JPH0369092B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0369092B2
JPH0369092B2 JP7019885A JP7019885A JPH0369092B2 JP H0369092 B2 JPH0369092 B2 JP H0369092B2 JP 7019885 A JP7019885 A JP 7019885A JP 7019885 A JP7019885 A JP 7019885A JP H0369092 B2 JPH0369092 B2 JP H0369092B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
light
present
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP7019885A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61230147A (ja
Inventor
Noritaka Nakayama
Satoru Kawakatsu
Katsunori Kato
Kaoru Shinozaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP7019885A priority Critical patent/JPS61230147A/ja
Priority to AU47439/85A priority patent/AU4743985A/en
Priority to DE8585306569T priority patent/DE3574787D1/de
Priority to EP19850306569 priority patent/EP0178789B1/en
Publication of JPS61230147A publication Critical patent/JPS61230147A/ja
Priority to US07/161,321 priority patent/US4840886A/en
Publication of JPH0369092B2 publication Critical patent/JPH0369092B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381Heterocyclic compounds
    • G03C7/382Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改
良されたマれンタ色玠画像を圢成するずころのマ
れンタカプラヌを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。曎に詳しくは新芏な1H−ピラゟ
ロ−−−トリアゟヌル系マれンタ
カプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料に関する。 発明の背景 通垞ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳銙族第玚
アミン系発色珟像䞻薬により還元し、この際生成
される前蚘発色珟像䞻薬の酞化䜓ずむ゚ロヌ、マ
れンタおよびシアンの各色玠を圢成するカプラヌ
ずのカツプリングにより色玠画像を埗るこずがで
きる。 前蚘マれンタ色玠を圢成する為に、埓来より実
甚に䟛されおいるカプラヌはピラゟロン型カプラ
ヌであるが、これは奜たしくない副吞収を有する
ず共に保存性、特にホルマリンガスに察する耐性
ホルマリン耐性に乏しいずいう欠点を有しお
いる。 䞊蚘欠点を改良するために、これたで皮々の
1H−ピラゟロ−−−トリアゟヌル
系マれンタカプラヌが提案されおいる。䟋えば米
囜特蚱3725067号、英囜特蚱1252418号、同
1334515号に蚘茉されおいる。いずれの特蚱に蚘
茉の化合物も、勿論副吞収ずいう点ではピラゟロ
ン系マれンタカプラヌに優るがホルマリン耐性の
改良は䞍十分であり、たた発色性、画像の耐光性
ずいう点での改良はほずんど瀺されおいない。リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure12443号蚘茉の化合物も発色性ずい
う点で党く実甚に䟛し埗ない。特開昭58−42045
号に蚘茉の1H−ピラゟロ−−−ト
リアゟヌル系マれンタカプラヌは、ホルマリン耐
性の改良及び発色性ずいう点では著しく改良され
おいるが、やはり耐光性の改良はほずんどなされ
おいない。 たた特開昭59−99437号、同59−125732号に蚘
茉のカプラヌも発色性の改良はなされおいるが、
蚘茉のカプラヌに基づく色玠画像の耐光性ずいう
点では盞倉らず改良のあずが芋られない。 埌者は、単に䜵甚する添加剀によ぀お画像の耐
光性が改善されおいるに過ぎない。ただ、前者の
明现曞蚘茉の化合物䟋19のカプラヌに぀いおは、
わずかに耐光性は改良されおいるがいただ十分ず
は蚀えない。 䞀方、発色性ず共に圢成した色玠画像の耐光性
を改善した1H−ピラゟロ−−−ト
リアゟヌル系マれンタカプラヌが特願昭59−
243007号、同59−243008号、同59−243009号、同
59−243010号、同59−243011号、同59−243012
号、同59−243013号、同59−243014号、同59−
143015号に開瀺されおいる。 しかしながら、これらの明现曞に蚘茉のマれン
タカプラヌにおいおは、発色性、色玠画像の耐光
性の改良は芋られるものの、マれンタ色玠画像の
分光吞収特性が䞍充分であ぀た。 すなわち、これたで副吞収がなく、か぀ホルマ
リン耐性が高いずいうこずで泚目されおきた1H
−ピラゟロ−−−トリアゟヌル系
マセンタカプラヌにおいお、発色性、色玠画像の
耐光性および分光吞収特性の点が満足されたも
のが芋い出されおいないずいうのが実状である。 発明の目的 本発明の目的は、マれンタ色玠の発色性、色玠
画像の耐光性がよく、しかも分光吞収特性が改良
されたハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこず
である。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に少なくずも䞀
局のハロゲン化銀乳剀局を有するハロゲン化銀写
真感光材料においお、前蚘ハロゲン化銀乳剀局の
少なくずも䞀局䞭に䜍が、該䜍の炭玠原子に
結合する炭玠原子が第玚の炭玠原子である有機
基、および䜍が䞋蚘䞀般匏で衚わされる
基で眮換された1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル系マれンタカプラヌを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成される。 䞀般匏 −R1−SO2−R2 匏䞭、R1は1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル栞の䜍の炭玠原子ず−SO2−R2
ずを連結するアルキレン基であ぀お該アルキレン
基の盎鎖郚分の炭玠原子数が以䞊であり、R2
はアルキル基たたはシクロアルキル基を衚わす。 発明の具䜓的構成 前蚘䞀般匏で衚わされる基においお、
R1は盎鎖郚分の炭玠原子数が以䞊のアルキレ
ン基を衚わすが、このアルキレン基は盎鎖でも分
岐を有するものでもよく、盎鎖郚分の炭玠原子数
が以䞊、奜たしくは以䞊以䞋、より奜たし
くはたたはのアルキレン基である。R1で衚
わされるアルキレン基は眮換基を有しおもよく、
この眮換基ずしおは䟋えば、アリヌリ基䟋えば
プニル基等、ハロゲン原子䟋えば塩玠原子、
フツ玠原子等、アルコキシ基䟋えばメトキシ
基、゚トキシ基等、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基䟋えばメトキシカルボニル基等等が
挙げられる。 以䞋に奜たしいR1で衚わされるアルキレン基
を瀺す。 −CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 −CH2CH2CH2CH2−、
【匏】 前蚘䞀般匏においお、R2はアルキル基
たたはシクロアルキル基を衚わすが、R2で衚わ
されるアルキル基ずしおは、盎鎖でも分岐でもよ
く、奜たしくは炭玠原子数〜30であり、䟋えば
メチル基、゚チル基、プロピル基、−プロピル
基、ブチル基、−゚チルヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、−ヘキシルデシル基等が
挙げられる。R2で衚わされるシクロアルキル基
ずしおはシクロヘキシル基等が挙げられる。 R2で衚わされるアルキル基たたはシクロアル
キル基はそれぞれ眮換基を有しおもよく、この眮
換基ずしおは、䟋えばアリヌル基、ヘテロ環基、
ハロゲン原子、シアノ基の他、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基、カルバモむル基等で瀺される
カルボニルで結合する眮換基、およびニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリヌルスルホニル基、アルキルスルフ
むニル基、アリヌルスルフむニル基、ゞアルキル
アミノ基等の酞玠原子、窒玠原子、むオり原子等
のヘテロ原子で結合する眮換基等が挙げられる。
これらの眮換基は個以䞊有しおもよく、その堎
合眮換基は同じでも異な぀おもよい。 本発明に甚いられる䜍が、該䜍の炭玠原子
に結合する炭玠原子が第玚の炭玠原子である有
機基、および䜍が前蚘䞀般匏で衚わされ
る基でそれぞれ眮換された本発明の1H−ピラゟ
ロ−−−トリアゟヌル系マれンタ
カプラヌは、奜たしくは䞋蚘䞀般匏で衚わ
される。 䞀般匏 匏䞭、−R1−SO2−R2は前蚘䞀般匏で衚
わされる基である。R3は䜍の炭玠原子に結合
する炭玠原子が第玚の炭玠原子である有機基を
衚わし、は発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によ
り離脱する基を衚わし氎玠原子は含たない。 䞊蚘䞀般匏においお、䜍の炭玠原子に
結合する炭玠原子が第玚の炭玠原子である有機
基ずしおは、奜たしくは䞋蚘䞀般匏で衚わ
される。 䞀般匏 匏䞭、R3′およびR3″はそれぞれハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリヌル基、
ヘテロ環基たたは酞玠原子、窒玠原子もしくはむ
オり原子を介しお結合するアルキル、アリヌルも
しくはヘテロ環の各基、たたは、アシルアミノ、
カルバモむル、スルホンアミド、スルフアモむ
ル、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカル
ボニル、りレむド、チオりレむド、チオアミド、
スルホンもしくはスルホニルオキシの各基を介し
お結合するアルキル、アリヌルもしくはヘテロ環
の各基を衚わす。たた、R3′ずR3″は互いに結合し
お炭玠環たたはヘテロ環を圢成しおもよい。 R3′およびR3″に぀いお曎に詳しく述べるず、
R3′、R3″で瀺されるハロゲン原子ずしおは、䟋え
ば塩玠、臭玠、北玠等があげられ、アルキル基ず
しおは、䟋えば、炭玠数〜20の盎鎖たたは分岐
のアルキル基䟋えばメチル、゚チル、プロピ
ル、−プロピル、sec−ブチル、−ブチル、
−ブチル、−オクチル、−オクチル、ドデ
シル、オクタデシル等の各基等が挙げられる。
これらの基は、曎に眮換基䟋えばハロゲン原
子、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アリヌル、オ
キシ、アミノ、アシルアミノ、カルバモむル、ス
ルホンアミド、スルフアモむル、むミド、アルキ
ルチオ、アリヌルチオ、アリヌル、アルコキシカ
ルボニル、アシルを有しおもよい。具䜓的には
クロルメチル、ブロムメチル、トリクロロメチ
ル、β−ニトロ゚チル、Ύ−シアノブチル、メト
キシメチル、゚トキシ゚チル、プノキシ゚チ
ル、−メチルアミノ゚チル、ゞメチルアミノブ
チル、アストアミノ゚チル、ベンゟむルアミノ、
プロピル、゚チルカルバモむル゚チル、メタンス
ルホンアミド゚チル、゚チルチオ゚チル、−メ
トキシプニルチオメチル、−クロルプニル
メチル、ナフチル゚チル、゚トキシカルボニル゚
チル、アセチル゚チル等が挙げられる。 たたアリヌル基ずしおは、䟋えば、プニル
基、ナフチル基が挙げられ、前蚘アルキル基の項
で瀺した眮換基を有しおもよい。 たたヘテロ環ずしおは、窒玠原子、酞玠原子、
むオり原子のいずれかを少なくずも有する員も
しくは人環が挙げられ、芳銙族性を有するもの
であ぀おも、或いは有しないものでもよい。䟋え
ばピリゞル、キノリル、ピロリル、モルホリル、
フラニル、テトラヒドロフラニル、ピラゟリル、
トリアゟル、テトラゟリル、チアゟリル、オキサ
ゟリル、むミダゟリル、チアゞアゟリル等であ
る。たた、これらはアルキル基の項で瀺した眮換
基を有しおもよい。 たたR3′ずR3″ずが互いに結合した炭玠環ずしお
は、䟋えばシクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘキセニル等が挙げられ、
ヘテロ環ずしおは、䟋えばピペリゞル、ピロリ
ゞル、ゞオキサニル、モリホリニル等が挙げら
れる。 次に前蚘䞀般匏〔〕で瀺されるR3の具䜓䟋
を瀺す。 前蚘䞀般匏のR3′、R3″の奜たしいもの
は、アルキル基、アリヌル基であり、曎に奜たし
いものは、無眮換のアルキル基およびR′、R3″が
結合した炭玠環基である。 最も奜たしいR3は第玚アルキル基およびシ
クロアルキル基である。 以䞋に最も奜たしいR3の具䜓䟋を瀺す。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 前蚘䞀般匏においお、䜍に眮換する
で衚わされる発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によ
り離脱する基ずしおは、䟋えばハロゲン原子䟋
えば塩玠原子、臭玠原子等たたは酞玠原子、窒
玠原子もしくはむオり原子で前蚘䜍のカツプリ
ング䜍に結合しおいる有機基が挙げられる。 䞊蚘酞玠原子、窒玠原子もしくはむオり原子で
䜍のカツプリング䜍に結合しおいる有機基をさ
らに詳しく説明するず、酞玠原子でカツプリング
䜍に結合しおいる有機基ずしおは、アルコキリ
基、アリヌルオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ
環オキシ基などが挙げられ、窒玠原子でカツプリ
ング䜍に結合しおいる有機基ずしおは、アシルア
ミノ基、ゞアシルアミノ基、スルホンアミド基お
よびその窒玠原子を含む員たたは員の耇玠環
基などが挙げられ、曎にむオり原子でカツプリン
グ䜍に結合しおいる有機基ずしおは、チオシアノ
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環
チオ基、アリヌルスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基などが挙げられる。 以䞋、本発明に甚いられる1H−ピラゟロ
−−−トリアゟヌル系マれンタカプラヌ
の具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 以䞋、本発明に甚いられる1H−〔−〕
−−トリアゟヌル系マれンタカプラヌの具䜓䟋
を瀺すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 次に、本発明の1H−ピラゟロ−−
−トリアゟヌル系マれンタカプラヌの合成法に
぀いお述べる。 本発明の前蚘䞀般匏で瀺される基、即
ち、−−SO−は、察応する−SO−−
COOHを合成する必芁があるが、−−−
COOHを特開昭47−24321号に蚘茉の方法に埓぀
お過酞化氎玠にお酞化するこずにより埗られる。 −SO−−COOHを埗た埌の1H−ピラゟロ
−−−トリアゟヌルの合成は、リサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌ12443号およびゞダヌ
ナル・オブ・ザ・ケミカル・゜サむテむ、パヌキ
ンJournal of the Chemical Society、
PerkinI、1977、2047〜2052を参考した。さらに
䜍の離脱基の導入は米囜特蚱第3725067号およ
び特開昭59−99437号を参考にした。 以䞋、代衚的合成䟋を瀺す。 䟋瀺マれンタカプラヌ(1)の合成 合成スチヌムを以䞋に蚘す。 (1) 化合物の合成 オクタデシルカプタン28.6及びα−メチル
−γ−ブチロラクトン10をゞメチルホルム
200mlに溶解し、これにナトリりムメチラヌト
28溶液19.3を加え時間80℃にお加熱撹拌
する。反応埌氎にあけお塩酞酞性ずする。 析出した結晶をろ取し、メタノヌルで掗浄す
るず、化合物が38.6埗られる。このものを
粟補するこずなく次の反応を甚いた。 (2) 化合物の合成 化合物A38.6を200mlの酢酞に溶解し、60
〜70℃にお35過酞化氎玠25.4をゆ぀くり滎
䞋する。その埌100℃にお時間加熱する。反
応埌冷华し、析出する結晶をろ取し、80メタ
ノヌルで掗浄する。これをメタノヌルにお再結
晶を行い、化合物を26埗た。 mp109〜110℃ (3) 化合物の合成 ヒドラゞン化合物化合物11.4をアセ
トニトリル200mlに溶解し、トリ゚チルアミン
6.1を加え煮沞撹拌する。 これに(2)で埗た酞25.8より埗られた酞クロ
リドを少量のアセトニトルに溶解したものを滎
䞋する。 その埌時間還流し、冷华するず結晶が析出
する。この結晶をろ取し、氎掗する。也燥埌、
メタノヌルにお再結晶を行い化合物を27.6
埗た。 mp125〜127℃ (4) 化合物の合成 化合物D24.5をトル゚ン150mlに溶解し、
オキシ塩化リン6.2を加え時間還流する。
その埌宀枩たで冷华し、トリ゚チルアミン12
を加え、10分間撹拌する。これを枩氎にお氎掗
を行い、次いでトル゚ンを枛圧留去する。埗ら
れた残枣をカラムクロマトにお粟補し、メタノ
ヌルにお再結晶を行い、化合物を15.0埗
た。 mp78〜81℃ (5) 化合物の合成 化合物E15.0を濃硫酞15ml、氷酢酞75ml、
æ°Ž15mlの混液に加え時間還流する。反応埌、
反応液を氎酞化ナトリりム30を溶解した氷氎
に泚ぎ、析出する結晶をろ取する。十分氎掗し
たのちメタノヌルにお再結晶を行い、化合物
を10.2埗た。 mp98〜100℃ (6) 䟋瀺マれンタカプラヌ(1)の合成 化合物F10.0をクロロホルム100mlに溶解
し、これに−クロロスクシンむミド2.6を
加え宀枩にお30分反応させる。その埌反応液を
氎掗し、クロロホルムを留去する。 埗られた残枣に、ヘキサンを加え加熱するず
結晶化する。これをろ取した埌、メタノヌルに
お再結晶を行い、䟋瀺マれンタカプラヌ(1)を
6.8埗た。 mp57〜59℃ 䞊蚘䟋瀺マれンタカプラヌ(1)以倖の本発明のマ
れンタカプラヌに぀いおも䞊蚘合成䟋に準じお合
成するこずができる。なお、離脱基ずしお塩玠原
子以倖の基は米囜特蚱第3725067号および特開昭
59−99437号を参考にしお導入した。 本発明の写真感光材料に、本発明に係るマれン
タカプラヌを添加する量は、銀モルあたり、
1.5×10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が奜たしく、
より奜たしくは×10-2モル〜×10-1モルの範
囲である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、䟋えば
カラヌネガのネガ及びポゞフむルム、ならびにカ
ラヌ印画玙などであるこずができるが、ずりわけ
盎接鑑賞甚に䟛されるカラヌ印画玙ずしお甚いた
堎合に本発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色甚のものでも倚色
甚のものでも良い。倚色甚ハロゲン化銀写真感光
材料の堎合には、枛色法色再珟を行うために、通
垞は写真甚カプラヌずしお、マれンタ、む゚ロヌ
及びシアンの各カプラヌを含有するハロゲン化銀
乳剀局、ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜の
局数及び局順で積局した構造を有しおいるが、該
局数及び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適宜
倉曎しおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀
等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意の
ものを甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法の
いずれかで埗られたものでもよい。該粒子は䞀時
に成長させおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成
長させおも良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させ
る方法は同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハロゲンむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPH、pAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に
応じおハロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サ
むズ分垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を圢成する過皋及び又は成
長させる過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリりム塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を甚いお金属むオンを
添加し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包合さ
せる事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事
により、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感
栞を付䞎出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒
子の成長を終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しお
も良いし、あるいは含有させたたたで良い。該塩
類を陀去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌ17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀お
いおも良いし、異なる局から成぀おも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成される
ような粒子があ぀おも良く、たた䞻ずしお粒子内
郚に圢成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良
いし、球状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀
ものでも良い。これら粒子においお、
面ず面の比率は任意のものが
䜿甚出来る。又、これら結晶圢の耇合圢を持぀も
のでも良く、様々な結晶圢の粒子が混合されおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した
皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊
増感される。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を
含む化合物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感
法、セレン化合物を甚いるセレン増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独又は組み合わ
せお甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、写真業界におい
お、増感色玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、
所望の波長域に光孊的に増感出来る。増感色玠は
単独で甚いおも良いが、皮以䞊を組み合わせお
甚いおも良い。増感色玠ずずもにそれ自身分光増
感䜜甚を持たない色玠、あるいは可芖光を実質的
に吞収しない化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜
甚を匷める匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補
造工皋、保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの
防止及び又は写真性胜を安定に保぀事を目的ず
しお、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了時、
及び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀
を塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止
剀又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える
事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は
保護コロむドずしおは、れラチンを甚いるのが
有利であるが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラ
チンず他の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、
糖誘導䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重
合䜓の劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロ
むドも甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局、その他の芪氎性コロむド局は、バむ
ンダヌ又は保護コロむド分子を架橋させ、膜
匷床を高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずによ
り硬膜される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加
える必芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加
える事も可胜である。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむ
ド局の柔軟性を高める目的で可塑剀を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局その他の芪氎性コロむド局に寞床安定
性の改良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性合
成ポリマヌの分散物ラテツクスを含む事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の乳
剀局には、発色珟像凊理においお、芳銙族第玚
アミン珟像剀䟋えば−プニレンゞアミン誘
導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などの酞化䜓
ずカツプリング反応を行い色玠を圢成する、色玠
圢成はカプラヌが甚いられる。該色玠圢成性カプ
ラヌは、各々の乳剀局に察しお乳剀局の感光スペ
クト光を吞収する色玠が圢成されるように遞択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剀局にはむ
゚ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑色光感光性乳剀局
にはマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀色光感光性
乳剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いられ
る。しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず
異な぀た甚い方でハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料を䜜぀おも良い。 む゚ロヌ色玠圢成カプラヌずしおは、アシルア
セトアミドカプラヌ䟋えば、ベンゟむルアセト
アニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、マ
れンタ色玠圢成カプラヌずしおは、本発明のカプ
ラヌ以倖に−ピラゟロンカプラヌ、ピラゟロベ
ンツむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌ
ル、開鎖アシルアセトニトリルカプラヌ等があ
り、シアン色玠圢成カプラヌずしおは、ナフトヌ
ルカプラヌ及びプノヌルカプラヌ等がある。 これら色玠圢成カプラヌは分子䞭にバラスト基
ず呌ばれるカプラヌを非拡散化する、炭玠数以
䞊の基を有する事が望たしい。又、これら色玠圢
成カプラヌは、分子の色玠が圢成されるために
分子の銀むオンが還元される必芁がある圓量
性であ぀おも、分子の銀むオンが還元されるだ
けで良い圓量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶衚面に吞着させる必芁のない
色玠圢成性カプラヌ等の疎氎性化合物は、固䜓分
散法、ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法
等皮々の方法を甚いる事ができ、これはカプラヌ
等の疎氎性化合物の化孊構造等に応じお適宜遞択
するこずができる。氎䞭油滎型乳化分散法は、カ
プラヌ等の疎氎性化合物を分散させる方法が適甚
でき、通垞、沞点玄150℃以䞊の高沞点有機溶媒
に、必芁に応じお䜎沞点及びたたは氎溶性有機
溶媒を䜵甚し溶解し、れラチン氎溶液などの芪氎
性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお撹拌噚、ホ
モゞナむザヌ、コロむドミル、フロヌゞツトミキ
サヌ、超音波装眮等の分散手段を甚いお、乳化分
散した埌、目的ずする芪氎性コロむド局䞭に添加
すればよい。分散液たたは分散ず同時に䜎沞点有
機溶媒を陀去する工皋を入れおも良い。 高沞点油剀ずしおは、珟像䞻薬の酞化䜓ず反応
しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステル、リ
ン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安臭銙酞゚ス
テル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、トリメ
シン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機溶媒が
甚いられる。 疎氎性化合物を䜎沞点溶媒単独又は高沞点溶媒
ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を甚
いお氎䞭に分散する時の分散助剀ずしお、アニオ
ン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、カチオ
ン性界面掻性剀を甚いる事が出来る。 本発明のカラヌ写真感光材料の乳剀局間で同
䞀感色性局間及び又は異な぀た感色性局間、
珟像䞻薬の酞化䜓又は電子移動剀が移動しお色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立぀の
を防止するために色カブリ防止剀が甚いられる。 該色カブリ防止剀は乳剀局自身に甚いおも良い
し、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、蚭䞭間局に
甚いおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたカラヌ感光
材料には、色玠画像の劣化を防止する画像安定剀
を甚いる事が出来る。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局等の芪氎性
コロむド局に感光材料が摩擊等で垯電する事に起
因する攟電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために玫倖線吞収剀を含んでい
おも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたカラヌ感光
材料には、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局及
び又はむラゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭
ける事が出来る。これらの局䞭及び又は乳剀局
䞭には、珟像凊理䞭にカラヌ感光材料より流出す
るか、もしくは挂癜される染料が含有させられお
も良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に感光材料の光沢を䜎枛す
る、加筆性を高める、感材盞互のく぀぀き防止等
を目暙ずしおマツト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
滑り摩擊を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料
に、垯電防止を目的ずした垯電防止剀を添加出来
る。垯電防止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎
の垯電防止局に甚いられる事もあるし、乳剀局及
び又は支持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる
偎の乳剀局以倖の保護コロむド局に甚いられおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局に
は、塗垃性改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び珟像促進、硬調化、増感等
の写真特性改良等を目的ずしお、皮々の界面掻
性剀が甚いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料
は、写真乳剀局およびその他の局をバラむタ局又
はα−オレフレむンポリマヌ等をラミネヌトした
玙、合成玙等の可撓性反射支持䜓、酢酞セルロヌ
ス、硝酞セルロヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボ
ネむト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフむルムや、ガラス、金属、陶噚などの剛
䜓等に塗垃出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は、必芁に応じお支
持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等
を斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接着性、垯
電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレヌ
シペン防止性、摩擊特性及び又はその他の特性
を向䞊するためのたたは以䞊の䞋塗局を介
しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた写真感光材
料の塗垃に際しお、塗垃性を向䞊させる為に増粘
剀を甚いおも良い。塗垃法ずしおは皮以䞊の局
を同時に塗垃する事の出来る゚クストヌルゞペン
コヌテむング及びカヌテンコヌテむングが特に有
甚である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剀局が感床を有しおいるスペクトル領域の
電磁波を甚いお露光出来る。光源ずしおは、自然
光日光、タングステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、
キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラ
ツシナ灯、陰極線管フラむングスポツト、各皮レ
ヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子線、線、γ
線、α線などによ぀お励起された蛍光䜓から攟出
する光灯、公知の光源のいずれでも甚いるこずが
出来る。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100マむクロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこ
ずも出来るし、秒以䞊より長い露光も可胜であ
る。該露光は連続的に行なわれおも、間欠的に行
なわれおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事により画像を圢成する
こずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真
プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知の
ものが包含される。これらの珟像剀はアミノプ
ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が
含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の
圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜玄
1.5の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第玚芳銙族アミノ系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞塩、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどが挙げるこ
ずができる。 本発明の凊理においお䜿甚される発色珟像液に
は、前蚘第玚芳銙族アミン系発色珟像剀に加え
お、曎に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の
成分、䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金
属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ
金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀
などを任意に含有せしめるこずもできる。この発
色珟像液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般
的には玄10〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、該定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。 [1] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 [2] ニトリロトリ酢酞 [3] むミノゞ酢酞 [4] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム
å¡© [5] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラトリ
メチルアンモニりム塩 [6] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナトリ
りム塩 [7] ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
ムり、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリムり、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明の凊理を行なう堎合、該挂癜定着液
济にチオ硫酞塩、チオシアン酞塩又は亜硫酞
等を含有せしめおもよいし、該挂癜定着補充液に
これらの塩類を含有せしめお凊理济に補充しおも
よい。 本発明においおは挂癜定着液の掻性床を高める
為に、挂癜定着济䞭及び挂癜定着補充液の貯蔵タ
ンク内で所望により空気の吹き蟌み、又は酞玠の
吹き蟌みをおこな぀おもよく、或いは適圓な酞化
剀、䟋えば過酞化氎玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を
適宜添加しおもよい。 実斜䟋 次に本発明を実斜䟋によ぀お具䜓的に説明する
が本発明はこれらに限定されない。 実斜䟋  第衚に瀺すような本発明にマれンタカプラヌ
および比范カプラヌを各々銀モルに察しお0.15
モルず぀取り、カプラヌ重量の倍量のゞブチル
フタレヌトおよび倍量の酢酞゚チルを加え、60
℃に加枩しお完党に溶解した。この溶液をアルカ
ノヌルアルキルナフタレンスルホネヌト、デ
ナポン瀟補の氎溶液120mlを含むれラ
チン氎溶液1200mlず混合し、超音波分散機にお乳
化分散し、乳化物を埗た。しかるのち、この分散
液を緑感性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含有
Kgに添加し、硬膜剀ずしお−ビスビニ
ルスルホニル゚タンの溶液氎メタノヌ
ル120mlを加え、ポリ゚チレンで䞡面
ラミネヌトされた玙支持䜓䞊に塗垃也燥し、詊料
〜を䜜成した。塗垃銀量mg100cm2 このようにしお埗られた詊料を垞法に埓぀おり
゚ツゞ露光を行぀た埌、以䞋の珟像凊理を行぀た
結果を第衚に瀺す。 [珟像凊理工皋] 枩床 時間 発色珟像 38℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 安定化凊理 又は氎掗凊理 25〜30℃ 分 也燥 75〜80℃ 玄分 各凊理工皋においお、䜿甚した凊理液組成は䞋
蚘の劂くである。 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル 15ml 亜硫酞カリりム 2.0 臭化カリりム 0.7 塩化ナトリりム 0.2 炭酞カリりム 30.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 ポリリン酞TPPS 2.5 −メチル−−アミノ−−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チル−アニリン硫酞
å¡© 5.5 蛍光増癜剀4′−ゞアミノスチルベンズスル
ホン酞誘導䜓 1.0 氎酞化カリりム 2.0 氎を加えお党量をずし、PH10.20に調敎す
る。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞第鉄アンモニりム
氎塩 60 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  チオ硫酞アンモニりム70溶液 100ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 27.5ml 炭酞カリりムたたは氷酢酞でPH7.1に調敎し氎
を加えお党量をずする。 安定化液 −クロロ−−メチル−−む゜チアゟリン−
−オン 1.0 ゚チレングリコヌル 10 −ヒドロキシ゚チリデン−1′−ゞホスホン
酾 2.5 塩化ビスマス 0.2 塩化マグネシりム 0.1 氎酞化アンモニりム28氎溶液 2.0 ニトリロトリ酢酞ナトリりム 1.0 氎を加えお党量をずし、氎酞化アンモニり
ムたたは硫酞でPH7.0に調敎する。
【衚】
【衚】 䜆し、第衚に斌いお、比感床は詊料−の感
床を100ずしたずきの各詊料の盞察感床を衚わし、
λmaxは各詊料の分光吞収極倧波長を衚わし、
λsはλmaxにおける分光反射濃床が1.0のずき
のλmaxより90n短い波長における濃床を衚わ
し、䞀方、λLはλmaxより90n長い波長に
おける濃床を衚わす。第図参照即ち、
λsλmax−90、Lλmax90ず
なる。 λsの倀が倧きい皋、青色領域での䞍正吞
収が倧きく、λLの倀が倧きい皋、赀色領域
での䞍正吞収が倧きいこずを衚わす。 䞊蚘λs、λLの説明図を第図に瀺し
た。 耐光性は各詊料をキセノンプヌドメヌタヌに
日間照射した埌の初濃床1.0における郚分の濃
床を瀺した。 第衚で甚いられた比范カプラヌの構造を以䞋
に瀺す。 比范カプラヌ 特願昭59−243012号の䟋瀺16 比范カプラヌ 特願昭59−243010号の䟋瀺15 比范カプラヌ 特願昭59−243008号の䟋瀺(5) 第衚の結果から明らかなように、本発明のカ
プラヌを甚いお䜜成した詊料詊料〜は、
比范詊料詊料〜より発色性及び耐光性に
優れおいるこずがわかる。たた各詊料共λmaxの
差はあたりないが、λsおよびλLの倀が
瀺すように、本発明に係る詊料詊料〜は
比范詊料詊料〜に范べお、青色光領域お
よひ赀色光領域での䞍正吞収がかなり改良されお
いるこずがわかる。 実斜䟋  次の各局をアナタヌれ型の酞化チタンを含有し
たポリ゚チレン暹脂コヌト玙䞊に順番に塗蚭する
こずによりハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を調
補した。 以䞋の添加量は100cm2圓りのものを瀺す。 (1) 20mgのれラチン、銀量ずしおmgの青感性塩
臭化銀乳剀、そしおmgのむ゚ロヌカプラヌお
よび0.1mgの−ゞ−−オクチルハむド
ロキノンを溶解したmgのゞ−オクチルフタレ
ヌトカプラヌ溶媒を含む局。 (2) 12mgのれラチン、0.5mgの−ゞ−−
オクチルハむドロキノンおよびmgの玫倖線吞
収剀を溶解したmgのゞブチルフタレヌト玫倖
線吞収剀溶媒を含む䞭間局。 (3) 18mgのれラチン、銀量ずしおmgの緑感性塩
臭化銀乳剀、そしおmgのマれンタカプラず
mgの酞化防止剀および0.2mgの−ゞ−
−オクチルハむドロキノンを溶解した2.5mgの
ゞオクチルフタレヌトカプラヌ溶媒を含む局。 (4) (2)ず同じ組成物を含む䞭間局。 (5) 16mgのれラチン、銀量ずしおmgの赀感性塩
臭化銀乳剀、そしお3.5mgのシアンカプラヌお
よび0.1mgの−ゞ−−オクチルハむド
ロキノンを溶解した2.0mgのトリクレゞルホス
プヌトカプラヌ溶媒を含む局。 (6) mgのれラチンを含有しおいるれラチン保護
局。 (1)から(6)の各局には塗垃助剀を添加し、曎に(4)
および(6)の局にはれラチン架橋剀を添加した。 (2)、(4)の玫倖線吞収剀ずしおは、䞋蚘構造の
UV−ずUV−を混合しお甚いた。(3)の酞化
防止剀ずしおは、ゞ−−ペンチルハむドロキノ
ン−ゞ−オクチル゚ヌテルを甚いた。 䞊蚘の倚局感光材料は、実斜䟋ず同様な凊理
をした。各局に甚いられたむ゚ロヌカプラヌ、マ
れンタカプラヌ、シアンカプラヌずその結果を第
衚に瀺す。 各詊料は癜色露光をした埌のマれンタ濃床に぀
いお枬定した。 たた比感床、耐光性の枬定は実斜䟋ず同䞀方
法で行぀た。 第衚より本発明カプラヌの色玠画像の耐光性
が優れおおり、あた玫倖線吞収剀を䜿甚するこず
によ぀お曎に向䞊するこずも明らかである。
【衚】
【衚】 実斜䟋  第衚に瀺すように本発明のマれンタカプラヌ
および比范カプラヌを各々銀モルに察しお0.1
モルず぀取り、カプラヌ重量の郚量のトリクレ
ゞルホスプヌトおよび郚量の酢酞゚チルを加
え、60℃に加枩しお完党に溶解した。この溶液を
アルカノヌルアルキルナフタレンスルホネヌ
ト、デナポン䌚補の氎溶液120mlを含む
れラチン氎溶液1200mlず混合し、超音波分散機
にお乳化分散し、乳化物を埗た。しかるのち、こ
の分散液を緑感性沃臭化銀沃化銀モル含
有Kgに添加し、硬膜剀ずしお−ビス
ビニルスルホニル゚タンの溶液氎メ
タノヌル120mlを加え、䞋匕きされた
透明のポリ゚ステルベヌス䞊に塗垃也燥し、詊料
20〜30を䜜成した。塗垃銀量20mg100cm2この
ようにしお埗られた詊料を垞法埓぀おり゚ツゞ露
光を行぀た埌、以䞋の珟像凊理を行぀お結果を第
衚に瀺す。 珟像凊理工皋  カラヌ珟像 38℃ 分15秒  挂 癜 38℃ 分30秒  æ°Ž 掗 38℃ 分15秒  定 着 38℃ 分30秒  æ°Ž 掗 38℃ 分15秒  安 定 38℃ 分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液組成 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.5 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.5 −−゚チル−−−ヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチル−アニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  PH 10.02 挂癜液組成 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液組成 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 160ml 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお  安定液組成 ホルマリン 10.0ml 氎を加えお 
【衚】
【衚】 第衚の結果より明らかなように、本発明のカ
プラヌを甚いお䜜成された詊料23〜30はいずれも
比范詊料より発色性、耐光性ずもに優れおいるこ
ずがわかる。
【図面の簡単な説明】
図面はλsおよびλLの説明図である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局のハロゲン化銀乳
    剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    お、前蚘ハロゲン化銀乳剀局の少なくずも䞀局䞭
    に䜍が、該䜍の炭玠原子に結合する炭玠原子
    が第玚の炭玠原子である有機基、および䜍が
    䞋蚘䞀般匏で衚わされる基で眮換された
    1H−ピラゟロ−−−トリアゟヌル
    系マれンタカプラヌを含有するこずを特城ずする
    ハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏 −R1−SO2−R2 匏䞭、R1は1H−ピラゟロ−−
    −トリアゟヌル栞の䜍の炭玠原子ず−SO2−R2
    ずを連結するアルキレン基であ぀お該アルキレン
    基の盎鎖郚分の炭玠原子数が以䞊であり、R2
    はアルキル基たたはシクロアルキル基を衚わす。
JP7019885A 1984-09-14 1985-04-03 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS61230147A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7019885A JPS61230147A (ja) 1985-04-03 1985-04-03 ハロゲン化銀写真感光材料
AU47439/85A AU4743985A (en) 1984-09-14 1985-09-13 Silver halide photographic material with magenta coupler
DE8585306569T DE3574787D1 (de) 1984-09-14 1985-09-16 Farbphotographisches silberhalogenidmaterial.
EP19850306569 EP0178789B1 (en) 1984-09-14 1985-09-16 Silver halide color photograhic material
US07/161,321 US4840886A (en) 1984-09-14 1988-02-26 Silver halide color photographic material containing a 1h-pyrazole (3,2-C)-s-triazole derived magenta coupler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7019885A JPS61230147A (ja) 1985-04-03 1985-04-03 ハロゲン化銀写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61230147A JPS61230147A (ja) 1986-10-14
JPH0369092B2 true JPH0369092B2 (ja) 1991-10-30

Family

ID=13424575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7019885A Granted JPS61230147A (ja) 1984-09-14 1985-04-03 ハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61230147A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0616160B2 (ja) * 1985-10-18 1994-03-02 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61230147A (ja) 1986-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920008719B1 (ko) 할로겐화은 사진 감ꎑ 재료
JPS62280847A (ja) 新芏なマれンタカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料
JPH0369092B2 (ja)
JPH0369091B2 (ja)
JPS61169846A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62205348A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61159648A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61159647A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6256963A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61180243A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH055344B2 (ja)
JPS62209460A (ja) 新芏なマれンタカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料
JPS61166547A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0588457B2 (ja)
JPH0547090B2 (ja)
JPH068947B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61162045A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH068948B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62229146A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61160743A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61160744A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62299849A (ja) 新芏なマれンタカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料
JPS61156048A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS62151849A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62205349A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料