下記のイエローカプラー(Y−1>、0.
02gの耐拡散ハイドロキノン系化合物(H−Q −1
)を溶解した0、50jlのジノニルフタレートを含有
している層。
層2・・・・・・6.7gのゼラチン、1.5mgのイ
ラジェーション防止染料Al−1)、10mgのイラジ
ェーション防止染料(AI−2)及び0.05gのHQ
−1を溶解した。、osgのDOPを含有している層。
ラジェーション防止染料Al−1)、10mgのイラジ
ェーション防止染料(AI−2)及び0.05gのHQ
−1を溶解した。、osgのDOPを含有している層。
暦3・・・・・・1.251;lのゼラチン、o、1e
gの緑感光性立方晶塩化銀乳剤(注−2)、並びに0,
45Qの下記のマゼンタカプラーM−1及び0.01g
のHQ−1を溶解したDOPを含有している層。
gの緑感光性立方晶塩化銀乳剤(注−2)、並びに0,
45Qの下記のマゼンタカプラーM−1及び0.01g
のHQ−1を溶解したDOPを含有している層。
層4・・・・・・1.2gのゼラチン、並びに0.08
gのHQ−1及び下記の紫外線吸収剤UV−1〜4を各
々0.2(J溶解した0、69のDOPを含有している
層。
gのHQ−1及び下記の紫外線吸収剤UV−1〜4を各
々0.2(J溶解した0、69のDOPを含有している
層。
層5・・・・・・1.4gのゼラチン、0,201Jの
赤感光性立方晶塩化銀乳剤(注−3)並びに0.24g
の下記のシアンカプラーC−1と0.201;lのシア
ンカプラーC−2及びo、oigのHQ−1を溶解した
0、28gのDOPを含有している層。
赤感光性立方晶塩化銀乳剤(注−3)並びに0.24g
の下記のシアンカプラーC−1と0.201;lのシア
ンカプラーC−2及びo、oigのHQ−1を溶解した
0、28gのDOPを含有している層。
層6・・・・・・1.6gのゼラチン及び0.04+)
のHQ−1とuv−i〜4を各々 0,1(]ずつ溶解
した0、3σのDOPを含有している層。
のHQ−1とuv−i〜4を各々 0,1(]ずつ溶解
した0、3σのDOPを含有している層。
層7・・・・・・1.1gのゼラチン及び0.01(l
のハイドロキノンを含有する層。
のハイドロキノンを含有する層。
尚、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−s−トリアジンナトリウムを上記層4及び層7中にそ
れぞれO9o4gずつ塗布直前に添加した。
−s−トリアジンナトリウムを上記層4及び層7中にそ
れぞれO9o4gずつ塗布直前に添加した。
(注−1)青感光性塩化銀乳剤
60℃、DA(J−8にコントロールした同時混合法に
より調製した平均粒径o、69μrn 、 A(IC1
の含有率が100モル%の単分散(範囲内粒子比82%
)の実質的な8面体乳剤で、ハロゲン化銀1モル当りそ
れぞれ2.8X10−5モルのチオ硫酸ナトリウム、4
.5X 1Q−4モルの4−ヒドロキシテトラザインデ
ン系化合物(HTAZ)及び5、sX 10−斗モルの
下記青色増感色素(A−1)により最適感度まで化学熟
成及び光学増感を施しり後、4.5X10−3モル(D
HTAZを加えt:。
より調製した平均粒径o、69μrn 、 A(IC1
の含有率が100モル%の単分散(範囲内粒子比82%
)の実質的な8面体乳剤で、ハロゲン化銀1モル当りそ
れぞれ2.8X10−5モルのチオ硫酸ナトリウム、4
.5X 1Q−4モルの4−ヒドロキシテトラザインデ
ン系化合物(HTAZ)及び5、sX 10−斗モルの
下記青色増感色素(A−1)により最適感度まで化学熟
成及び光学増感を施しり後、4.5X10−3モル(D
HTAZを加えt:。
(注−2)緑感光性塩化銀乳剤
塩化銀100モル%(平均粒径o、34μm、範囲内粒
子比84%) チオ硫酸す°トリウムをハロゲン化銀1モル当り3.5
X 10 ’モル加えて化学増感を施し、下記緑色増感
色素A−2により光学増感した。更に安定剤として4−
ヒドロキシ−テトラアザインデン系化合物をハロゲン化
銀1モル当り4,5X 10−3モル加えた。
子比84%) チオ硫酸す°トリウムをハロゲン化銀1モル当り3.5
X 10 ’モル加えて化学増感を施し、下記緑色増感
色素A−2により光学増感した。更に安定剤として4−
ヒドロキシ−テトラアザインデン系化合物をハロゲン化
銀1モル当り4,5X 10−3モル加えた。
(注−3)赤感光性塩化銀乳剤
塩化銀100モル%(平均粒径0.34μm、範囲内粒
子比84%) チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当り3.5X
i○−3モル加えて化学増感を施し、下記赤色増感色
素A−3により光学増感を施した。更に安定剤として4
−ヒドロキシテトラザインデン系化合物をハロゲン化銀
1モル当り4,5X 1Q−3モル及び2X10−6モ
ルの2−メルカプト−1−メチル−5−アセトアミド−
1,3,4−トリアゾールを加えた。
子比84%) チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当り3.5X
i○−3モル加えて化学増感を施し、下記赤色増感色
素A−3により光学増感を施した。更に安定剤として4
−ヒドロキシテトラザインデン系化合物をハロゲン化銀
1モル当り4,5X 1Q−3モル及び2X10−6モ
ルの2−メルカプト−1−メチル−5−アセトアミド−
1,3,4−トリアゾールを加えた。
−I
ハイドロキノン化合物()IQ−1)
+111
H
l−1
0HOIIIICIl*5Ozlla
^1−2
CI!
υv−1
nil
υY−4
CIIiC1l*C00C−11+を
上記カラー印画紙を上記露光装置−1及び比較用露光装
置を用いて画像露光を行った後、下記の処理工程で処理
した 発色現像 38℃ 3分30秒漂白定着
38℃ 1分30秒水 洗
30〜34℃ 3分乾 燥
60〜80℃ 2分各処理液の組成は下記
の通りである。
置を用いて画像露光を行った後、下記の処理工程で処理
した 発色現像 38℃ 3分30秒漂白定着
38℃ 1分30秒水 洗
30〜34℃ 3分乾 燥
60〜80℃ 2分各処理液の組成は下記
の通りである。
[発色現像液]
純水 800tNトリ
エタノールアミン 10gジエチルヒド
ロキシルアミン 4.3g塩化ナトリウム
180Q亜硫酸カリウム
0.39N−エチル−N−β−メタンスル
ホン アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1− ジホスホン酸(60%水溶液) 1.5.p炭
酸カリウム 32りWhite
x B 8 (50%水溶液)21g(蛍光壜白剤、住
友化学工業社製) 純水を加えて12とし、20%水酸化カリウム又は10
%希硫酸でp)−110,1に調整する。
エタノールアミン 10gジエチルヒド
ロキシルアミン 4.3g塩化ナトリウム
180Q亜硫酸カリウム
0.39N−エチル−N−β−メタンスル
ホン アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1− ジホスホン酸(60%水溶液) 1.5.p炭
酸カリウム 32りWhite
x B 8 (50%水溶液)21g(蛍光壜白剤、住
友化学工業社製) 純水を加えて12とし、20%水酸化カリウム又は10
%希硫酸でp)−110,1に調整する。
[漂白定着液コ
純水 600.(1エ
チレンジアミン四酢酸鉄(I[f) アンモニウム 65gエチレン
ジアミン四酢N2−ナトリウム塩Q チオ硫酸アンモニウム 85g亜硫酸水
素ナトリウム 10(7メタ重亜硫酸ナ
トリウム 2gエチレンジアミン四酢酸
2−ナトリウム0g 臭化ナトリウム 10g発色現像
液 200d純水を加えて1
flとし希硫酸にて、I]H= 7.0に調整する。
チレンジアミン四酢酸鉄(I[f) アンモニウム 65gエチレン
ジアミン四酢N2−ナトリウム塩Q チオ硫酸アンモニウム 85g亜硫酸水
素ナトリウム 10(7メタ重亜硫酸ナ
トリウム 2gエチレンジアミン四酢酸
2−ナトリウム0g 臭化ナトリウム 10g発色現像
液 200d純水を加えて1
flとし希硫酸にて、I]H= 7.0に調整する。
得られた画像の青光露光に対応するイエロー画像部、緑
光露光に対応するマゼンタ画像部、赤光露光に対応する
シアン画像部について、それぞれサクラデンシトメータ
ーPDA−65にて濃度測定をした。
光露光に対応するマゼンタ画像部、赤光露光に対応する
シアン画像部について、それぞれサクラデンシトメータ
ーPDA−65にて濃度測定をした。
ネ B・・・436rrnを中心とした光G・・・54
6na+を中心とした光 R・・・644nllを中心とした光 ()内は各波長における相対濃度比。
6na+を中心とした光 R・・・644nllを中心とした光 ()内は各波長における相対濃度比。
表−1において明らかなように、本発明によるものは、
極大濃度に対する他の波長における濃度が低い、すなわ
ち色純度の高い色素画像が得られたことになり、色再現
性がすぐれていることがわかる。
極大濃度に対する他の波長における濃度が低い、すなわ
ち色純度の高い色素画像が得られたことになり、色再現
性がすぐれていることがわかる。
さらに、鮮鋭度を評価するために、矩形波チャートを用
いて本発明の露光装置および比較用露光装置により露光
した。現像して得られた画像について、サクラマイクロ
デンシトメータPDM−5型ニヨリ、レスポンス関数(
M odulationTransfer Funct
ion 、以下MTF値と呼ぶ)を求めた。
いて本発明の露光装置および比較用露光装置により露光
した。現像して得られた画像について、サクラマイクロ
デンシトメータPDM−5型ニヨリ、レスポンス関数(
M odulationTransfer Funct
ion 、以下MTF値と呼ぶ)を求めた。
下表−2に11Imあたり5本の周波数におけるM表−
2 表−2の結果から、本発明の露光装置−1によると釘鋭
度がすぐれていることがわかる。
2 表−2の結果から、本発明の露光装置−1によると釘鋭
度がすぐれていることがわかる。
実施例−2
実施例−1の層3.5で用いた塩化銀乳剤の代わりに、
同時混合における添加液のハロゲン組成(塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを使用)、添加量及び添加速度を変え
ることによって表−3に示すような、種々の塩化銀含有
率、粒径及び粒径分布の異った塩臭化銀乳剤又は塩化銀
乳剤を作成し、これを用いて実施例−1と同様にして試
料を作製した。
同時混合における添加液のハロゲン組成(塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを使用)、添加量及び添加速度を変え
ることによって表−3に示すような、種々の塩化銀含有
率、粒径及び粒径分布の異った塩臭化銀乳剤又は塩化銀
乳剤を作成し、これを用いて実施例−1と同様にして試
料を作製した。
以下余白
7.、′
表−3
現像して得られた試料のイエロー画像の高濃度部(反射
濃度2.0〜2.1)における相対濃度比を測定し、結
果を表−4に示す。
濃度2.0〜2.1)における相対濃度比を測定し、結
果を表−4に示す。
表−4
さらに実施例−1と同様に、マゼンタ画像の鮮鋭度を求
めた結果を表−5に示す。
めた結果を表−5に示す。
表−5
表−4,5から明らかなように、塩化虹含有率−80%
以上であり、かつ単分散乳剤は色再現性と鮮鋭度がとも
にすぐれていることがわかる。
以上であり、かつ単分散乳剤は色再現性と鮮鋭度がとも
にすぐれていることがわかる。
実施例−3
実施例−1の層1に用いた増感色素A−1の代わりに、
下記の化合物A−4〜A−23をそれぞれ用いた以外は
実施例−1と同様の試料を作成した。
下記の化合物A−4〜A−23をそれぞれ用いた以外は
実施例−1と同様の試料を作成した。
また実施例−1の層3に用いた増感色素A−2の代わり
に下記の化合物A−24〜A−33をそれぞれ用いた以
外は実施例−1と同様の試料を作成した。
に下記の化合物A−24〜A−33をそれぞれ用いた以
外は実施例−1と同様の試料を作成した。
さらに、実施例−1の層5に用いた増感色素へ−3の代
わりに下記の化合物A−34〜A−38をそれぞれ用い
た以外は実施例−1と同様の試料を作成した。
わりに下記の化合物A−34〜A−38をそれぞれ用い
た以外は実施例−1と同様の試料を作成した。
これらの試料について、実施例−1と同様な評価を行な
った結果、本発明外の露光方法に比べて本発明の露光方
法は鮮鋭性及び色再現性がともに良好であった・ cH2coOH =A−/r し2M5bU31Na △−19 八−円 しxis 1.、;M21JbSす3人−2O 八−λ3 A−2午 H3 A Ig C2H5普 一33 −3g 実施例−4 実施例−1における露光装置−1のかわりに、露光装置
−2,3,4,5,6を用いてそれぞれ実施例−1と同
様の操作を行なった結果、比較用露光装置に比べていず
れも色再現性および鮮鋭性がすぐれていた。
った結果、本発明外の露光方法に比べて本発明の露光方
法は鮮鋭性及び色再現性がともに良好であった・ cH2coOH =A−/r し2M5bU31Na △−19 八−円 しxis 1.、;M21JbSす3人−2O 八−λ3 A−2午 H3 A Ig C2H5普 一33 −3g 実施例−4 実施例−1における露光装置−1のかわりに、露光装置
−2,3,4,5,6を用いてそれぞれ実施例−1と同
様の操作を行なった結果、比較用露光装置に比べていず
れも色再現性および鮮鋭性がすぐれていた。
添付図面は本発明の露光方法を適用した露光装置の一実
施例を示すブロック図である。 1.7.13・・・半導体レーザー 2.8.14・・・収束レンズ 3.9.15・・・SHG素子 4.10,16・・・フィルター 5.11.17・・・レンズ 6.12.18・・・ダイクロイックミラー19・・・
ポリゴンミラー 20・・・f−θレンズ 21・・・ミ°ラー 22・・・シリンドリカルレンズ 23・・・感光材料 24・・・ステージ 25・・・歯車 26・・・モーター 30・・・平歯車 27.28.29・・・半導体変調回路46・・・モー
ター駆動回路 47・・・ポリゴンミラー駆動部 48・・・制御信号発生部
施例を示すブロック図である。 1.7.13・・・半導体レーザー 2.8.14・・・収束レンズ 3.9.15・・・SHG素子 4.10,16・・・フィルター 5.11.17・・・レンズ 6.12.18・・・ダイクロイックミラー19・・・
ポリゴンミラー 20・・・f−θレンズ 21・・・ミ°ラー 22・・・シリンドリカルレンズ 23・・・感光材料 24・・・ステージ 25・・・歯車 26・・・モーター 30・・・平歯車 27.28.29・・・半導体変調回路46・・・モー
ター駆動回路 47・・・ポリゴンミラー駆動部 48・・・制御信号発生部
Claims (1)
- 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を複数のレーザー光を用
いて露光するハロゲン化銀写真感光材料の露光方法にお
いて、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一方には、塩化銀含有
率が80モル%以上のハロゲン化銀粒子が含有されてお
り、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層はレーザーとSH
G素子を用いて得られた第二次高調波で露光されること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の露光方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16288186A JPS6318345A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16288186A JPS6318345A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6318345A true JPS6318345A (ja) | 1988-01-26 |
| JPH0588814B2 JPH0588814B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=15763036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16288186A Granted JPS6318345A (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6318345A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02124567A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-05-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成法 |
| JPH02186341A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液 |
| JPH02289852A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-11-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH02297545A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
| JPH036554A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0324539A (ja) * | 1989-06-21 | 1991-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH0384545A (ja) * | 1989-08-29 | 1991-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
| JPH03123349A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の包装方法および保存方法 |
| JPH03158847A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH05323498A (ja) * | 1992-03-19 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
| JP2019131143A (ja) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | スズキ株式会社 | 緊締フックの取付構造 |
-
1986
- 1986-07-10 JP JP16288186A patent/JPS6318345A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02124567A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-05-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成法 |
| JPH02186341A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液 |
| JPH02289852A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-11-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH02297545A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
| JPH036554A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0324539A (ja) * | 1989-06-21 | 1991-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH0384545A (ja) * | 1989-08-29 | 1991-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 |
| JPH03123349A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の包装方法および保存方法 |
| JPH03158847A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
| JPH05323498A (ja) * | 1992-03-19 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
| JP2019131143A (ja) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | スズキ株式会社 | 緊締フックの取付構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0588814B2 (ja) | 1993-12-24 |
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