JPH0368057B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0368057B2 JPH0368057B2 JP4364487A JP4364487A JPH0368057B2 JP H0368057 B2 JPH0368057 B2 JP H0368057B2 JP 4364487 A JP4364487 A JP 4364487A JP 4364487 A JP4364487 A JP 4364487A JP H0368057 B2 JPH0368057 B2 JP H0368057B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- paper base
- laminate
- phenolic resin
- base material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、加熱処理の繰り返し時の寸法変化の
少ない紙基材フエノール樹脂積層板の製造法に関
する。 従来の技術 近年、印刷回路は配線が高密度化し、益々微細
な回路が増加して来ると同時に、それに対応した
回路への部品実装方式も変化して来ている。その
一例として、表面実装部品（チツプ部品）の使用
が増加し、その接着方法として接着剤硬化あるい
はクリームはんだのリフロー方式等、部品実装時
に従来より高温での熱処理工程が増える傾向にあ
る。また、それらの実装工程は、多くの場合、自
動化されており、それに適応するために、印刷回
路の基板である積層板には高度の寸法精度が要求
されている。 これらの背景から、近年、加熱処理の繰り返
し、及び放置吸湿時の寸法変化の小さい積層板が
要求されて来た。 これに対応するため、従来より、積層板樹脂の
改質、あるいは二段塗工方式により、すなわち、
あらかじめ紙基材を溶剤やフエノール樹脂初期縮
合物等で処理し、その後フエノール樹脂を含浸塗
工、乾燥した積層材料をいることにより、基材の
寸法変化を抑制する方法、さらに無機質フイラー
を混抄した紙基材を使する方法等が行われて来
た。しかし、いずれも紙基材の特有の性質であ
る、縦と横の寸法変化差、及び特有の寸法変化幅
を抑える事は困難であつた。 発明が解決しようとする問題点 従来の方法において、紙基材固有の寸法変化挙
動に変化が見られないのは、従来の方法は、単に
樹脂を紙基材に附着させるだけで、必ずしも紙基
材同士を架橋して強化させるものでないため、寸
法変化挙動についての改善効果が見られないもの
と推定される。従つて、紙基材の処理を行い、さ
らにセルロースの水酸基を架橋させ、強固に三次
元構造化すれば、その寸法変化挙動を改善するこ
とができる。 本発明は、この観点から取組み、寸法変化の少
ない紙基材フエノール樹脂積層板を提供すること
を目的とするものである。 問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために、本発明は、エチル
は下記の一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂単
独あるいはこれにフエノール樹脂初期縮合物を配
合して、酸性触媒下で紙基材に含浸塗工、乾燥す
る。そして、さらに、フエノール樹脂を含浸塗
工、乾燥して、このような二段塗工で得られた積
層材料を積層成形するものである。 一般式〔〕 〔Ｒ：−CH2−CH2−Ｏまたは
少ない紙基材フエノール樹脂積層板の製造法に関
する。 従来の技術 近年、印刷回路は配線が高密度化し、益々微細
な回路が増加して来ると同時に、それに対応した
回路への部品実装方式も変化して来ている。その
一例として、表面実装部品（チツプ部品）の使用
が増加し、その接着方法として接着剤硬化あるい
はクリームはんだのリフロー方式等、部品実装時
に従来より高温での熱処理工程が増える傾向にあ
る。また、それらの実装工程は、多くの場合、自
動化されており、それに適応するために、印刷回
路の基板である積層板には高度の寸法精度が要求
されている。 これらの背景から、近年、加熱処理の繰り返
し、及び放置吸湿時の寸法変化の小さい積層板が
要求されて来た。 これに対応するため、従来より、積層板樹脂の
改質、あるいは二段塗工方式により、すなわち、
あらかじめ紙基材を溶剤やフエノール樹脂初期縮
合物等で処理し、その後フエノール樹脂を含浸塗
工、乾燥した積層材料をいることにより、基材の
寸法変化を抑制する方法、さらに無機質フイラー
を混抄した紙基材を使する方法等が行われて来
た。しかし、いずれも紙基材の特有の性質であ
る、縦と横の寸法変化差、及び特有の寸法変化幅
を抑える事は困難であつた。 発明が解決しようとする問題点 従来の方法において、紙基材固有の寸法変化挙
動に変化が見られないのは、従来の方法は、単に
樹脂を紙基材に附着させるだけで、必ずしも紙基
材同士を架橋して強化させるものでないため、寸
法変化挙動についての改善効果が見られないもの
と推定される。従つて、紙基材の処理を行い、さ
らにセルロースの水酸基を架橋させ、強固に三次
元構造化すれば、その寸法変化挙動を改善するこ
とができる。 本発明は、この観点から取組み、寸法変化の少
ない紙基材フエノール樹脂積層板を提供すること
を目的とするものである。 問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために、本発明は、エチル
は下記の一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂単
独あるいはこれにフエノール樹脂初期縮合物を配
合して、酸性触媒下で紙基材に含浸塗工、乾燥す
る。そして、さらに、フエノール樹脂を含浸塗
工、乾燥して、このような二段塗工で得られた積
層材料を積層成形するものである。 一般式〔〕 〔Ｒ：−CH2−CH2−Ｏまたは
【式】
ｎ：１〜８の整数〕
作 用
紙基材の95％以上を占めるα−セルロースは、
強固な分子間水素結合によりその結晶構造を保持
しており、紙基材を処理し樹脂の含浸効果を上げ
るために有効な溶媒として、水、メタノール等の
極性の高いものが知られている。前記の一般式
〔〕で示されるエポキシ樹脂は、水、あるいは
水−メタノールの混合溶媒に溶解可能で、紙基材
自体への十分な含浸が期待できる。尚、一般式
〔〕において、ｎが８を越えるものは、水−メ
タノール混合溶媒への溶解性が低下するため、紙
基材処理用としては好ましくない。本発明は、紙
基材に十分含浸された前記エポキシ樹脂のエポキ
シ基と紙基材のセルロース中の水酸基が架橋する
ことにより、紙基材自身の改質を行い、寸法変化
を小さく抑えるものである。 一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂は、単独
で用いても、あるいは従来から用いられているフ
エノール樹脂初期縮合物を配合して併用しても良
い。ここで使用できるフエノール樹脂初期縮合物
は、フエノール−ホルムアルデヒド初期縮合物、
ｍ−クレゾールあるいはノニルフエノール等のア
ルキルフエノール変性のフエノール−ホルムアル
デヒド初期縮合物がある。併用する場合、少くと
も一般式〔〕／フエノール樹脂初期縮合物＝
10／90（固形重量比）以上である事が好ましい。
一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂が10より少
ない場合、エポキシ樹脂による架橋効果が現われ
にくく、寸法変化を抑制する作用が小さくなる。 この樹脂溶液は、エポキシ基と水酸基の架橋反
応を促進させる面から、酸性であることが必要
で、アルカリ性では、エポキシ基、セルロース間
の反応は起こらない。使用する酸としては水溶性
の有機酸がよい。 実施例 本発明の一実施例を説明する。 実施例 １ 式〔〕で示されるエポキシ樹脂 100ｇ、水を283ｇ、メタノールを283ｇ、パラ
トルエンスルホン酸を２ｇの割合で混合し、最初
の含浸に用いる下塗り用樹脂溶液を調整した。 11ミルスのクラフト紙を前記下塗り用樹脂溶液
に浸漬した後、160℃で10分間乾燥後、さらに、
桐油変性フエノール樹脂のメタノール溶液を含
浸、乾燥させ、所定の硬化度に調整し、総樹脂量
50％の積層材料を得た。 ここに使用した桐油変性フエノール樹脂は、次
の様にして得た。 三ツ口フラスコに桐油720ｇ、ｍ−クレゾール
580ｇ、パラトルエンスルホン酸0.74ｇを投入し、
80℃で１時間反応後、フエノール500ｇ、86％パ
ラホルム450ｇ、25％アンモニア水35ｇを投入し、
80℃で反応を続けて、反応生成物の160℃熱盤上
での硬化時間が６分になつた時点で反応をやめて
脱水濃縮し、後にメタノールを加え、樹脂分50％
に調製した。 前記積層材料８枚を重ね、その片面に35μ厚銅
箔を載置し、これを加熱加圧して、1.6mm厚の片
面銅張り積層板を得た。 実施例 ２ 実施例１で使用した式〔〕で示されるエポキ
シ樹脂100ｇ、ノニルフエノール変性フエノール
樹脂溶液200ｇ、水517ｇ、メタノール517ｇ、リ
ン酸イソプロピル２ｇの割合で混合し、下塗り用
樹脂溶液を調製した。 前記下塗り用樹脂溶液を用い、以下実施例１と
同様な方法で1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 ここで使用したノニルフエノール変性フエノー
ル樹脂溶液は次の様にして得た。 三ツ口フラスコにノニルフエノール220ｇ、37
％ホルマリン60ｇ、86％パラホルム80ｇ、トリメ
チルアミン65ｇを投入し、80℃で２時間反応後、
フエノール600ｇ、86％パラホルム450ｇを投入
し、80℃で反応を続けて、反応生成物の160℃熱
盤上の硬化時間が３分になるまで反応させた後、
冷却してメタノールで樹脂分50％となる様調製し
た。 実施例 ３ 式〔〕で示されるエポキシ樹脂 100ｇ、水を283ｇ、メタノールを283ｇ、リン
酸イソプロピルを３ｇの割合で混合し、下塗り樹
脂溶液を調製し、これを用いて以下実施例１と同
様の方法で1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 比較例 実施例２で使用したノニルフエノール変性フエ
ノール樹脂溶液200ｇ、水233ｇ、メタノール233
ｇの割合で混合し、下塗り樹脂溶液を調製し、こ
れを用いて以下実施例１と同様にして1.6mm厚の
片面銅張り積層板を得た。 上記で得られた各積層板の特性を第１表に示
す。
強固な分子間水素結合によりその結晶構造を保持
しており、紙基材を処理し樹脂の含浸効果を上げ
るために有効な溶媒として、水、メタノール等の
極性の高いものが知られている。前記の一般式
〔〕で示されるエポキシ樹脂は、水、あるいは
水−メタノールの混合溶媒に溶解可能で、紙基材
自体への十分な含浸が期待できる。尚、一般式
〔〕において、ｎが８を越えるものは、水−メ
タノール混合溶媒への溶解性が低下するため、紙
基材処理用としては好ましくない。本発明は、紙
基材に十分含浸された前記エポキシ樹脂のエポキ
シ基と紙基材のセルロース中の水酸基が架橋する
ことにより、紙基材自身の改質を行い、寸法変化
を小さく抑えるものである。 一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂は、単独
で用いても、あるいは従来から用いられているフ
エノール樹脂初期縮合物を配合して併用しても良
い。ここで使用できるフエノール樹脂初期縮合物
は、フエノール−ホルムアルデヒド初期縮合物、
ｍ−クレゾールあるいはノニルフエノール等のア
ルキルフエノール変性のフエノール−ホルムアル
デヒド初期縮合物がある。併用する場合、少くと
も一般式〔〕／フエノール樹脂初期縮合物＝
10／90（固形重量比）以上である事が好ましい。
一般式〔〕で示されるエポキシ樹脂が10より少
ない場合、エポキシ樹脂による架橋効果が現われ
にくく、寸法変化を抑制する作用が小さくなる。 この樹脂溶液は、エポキシ基と水酸基の架橋反
応を促進させる面から、酸性であることが必要
で、アルカリ性では、エポキシ基、セルロース間
の反応は起こらない。使用する酸としては水溶性
の有機酸がよい。 実施例 本発明の一実施例を説明する。 実施例 １ 式〔〕で示されるエポキシ樹脂 100ｇ、水を283ｇ、メタノールを283ｇ、パラ
トルエンスルホン酸を２ｇの割合で混合し、最初
の含浸に用いる下塗り用樹脂溶液を調整した。 11ミルスのクラフト紙を前記下塗り用樹脂溶液
に浸漬した後、160℃で10分間乾燥後、さらに、
桐油変性フエノール樹脂のメタノール溶液を含
浸、乾燥させ、所定の硬化度に調整し、総樹脂量
50％の積層材料を得た。 ここに使用した桐油変性フエノール樹脂は、次
の様にして得た。 三ツ口フラスコに桐油720ｇ、ｍ−クレゾール
580ｇ、パラトルエンスルホン酸0.74ｇを投入し、
80℃で１時間反応後、フエノール500ｇ、86％パ
ラホルム450ｇ、25％アンモニア水35ｇを投入し、
80℃で反応を続けて、反応生成物の160℃熱盤上
での硬化時間が６分になつた時点で反応をやめて
脱水濃縮し、後にメタノールを加え、樹脂分50％
に調製した。 前記積層材料８枚を重ね、その片面に35μ厚銅
箔を載置し、これを加熱加圧して、1.6mm厚の片
面銅張り積層板を得た。 実施例 ２ 実施例１で使用した式〔〕で示されるエポキ
シ樹脂100ｇ、ノニルフエノール変性フエノール
樹脂溶液200ｇ、水517ｇ、メタノール517ｇ、リ
ン酸イソプロピル２ｇの割合で混合し、下塗り用
樹脂溶液を調製した。 前記下塗り用樹脂溶液を用い、以下実施例１と
同様な方法で1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 ここで使用したノニルフエノール変性フエノー
ル樹脂溶液は次の様にして得た。 三ツ口フラスコにノニルフエノール220ｇ、37
％ホルマリン60ｇ、86％パラホルム80ｇ、トリメ
チルアミン65ｇを投入し、80℃で２時間反応後、
フエノール600ｇ、86％パラホルム450ｇを投入
し、80℃で反応を続けて、反応生成物の160℃熱
盤上の硬化時間が３分になるまで反応させた後、
冷却してメタノールで樹脂分50％となる様調製し
た。 実施例 ３ 式〔〕で示されるエポキシ樹脂 100ｇ、水を283ｇ、メタノールを283ｇ、リン
酸イソプロピルを３ｇの割合で混合し、下塗り樹
脂溶液を調製し、これを用いて以下実施例１と同
様の方法で1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 比較例 実施例２で使用したノニルフエノール変性フエ
ノール樹脂溶液200ｇ、水233ｇ、メタノール233
ｇの割合で混合し、下塗り樹脂溶液を調製し、こ
れを用いて以下実施例１と同様にして1.6mm厚の
片面銅張り積層板を得た。 上記で得られた各積層板の特性を第１表に示
す。
【表】
発明の効果
第１表から明らかなように、本発明によれば、
加熱処理後の寸法変動の小さい積層板を製造する
ことができ、縦、横の寸法変化の差も小さいもの
となつている。また、本発明では、エポキシ樹脂
導入の効果により、絶縁抵抗の向上と吸水率の低
下も図ることができ、その工業的価値は極めて大
である。
加熱処理後の寸法変動の小さい積層板を製造する
ことができ、縦、横の寸法変化の差も小さいもの
となつている。また、本発明では、エポキシ樹脂
導入の効果により、絶縁抵抗の向上と吸水率の低
下も図ることができ、その工業的価値は極めて大
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 紙基材に二段階で樹脂を含浸塗工、乾燥して
得られた積層材料を積層成形するフエノール樹脂
積層板の製造において、最初の含浸塗工用樹脂と
して、一般式〔〕 〔Ｒ：−CH2−CH2−Ｏまたは
【式】 ｎ：１〜８の整数〕 で示されるエポキシ樹脂単独あるいはこれにフエ
ノール樹脂初期縮合物を配合したものを酸性触媒
下で使用し、その後フエノール樹脂を含浸塗工し
て得た積層材料を用いることを特徴とする積層板
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4364487A JPS63210140A (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4364487A JPS63210140A (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 積層板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63210140A JPS63210140A (ja) | 1988-08-31 |
| JPH0368057B2 true JPH0368057B2 (ja) | 1991-10-25 |
Family
ID=12669575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4364487A Granted JPS63210140A (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63210140A (ja) |
-
1987
- 1987-02-26 JP JP4364487A patent/JPS63210140A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63210140A (ja) | 1988-08-31 |
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