JPH0367148B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は極細繊維を含む繊維質基材の空隙に迅
速、かつ、均一にポリウレタンを主成分とする弾
性重合体（以下単に弾性重合体と称すことがあ
る）溶液を充填せしめる皮革様シート状物の製造
方法に関する。

天然皮革は機械的性質や耐久性に優れ、柔軟性
に富み、しかも加工性に優れているので靴、鞄、
袋物、衣料用などとして多く使用されて来た。し
かし、天然皮革はその生産量が限られており、高
価であるために、その代替材料として人工皮革が
開発されたが天然皮革に酷似の風合、物性を有す
るものは得られなかつた。最近において、極細繊
維を含む繊維質基材を用いることにより天然皮革
に酷似の風合、物性を有する人工皮革が得られる
ようになつた。

しかしながら、この極細繊維を含む繊維質基材
を用いる方法は、この繊維質基材に弾性重合体溶
液を迅速に、かつ、均一に含浸させることができ
ず、工程的にも、得られる人工皮革の品質からも
好ましいものではなかつた。

すなわち、極細繊維を含む繊維質基材中に弾性
重合体溶液を通常の方法により含浸した場合に
は、含浸した樹脂溶液中に多数の気泡が存在し、
風合的にも物性的にも天然皮革とはほど遠いもの
しか得られないのである。この欠点を改善するた
めには、弾性重合体溶液中で極細繊維を含む繊維
質基材を圧縮し、該繊維質基材に内在する空気を
除去しなければならないが、繊維質基材が極細繊
維を含むために内在する空気の除去がスムーズに
行なわれず、弾性重合体溶液の含浸槽を数多く使
用し、弾性重合体溶液中で該繊維質基材を圧縮す
る工程を何回も繰り返さなければならないもので
あつた。

本発明は、これらの従来法の欠点を改善し、多
数の弾性重合体溶液の含浸槽で極細繊維を含む繊
維質基材を弾性重合体溶液中に浸漬し圧縮するこ
とを繰り返して行なわなくても、迅速に、かつ、
均一に弾性重合体溶液を極細繊維を含む繊維質基
材に含浸させ、この弾性重合体溶液を湿式凝固さ
せる皮革様シート状物の製造方法を提供せんとす
るものである。

すなわち、本発明の皮革様シート状物の製造方
法は、極細繊維を含む繊維質基材にポリウレタン
を主成分とする弾性重合体の水混和性有機溶剤溶
液を含浸し、次いで前記弾性重合体の水混和性有
機溶剤を水を主成分とする非溶媒中で除去するこ
とにより皮革様シート状物を製造する方法におい
て、極細繊維を含む繊維質基材にあらかじめポリ
エチレングリコールラウリルエーテルを該繊維質
基材の0.01〜3.0％付着せしめておくものである。

本発明で使用する極細繊維としては、繊度が
1.5デニール以下のものであり、好ましくはポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンナフタレート等のポリエス
テル繊維、又はポリエステルのジカルボン酸成分
にイソフタル酸、安息香酸、スルホイソフタル酸
等の共重合成分を適量含有した共重合ポリエステ
ルからなる共重合ポリエステル繊維、及びこれら
のポリエステルを50重量％以上含有する混合紡糸
繊維、複合防止繊維又は６ナイロン、６、６ナイ
ロン等のポリアミド繊維等が使用できる。

また本発明で使用する極細繊維を含む繊維質基
材は、上述した極細繊維を使用していれば不織
物、織布、編布などいずれの形態のものでもよ
い。

本発明で使用する弾性重合体とは、ポリウレタ
ン系エラストマーを主成分とし、更に具体的に
は、分子量500〜5000のポリエチレングリコール、
ポリエチレンプロピレンエーテルグリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリ
アルキレンエーテルグリコールやポリエチレンア
ジペート、ポリカブロラクトンなどのポリエステ
ルジオール等の単独又は混合物とジフエニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等のジイソシア
ネートからなるプレポリマーをエチレングリコー
ル、1.4ブタンジオール、キシレン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジ
ン、ジカルボン酸ヒドラジド、アミノカルボン酸
ヒドラジドなどの鎖伸長剤で鎖伸長反応させたポ
リウレタンを主成分とするものが使用できる。

弾性重合体を溶解するのに使用する水混和性有
機溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルフオルムアミ
ド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン
等が使用できる。

本発明に使用するポリエチレングリコールラウ
リルエーテルは、ラウリルアルコールへエチレン
オキサイドを付加させた付加重合体であり、
HLB（親水性と親油性のバランスを示す指標で、
０〜20の数値で示される）が８〜14のものが好ま
しく、特にHLBが９〜11のものが好ましい。

ポリエチレングリコールラウリルエーテルは極
細繊維を含む繊維質基材に付着せしめるために、
トルエン、キシレン、メチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、ジメチルフオルムアミド等の有機溶剤
溶液又は水溶液とするのが好ましく、付着は浸漬
法、グラビア法、スプレー法など種々の方法で行
なうことができるが、極細繊維を含む繊維質基材
中に均一に付着させることが必要である。なおポ
リエチレングリコールラウリルエーテルの有機溶
剤溶液又は水溶液を付着させた後は乾燥などによ
り溶剤又は水は除いておくことが必要である。

ポリエチレングリコールラウリルエーテルの極
細繊維を含む繊維質基材への付着量は0.01〜3.0
％であり、好ましくは0.03〜1.0％である。ポリ
エチレングリコールラウリルエーテルの付着量が
繊維質基材重量の0.01％より少ない場合は、繊維
質基材中への弾性重合体溶液の浸透速度が促進さ
れず、30％を越えると弾性重合体溶液の繊維質基
材中への浸透速度がほぼ平衡状態となり、多量に
使用する効果が認められない。むしろ、ポリエチ
レングリコールラウリルエーテルは弾性重合体溶
液の湿式凝固の際に凝固浴中の非溶媒に溶出する
ので凝固浴中の非溶媒の泡立ちや、凝固浴中に溶
出した有機溶剤の回収時の不揮発残渣分が増加す
ることにもなり好ましくないし、更には経済的に
も不利である。

ポリエチレングリコールラウリルエーテルを付
着させて特に効果的であるのは1.0デニール以下
の極細繊維を含む繊維質基材である。

本発明は、極細繊維を含む繊維質基材にポリエ
チレングリコールラウリルエーテルを繊維質基材
重量の0.01〜3.0％付着させ、これにポリウレタ
ンを主成分とする弾性重合体の水混和性有機溶剤
溶液を含浸させているので、弾性重合体溶液は迅
速に、かつ、均一に極細繊維を含む繊維質基材に
含浸し、従来のように極細繊維を含む繊維質基材
を、弾性重合体溶液を含浸槽を数多く使用し、弾
性重合体溶液中で圧縮する工程を何回も繰り返す
必要がなく設備的にも工程的にも好ましいもので
ある。

また本願発明方法により得られた皮革様シート
状物は、ポリウレタンを主成分とする弾性重合体
中に粗大気孔が存在せず、したがつて極めて表面
平滑性に富むものであり、好ましいものであつ
た。これは、ポリウレタンを主成分とする弾性重
合体溶液が極細繊維を含む繊維質基材に迅速、か
つ、均一に含浸するために基材に内在する空気が
残存しないためであると考えられる。

以下に本発明の実施例を掲げるが、本発明はこ
の実施例に限定されるものではない。

実施例 35mm長で1.5デニールのポリエチレンテレフタ
レート繊維30％と、51mm長で0.8デニールのポリ
エチレンテレフタレート繊維70％とよりなり、ニ
ードルパンチングにより交換せしめ250ｇ／m²で
1.2mm厚の繊維質基材を得た。

この繊維質基材をポリエチレングリコールラウ
リルエーテル（HLB：9.8）の1.0％水溶液に浸漬
後マングルにて絞液し、ポリエチレングリコール
ラウリルエーテル水溶液を前記繊維質基材に対し
重量比で70％付着させ、これを温度120℃で乾燥
させた。得られた繊維質基材には、該繊維質基材
の重量の0.7％に相当するポリエチレングリコー
ルラウリルエーテルが付着しているものである。

このポリエチレングリコールラウリルエーテル
付着の繊維質基材を、クリスボン8166（大日本イ
ンキ化学工業(株)製：ポリウレタン樹脂溶液）のジ
メチルフオルムアミド溶液（固型分12％）中に浸
漬したところ、瞬時にポリウレタン樹脂溶液が含
浸した。次いで110mmの間隙を有する駆動ロール
により絞液した後、20℃の水槽中に導き凝固脱溶
媒し、更に60℃の湯浴中に浸漬して脱溶媒を完全
ならしめ、脱水後130℃で乾燥して皮革様シート
状物を得た。得られた皮革様シート状物のポリウ
レタン樹脂層中には粗大気孔が全くない極めて均
一なものであり、表面滑性に優れたものであつ
た。

比較例 実施例１で使用したのと同じ繊維質基材を、従
来浸透剤として最も効果があるとされているジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムの1.0％水溶液
に浸漬後マングルにて絞液し、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム水溶液を前記繊維質基材に対
し重量比で70％付着させ、これを温度120℃で乾
燥させ、ジオクチルスルコハク酸ナトリウムが重
量比で0.7％付着した繊維質基材を得た。

この繊維質基材に実施例１と同様にポリウレタ
ン樹脂溶液に浸漬したが、ポリウレタン樹脂溶液
中に30分放置しても繊維質基材中にポリウレタン
樹脂溶液は完全に含浸しなかつた。

ポリウレタン樹脂溶液中に30分放置したもの
を、実施例１と同様の条件で脱溶媒、乾燥させて
皮革様シート状物を得たが、得られた皮革様シー
ト状物のポリウレタン樹脂層中には粗大気孔が多
数存在し、ポリウレタン樹脂溶液が繊維質基材に
均一に含浸していないことが明白であつた。

また、この皮革様シート状物は、粗大気孔が多
数存在するため、表面が凹凸状となり、平滑性に
欠けるものであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 極細繊維を含む繊維質基材にポリウレタンを
   主成分とする弾性重合体の水混和性有機溶剤溶液
   を含浸し、次いで前記弾性重合体の水混和性有機
   溶剤を水を主成分とする非溶媒中で除去すること
   により皮革様シート状物を製造する方法におい
   て、極細繊維よりなる繊維質基材にあらかじめポ
   リエチレングリコールラウリルエーテルを該基材
   重量の0.01〜3.0％付着せしめておくことを特徴
   とする皮革様シート状物の製造方法。