JPH0368872B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、新規なジ（メタ）アクリル酸エステ
ル及びその製造方法に関するものである。 近年紫外線硬化型印刷インキ及び塗料等が普及
してきている。これらの印刷インキ及び塗料には
ビヒクルとして多くの種類のアクリル酸エステル
が使用されている。 本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線硬化型印
刷インキ及び塗料のビヒクルとして有用な硬化速
度が速い新規な（メタ）アクリル酸エステルを得
るに至つた。 すなわち本発明は (1) 一般式 （式中、Ｒは、Ｈ又はCH3；ｎは１〜４の値を
有する整数を示す。） で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル。 (2) 下記構造式 （式〔〕中、ｎは１〜４の値を有する整数を
示す。） を有する化合物をアクリル酸もしくはメタクリル
酸でエステル化する事を特徴とする下記一般式
〔〕で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造方法である。 （式〔〕中、ＲはＨ又はCH3；ｎは１〜４の
値を有する整数を示す。） 更に詳しく説明するならば、本発明に用いる一
般式〔〕を有る化合物は、２，２−ジメチル−
３−オキシプロパナールと一般式〔〕 （式〔〕中、ｎは１〜４の値を有する整数を
示す。） を有するトリオール類との縮合によつて得られた
ものである。一般式〔〕を有するトリオール類
は、具体的には、１，２，３−プロパントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサント
リオールである。 またアクリル酸またはメタクリル酸は化学量論
比以上に使用されるのが通常である。一般にアル
コールに対するカルボン酸のモル比は1.0〜2.0で
あるが好ましくは1.1〜1.5である。 反応は触媒を使用し生成する水は蒸留する事に
より促進されるこのような触媒は、硫酸、Ｐ−ト
ルエン、スルホン酸等の酸性触媒であり、その使
用量は、アクリル酸またはメタクリル酸に対して
0.1〜10モル％好ましくは、１〜５モル％使用さ
れる反応により生成した水を蒸留するのには共沸
溶剤を用いるのが有利である。 このような共沸溶剤は、60℃〜130℃の沸点を
有し、水と分離し易いものなら使用できるが、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタンのような脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水
素、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素が適
している。 その使用量は、通常、反応混合物の５〜70重量
パーセントである。 反応温度は、60〜130℃の範囲でよいが、反応
時間の短縮と重合防止の点から、75〜120℃で行
われるのが有利である。アクリル酸またはメタク
リル酸には既に重合防止剤が添加されているのが
普通であるが反応時に改めて重合防止剤を添加し
てもよい。そのような重合防止剤には、ハイドロ
キノン、Ｐ−メトキシフエノール、２，４−ジメ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール、３−ヒドロキ
シチオール、α−ニトロソ−β−ナフトール、ｐ
−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−キ
ノン、フエノチアジン、Ｎ−ニトロソジフエニル
アミン、銅塩等が挙げられる。 その使用量は通常反応混合物に対して0.01〜１
重量％である。 本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルは、必
要ならば水若しくはアルカリ水溶液等で洗浄した
り、減圧蒸留のような方法で溶剤と分離する事に
よつて、工業的用途に使用される。 このジ（メタ）アクリル酸エステル〔〕は、
コーテイング及びインキ組成物のビヒクルとして
有用であり、それらは、放射線により、又は熱的
手段により硬化させることができる。放射線硬化
はイオン化もしくは電子線のような微粒子放射に
より、または紫外線放射のような化学線により行
うことができる。化学線により硬化を行う場合に
は一般的に当業界に公知の多くの種類の光増感剤
または光重合開始剤を包含させる。放射線硬化技
術及び熱硬化技術は当業者に周知であり、それら
のそれぞれにより硬化を行う事ができる。本発明
のジ（メタ）アクリル酸エステルは、それ自体単
独で、または他の単量体例えばトリメチロールプ
ロパンポリアクリレート、ペンタエリスリトール
ポリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、もしくは不飽和基含有樹脂例えば
不飽和ポリエステル、エポキシアクリレート、ウ
レタンアクリレート等の樹脂と混合してビヒクル
使用することができる。 この新規なジ（メタ）アクリル酸エステルは有
機過酸化合物の添加によつても重合させることも
できる。 以下実施例を以つて説明する。例中、部とは重
量部を示す。 実施例 １ 撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分
離器を備えた2l反応器に２，２−ジメチル−３−
オキシプロパナールと１，２，３−プロパントリ
オールの縮合体である下記の構造を有する化合物
352.4部 アクリル酸345.9部、パラトルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン２部、ベンゼン400部、シ
クロヘキサン100部を仕込み、加熱し、生成水は
溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に
取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成し
た時点で冷却した。 反応温度は79℃〜85℃であつた。反応混合物を
ベンゼン680部及びシクロヘキサン170部に溶解
し、20％苛性ソーダ水溶液で中和した後、20％食
塩水300部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して
淡黄色の液体429.8部を得た。このものは、下記
の性質を有する。 比 重（25℃） 1.1450 粘 度（25℃） 552.5CPS 鹸化価 385.0mgKOH／ｇ 酸 化 0.05mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4725 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 59.01 7.12 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴
（NMR）による吸収周波数の測定を行つた結果
を下記に示す。 No. 吸収周波数（Hz） １ 2566.406 ２ 2554.687 ３ 2490.234 ４ 2486.328 ５ 2484.375 ６ 1970.703 ７ 1957.031 ８ 1927.734 ９ 1919.921 10 1615.234 11 1609.375 12 1558.593 13 1189.453 14 1158.203 15 1148.437 16 1136.718 17 1123.046 18 1117.187 19 1105.468 20 1101.562 21 1070.312 22 1066.406 23 1054.687 24 1035.156 25 1025.390 26 1021.484 27 1009.765 28 1003.906 29 1000.000 30 990.234 31 958.984 32 939.453 33 931.640 34 892.578 35 578.125 36 572.265 37 564.453 38 562.500 39 519.531 40 501.953 41 318.359 42 285.156 43 39.062 猶上記測定には基準物質としてテトラメチルシ
ランを用い、溶媒としてクロロホルムを用いH′，
C13−Ｈのカツプリングさせた測定をして最終的
にC13のＤカツプルの同定結果を示した。上記吸
収のうち、No.13，14，17、は溶媒の吸収ピーク位
置を示す。 実施例 ２ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，３−プロパ
ントリオールの縮合体である下記の構造を有する
化合物352.4部 メタクリル酸413部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、トルエン500部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮さ
せ分離器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器
に戻す。水が72部生成した時点で冷却した。反応
温度は110℃〜118℃であつた。反応混合物をトル
エン900部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中
和した後、20％食塩水溶液400部で３回洗浄する。
溶剤を減圧留去して淡黄色の液体535部を得た。
このものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.0930 粘 度（25℃） 66.4CPS 鹸化価 349.6mgKOH／ｇ 酸 価 0.04mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4685 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 61.43 7.84 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2509.765 ２ 2048.878 ３ 2044.921 ４ 2041.015 ５ 1892.578 ６ 1880.859 ７ 1615.234 ８ 1560.546 ９ 1189.453 10 1158.203 11 1152.343 12 1146.484 13 1126.953 14 1109.375 15 1105.468 16 1080.078 17 1041.015 18 1027.343 19 1011.718 20 1005.859 21 1000.000 22 994.140 23 962.890 24 945.312 25 936.546 26 582.031 27 576.171 28 566.406 29 564.453 30 287.109 31 271.484 32 250.000 33 203.125 上記吸収のうちNo.９，10，13は溶媒の吸収ピー
ク位置を示す。 実施例 ３ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，４−ブタン
トリオールの縮合体である下記の構造を有する化
合物380.3部 アクリル酸345.9部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、ベンゼン320部、シ
クロヘキサン80部を仕込み、加熱し、生成水は溶
剤と共に蒸留、凝させ分離器で水のみ系外に取り
除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成した時
点で冷却した。反応温度は、83〜87℃であつた。
反応混合物をベンゼン800部、シクロヘキサン200
部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中和した
後、20％食塩水溶液300部で３回洗浄する。溶剤
を減圧留去して淡黄色の液体489部を得た。この
ものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.1140 粘 度（25℃） 184.2CPS 鹸化価 344.6mgKOH／ｇ 酸 価 0.03mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4700 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 60.21 7.52 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2574.218 ２ 2492.187 ３ 1964.843 ４ 1958.984 ５ 1929.687 ６ 1925.781 ７ 1910.156 ８ 1611.328 ９ 1607.421 10 1601.562 11 1560.546 12 1189.453 13 1158.203 14 1138.671 15 1126.953 16 1113.281 17 1105.468 18 1060.546 19 1046.875 20 1039.067 21 1013.671 22 990.234 23 984.375 24 919.921 25 896.484 26 576.171 27 568.359 28 523.437 29 484.375 30 480.468 31 417.109 32 335.937 33 287.109 34 −1.953 上記吸収のうち、No.12，13，15、は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。 実施例 ４ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，６−ヘキサ
ントリオールの縮合体である下記の構造を有する
化合物436.3部 アクリル酸345.9部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、ベンゼン320部、シ
クロヘキサン80部を仕込み、加熱し、生成水は溶
剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に取
り除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成した
時点で冷却した。反応温度は、83〜89℃であつ
た。反応混合物をベンゼン900部、シクロヘキサ
ン225部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中和
した後、20％食塩水溶液300部で３回洗浄する。
溶剤を減圧留去して淡黄色の液体539.6部を得た。
このものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.0780 粘 度（25℃） 73.5CPS 鹸化価 318.8mgKOH／ｇ 酸 価 0.03mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4685 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 62.31 8.14 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2492.187 ２ 1966.796 ３ 1958.984 ４ 1929.687 ５ 1644.531 ６ 1609.375 ７ 1601.562 ８ 1191.406 ９ 1158.203 10 1146.484 11 1138.671 12 1126.953 13 1060.546 14 1046.875 15 1039.062 16 962.890 17 576.171 18 570.312 19 568.859 20 525.390 21 486.328 22 453.126 23 425.781 24 332.031 25 287.019 26 251.953 27 248.046 上記吸収のうち、No.８，９，12は溶媒の吸収ピ
ーク位置を示す。 応用例１〜４、比較応用例１〜３ 実施例１〜４、で得られた新規なジ（メタ）ア
クリル酸エステル60部に対して、エポキシアクリ
レート樹脂（エピコート828（シエル石油化学社製
ビスフエノール型エポキシ樹脂）をアクリル酸で
エステル化して得られた樹脂）40部、光増感剤と
してイルガキユアー184（チバガイギー社製）を５
部加え、鋼製パネル上に塗布し、高圧水銀灯（東
芝社製、2KW）により紫外線硬化させた。結果
を下表１に示す。比較例として上記と同一組成で
ジ（メタ）アクリル酸エステルの所をポリエチレ
ングリコールジアクリレート（日本化薬社製、品
名PEG400DA）、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート（日本化薬社製、品名HDDA）、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬社
製、品名NPGDA）の各々に変えたものの硬化結
果も併せて下表１に示す。
ル及びその製造方法に関するものである。 近年紫外線硬化型印刷インキ及び塗料等が普及
してきている。これらの印刷インキ及び塗料には
ビヒクルとして多くの種類のアクリル酸エステル
が使用されている。 本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線硬化型印
刷インキ及び塗料のビヒクルとして有用な硬化速
度が速い新規な（メタ）アクリル酸エステルを得
るに至つた。 すなわち本発明は (1) 一般式 （式中、Ｒは、Ｈ又はCH3；ｎは１〜４の値を
有する整数を示す。） で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル。 (2) 下記構造式 （式〔〕中、ｎは１〜４の値を有する整数を
示す。） を有する化合物をアクリル酸もしくはメタクリル
酸でエステル化する事を特徴とする下記一般式
〔〕で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造方法である。 （式〔〕中、ＲはＨ又はCH3；ｎは１〜４の
値を有する整数を示す。） 更に詳しく説明するならば、本発明に用いる一
般式〔〕を有る化合物は、２，２−ジメチル−
３−オキシプロパナールと一般式〔〕 （式〔〕中、ｎは１〜４の値を有する整数を
示す。） を有するトリオール類との縮合によつて得られた
ものである。一般式〔〕を有するトリオール類
は、具体的には、１，２，３−プロパントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサント
リオールである。 またアクリル酸またはメタクリル酸は化学量論
比以上に使用されるのが通常である。一般にアル
コールに対するカルボン酸のモル比は1.0〜2.0で
あるが好ましくは1.1〜1.5である。 反応は触媒を使用し生成する水は蒸留する事に
より促進されるこのような触媒は、硫酸、Ｐ−ト
ルエン、スルホン酸等の酸性触媒であり、その使
用量は、アクリル酸またはメタクリル酸に対して
0.1〜10モル％好ましくは、１〜５モル％使用さ
れる反応により生成した水を蒸留するのには共沸
溶剤を用いるのが有利である。 このような共沸溶剤は、60℃〜130℃の沸点を
有し、水と分離し易いものなら使用できるが、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタンのような脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水
素、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素が適
している。 その使用量は、通常、反応混合物の５〜70重量
パーセントである。 反応温度は、60〜130℃の範囲でよいが、反応
時間の短縮と重合防止の点から、75〜120℃で行
われるのが有利である。アクリル酸またはメタク
リル酸には既に重合防止剤が添加されているのが
普通であるが反応時に改めて重合防止剤を添加し
てもよい。そのような重合防止剤には、ハイドロ
キノン、Ｐ−メトキシフエノール、２，４−ジメ
チル−６−ｔ−ブチルフエノール、３−ヒドロキ
シチオール、α−ニトロソ−β−ナフトール、ｐ
−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−キ
ノン、フエノチアジン、Ｎ−ニトロソジフエニル
アミン、銅塩等が挙げられる。 その使用量は通常反応混合物に対して0.01〜１
重量％である。 本発明のジ（メタ）アクリル酸エステルは、必
要ならば水若しくはアルカリ水溶液等で洗浄した
り、減圧蒸留のような方法で溶剤と分離する事に
よつて、工業的用途に使用される。 このジ（メタ）アクリル酸エステル〔〕は、
コーテイング及びインキ組成物のビヒクルとして
有用であり、それらは、放射線により、又は熱的
手段により硬化させることができる。放射線硬化
はイオン化もしくは電子線のような微粒子放射に
より、または紫外線放射のような化学線により行
うことができる。化学線により硬化を行う場合に
は一般的に当業界に公知の多くの種類の光増感剤
または光重合開始剤を包含させる。放射線硬化技
術及び熱硬化技術は当業者に周知であり、それら
のそれぞれにより硬化を行う事ができる。本発明
のジ（メタ）アクリル酸エステルは、それ自体単
独で、または他の単量体例えばトリメチロールプ
ロパンポリアクリレート、ペンタエリスリトール
ポリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、もしくは不飽和基含有樹脂例えば
不飽和ポリエステル、エポキシアクリレート、ウ
レタンアクリレート等の樹脂と混合してビヒクル
使用することができる。 この新規なジ（メタ）アクリル酸エステルは有
機過酸化合物の添加によつても重合させることも
できる。 以下実施例を以つて説明する。例中、部とは重
量部を示す。 実施例 １ 撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分
離器を備えた2l反応器に２，２−ジメチル−３−
オキシプロパナールと１，２，３−プロパントリ
オールの縮合体である下記の構造を有する化合物
352.4部 アクリル酸345.9部、パラトルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン２部、ベンゼン400部、シ
クロヘキサン100部を仕込み、加熱し、生成水は
溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に
取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成し
た時点で冷却した。 反応温度は79℃〜85℃であつた。反応混合物を
ベンゼン680部及びシクロヘキサン170部に溶解
し、20％苛性ソーダ水溶液で中和した後、20％食
塩水300部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して
淡黄色の液体429.8部を得た。このものは、下記
の性質を有する。 比 重（25℃） 1.1450 粘 度（25℃） 552.5CPS 鹸化価 385.0mgKOH／ｇ 酸 化 0.05mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4725 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 59.01 7.12 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴
（NMR）による吸収周波数の測定を行つた結果
を下記に示す。 No. 吸収周波数（Hz） １ 2566.406 ２ 2554.687 ３ 2490.234 ４ 2486.328 ５ 2484.375 ６ 1970.703 ７ 1957.031 ８ 1927.734 ９ 1919.921 10 1615.234 11 1609.375 12 1558.593 13 1189.453 14 1158.203 15 1148.437 16 1136.718 17 1123.046 18 1117.187 19 1105.468 20 1101.562 21 1070.312 22 1066.406 23 1054.687 24 1035.156 25 1025.390 26 1021.484 27 1009.765 28 1003.906 29 1000.000 30 990.234 31 958.984 32 939.453 33 931.640 34 892.578 35 578.125 36 572.265 37 564.453 38 562.500 39 519.531 40 501.953 41 318.359 42 285.156 43 39.062 猶上記測定には基準物質としてテトラメチルシ
ランを用い、溶媒としてクロロホルムを用いH′，
C13−Ｈのカツプリングさせた測定をして最終的
にC13のＤカツプルの同定結果を示した。上記吸
収のうち、No.13，14，17、は溶媒の吸収ピーク位
置を示す。 実施例 ２ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，３−プロパ
ントリオールの縮合体である下記の構造を有する
化合物352.4部 メタクリル酸413部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、トルエン500部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮さ
せ分離器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器
に戻す。水が72部生成した時点で冷却した。反応
温度は110℃〜118℃であつた。反応混合物をトル
エン900部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中
和した後、20％食塩水溶液400部で３回洗浄する。
溶剤を減圧留去して淡黄色の液体535部を得た。
このものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.0930 粘 度（25℃） 66.4CPS 鹸化価 349.6mgKOH／ｇ 酸 価 0.04mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4685 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 61.43 7.84 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2509.765 ２ 2048.878 ３ 2044.921 ４ 2041.015 ５ 1892.578 ６ 1880.859 ７ 1615.234 ８ 1560.546 ９ 1189.453 10 1158.203 11 1152.343 12 1146.484 13 1126.953 14 1109.375 15 1105.468 16 1080.078 17 1041.015 18 1027.343 19 1011.718 20 1005.859 21 1000.000 22 994.140 23 962.890 24 945.312 25 936.546 26 582.031 27 576.171 28 566.406 29 564.453 30 287.109 31 271.484 32 250.000 33 203.125 上記吸収のうちNo.９，10，13は溶媒の吸収ピー
ク位置を示す。 実施例 ３ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，４−ブタン
トリオールの縮合体である下記の構造を有する化
合物380.3部 アクリル酸345.9部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、ベンゼン320部、シ
クロヘキサン80部を仕込み、加熱し、生成水は溶
剤と共に蒸留、凝させ分離器で水のみ系外に取り
除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成した時
点で冷却した。反応温度は、83〜87℃であつた。
反応混合物をベンゼン800部、シクロヘキサン200
部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中和した
後、20％食塩水溶液300部で３回洗浄する。溶剤
を減圧留去して淡黄色の液体489部を得た。この
ものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.1140 粘 度（25℃） 184.2CPS 鹸化価 344.6mgKOH／ｇ 酸 価 0.03mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4700 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 60.21 7.52 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2574.218 ２ 2492.187 ３ 1964.843 ４ 1958.984 ５ 1929.687 ６ 1925.781 ７ 1910.156 ８ 1611.328 ９ 1607.421 10 1601.562 11 1560.546 12 1189.453 13 1158.203 14 1138.671 15 1126.953 16 1113.281 17 1105.468 18 1060.546 19 1046.875 20 1039.067 21 1013.671 22 990.234 23 984.375 24 919.921 25 896.484 26 576.171 27 568.359 28 523.437 29 484.375 30 480.468 31 417.109 32 335.937 33 287.109 34 −1.953 上記吸収のうち、No.12，13，15、は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。 実施例 ４ 実施例１と同一の反応器に、２，２−ジメチル
−３−オキシプロパナールと１，２，６−ヘキサ
ントリオールの縮合体である下記の構造を有する
化合物436.3部 アクリル酸345.9部、Ｐ−トルエンスルホン酸
10部、ハイドロキノン３部、ベンゼン320部、シ
クロヘキサン80部を仕込み、加熱し、生成水は溶
剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に取
り除き、溶剤は反応器に戻す。水が72部生成した
時点で冷却した。反応温度は、83〜89℃であつ
た。反応混合物をベンゼン900部、シクロヘキサ
ン225部に溶解し、20％苛性ソーダ水溶液で中和
した後、20％食塩水溶液300部で３回洗浄する。
溶剤を減圧留去して淡黄色の液体539.6部を得た。
このものは、下記の性質を有する。 比 重（25℃） 1.0780 粘 度（25℃） 73.5CPS 鹸化価 318.8mgKOH／ｇ 酸 価 0.03mgKOH／ｇ 屈折率 （20℃） 1.4685 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） 62.31 8.14 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2492.187 ２ 1966.796 ３ 1958.984 ４ 1929.687 ５ 1644.531 ６ 1609.375 ７ 1601.562 ８ 1191.406 ９ 1158.203 10 1146.484 11 1138.671 12 1126.953 13 1060.546 14 1046.875 15 1039.062 16 962.890 17 576.171 18 570.312 19 568.859 20 525.390 21 486.328 22 453.126 23 425.781 24 332.031 25 287.019 26 251.953 27 248.046 上記吸収のうち、No.８，９，12は溶媒の吸収ピ
ーク位置を示す。 応用例１〜４、比較応用例１〜３ 実施例１〜４、で得られた新規なジ（メタ）ア
クリル酸エステル60部に対して、エポキシアクリ
レート樹脂（エピコート828（シエル石油化学社製
ビスフエノール型エポキシ樹脂）をアクリル酸で
エステル化して得られた樹脂）40部、光増感剤と
してイルガキユアー184（チバガイギー社製）を５
部加え、鋼製パネル上に塗布し、高圧水銀灯（東
芝社製、2KW）により紫外線硬化させた。結果
を下表１に示す。比較例として上記と同一組成で
ジ（メタ）アクリル酸エステルの所をポリエチレ
ングリコールジアクリレート（日本化薬社製、品
名PEG400DA）、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート（日本化薬社製、品名HDDA）、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬社
製、品名NPGDA）の各々に変えたものの硬化結
果も併せて下表１に示す。
【表】
通過させた時の指触乾燥するまでの水銀
灯の通過回数。
灯の通過回数。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは、Ｈ又はCH3；ｎは１〜４の値を
有する整数を示す。）で表わされるジ（メタ）ア
クリル酸エステル。 ２ 下記一般式〔〕 （式、〔〕中、ｎは１〜４の値を有する整数
を示す。）で表わされる化合物をアクリル酸もし
くはメタクリル酸でエステル化する事を特徴とす
る下記一般式〔〕で表わされるジ（メタ）アク
リル酸エステルの製造方法。 （式〔〕中、ＲはＨ又はCH3；ｎは１〜４の
値を有する整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10673683A JPS601178A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ジ（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10673683A JPS601178A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ジ（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601178A JPS601178A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0368872B2 true JPH0368872B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=14441209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10673683A Granted JPS601178A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ジ（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601178A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254715B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-06-17 | 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 | 丙烯酸透明中涂色漆基料及丙烯酸透明中涂色漆制备方法 |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10673683A patent/JPS601178A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS601178A (ja) | 1985-01-07 |
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