JPH037089B2 - - Google Patents

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JPH037089B2
JPH037089B2 JP58031612A JP3161283A JPH037089B2 JP H037089 B2 JPH037089 B2 JP H037089B2 JP 58031612 A JP58031612 A JP 58031612A JP 3161283 A JP3161283 A JP 3161283A JP H037089 B2 JPH037089 B2 JP H037089B2
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JP
Japan
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emulsion
layer
carbon atoms
compound
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Application number
JP58031612A
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JPS59157632A (ja
Inventor
Yoshinobu Yoshida
Nobuo Sakai
Takatoshi Ishikawa
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/583,929 priority patent/US4504577A/en
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Publication of JPH037089B2 publication Critical patent/JPH037089B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/33Spot-preventing agents
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は支持䜓䞊に少くずも぀のハロゲン化
銀乳剀局を有する感光性写真材料に関しおおり、
さらに詳しくは感光材料の補造、加工、保存、凊
理等の工皋で混入する金属による汚染を防止する
ために、該感光材料に加えられる新芏化合物に関
しおいる。 感光材料の補造、加工、保存、凊理工皋に斌い
お、感光材料に悪䜜甚を及がす金属たたは金属化
合物混入による汚染を避けるため倚倧の努力が払
われお来おいるのは圓業者にず぀おはよく知られ
おいる。しかしながら倚くの努力にもかゝわら
ず、これら金属は埮现粒子ずな぀お倧気䞭よりあ
るいは懞濁液、たたは溶液ずな぀お感光材料ず接
觊し凊理埌の結果ずしお画像ずしお奜たしくない
ステむン、スポツト、色汚染、調子倉化等を䞎え
る。 これら感光材料に悪䜜甚を及がす金属たたは金
属化合物は特に鉄、アルミニナヌム、クロム、ニ
ツケル、銅等であるが、これに限定されるもので
はなくさらにマグネシナヌム、カルシナヌム、ス
トロンチナヌムの劂きアルカリ土類金属も含たれ
る。 非垞に埮现な粒子ずな぀た金属䟋えば鉄は、容
易にFeFeに酞化されハロゲン化銀ず
接觊しお枛感させたり、あるいはFeのFeぞ
の酞化あるいはFeからFeぞの酞化は
電子の攟出を䌎い、これによ぀おハロゲン化銀を
増感させ、凊理埌の銀画像にスポツト状の汚染を
生じる。たた、カラヌ感光材料に斌いおは前蚘銀
画像スポツトがカラヌ画像に倉換され、スポツト
状のカラヌ汚染像が圢成される。たたこれら金属
はハロゲン化銀乳剀に圱響するばかりでなく、写
真的に有甚な添加剀カプラヌ、拡散転写甚色玠
の劂き色賊䞎化合物、増感色玠、カブリ防止剀、
退色防止剀、硬膜剀、バむンダヌ等々ず反応し
おステむン、スポツト、色汚染、調子倉化等以
降「画像汚染」ず総称する画像に奜たしくない
圱響を䞎える事があ぀た。 さらにたずえば凊理液調補には通垞倩然氎井
戞氎、氎道氎などが䜿甚されるが、これらの氎
には存圚した地質によ぀おカルシナヌム、マグネ
シナヌム等のアルカリ土類金属その他が溶解しお
おり、地質によ぀おその含有量も倧巟に異なるこ
ずが知られおいる。地質調査所化孊分析成果衚
通産省地質調査所発行、氎質調査法䞞善曞(æ ª)発
行 埓぀お凊理液䞭に混入したこれら金属むオンの
䞀郚は感光材料の珟像時に圱響を䞎え、結果ずし
お画像濃床の䜎䞋、階調の倉化、色にごり等写真
性に悪䜜甚を及がすこずがあ぀た。 圓技術分野に斌いおは、前蚘タむプの画像汚染
を防止するために、燐酞タむプのキレヌト剀䟋え
ばアルカリ金属メタ燐酞塩を䜿甚するこずが知ら
れおいる。しかしながら米囜特蚱3443951号明现
曞、同3312552号明现曞、同3382071号明现曞に瀺
される劂き副䜜甚を含んでいる。さらに埌者の特
蚱明现曞にはヒドロキシル化ポリアミノ−ポリカ
ルボン酞䟋えば゚チレンゞアミントリ酢酞誘導䜓
がキレヌト剀ずしお䜿甚されおいるが満足されな
い旚が指摘されおいる。さらに特開昭57−173829
号公報にはホスプヌトずトリナトリりムヒドロ
キシル゚チル゚チレンゞアミントリアセテヌトず
の組合せ、その他米囜特蚱3488707号明现曞、英
囜特蚱952162号明现曞、英囜特蚱1221138号明现
曞、特開昭49−120628号公報、米囜特蚱3778268
号明现曞等にもホスホン酞誘導䜓あるいはポリア
ミノポリカルボン酞誘導䜓のキレヌト剀が開瀺さ
れおいるが、いずれも前蚘画像汚染防止胜が䜎か
぀たり、副䜜甚の倚いものであ぀た。 䞀方米囜特蚱3312552号明现曞にはカルボキシ
ル基を含む−アルキルラゞカルで眮換されたア
ミノ基を持぀オルト・ヒドロキシベンゞルアミン
誘導䜓を感光材料に含有させる事が開瀺されおい
る。しかしながら、この明现曞に開瀺されおいる
化合物はいずれも本発明の化合物ず比范しお前蚘
画像汚染防止胜が䜎いものであ぀た。 埓぀お本発明の目的の぀は感光材料の補造、
加工、保存、凊理工皋で混入した金属によるスポ
ツト状汚染を防止するこずでありさらに目的の
぀は凊理液䞭に存圚する金属むオンによ぀お生じ
る写真性劣化の防止、氎質差による凊理の均䞀性
の䜎䞋を防止するこずであり、さらには以䞋の蚘
述によ぀お明らかになるであろう。 本発明の発明者らは皮々の怜蚎を加えた結果次
の䞀般匏もしくはで瀺される
化合物の少なくずも䞀皮以䞊を感光材料に添加す
るこずによ぀お著しく前蚘画像汚染が防止される
事を芋いだした。 匏䞭、は、炭玠数以䞊のアルキル基、炭玠
数以䞊のアリヌル基、炭玠数以䞊のアシルア
ミノ基、ヘテロ環アミノ基、炭玠数以䞊のスル
ホンアミド基、炭玠数以䞊のアルコキシカルボ
ニル基、炭玠数以䞊のカルバモむル基、炭玠数
以䞊のスルフアモむル基、炭玠数以䞊のスル
ホニル基たたはヘテロ環基を衚わし、はアルキ
レン基、−SO2−たたは−CONHRoNHCO−を衚
わし、Roはアルキレン基を衚わし、は
【匏】たたは
【匏】を衚わし、は氎玠原子、ナ トリりム原子たたはカリりム原子を衚わし、は
たたはを衚わす。 次に䞀般匏たたはに぀いお
詳しく説明する。 で衚わされるアルキル基ずしおは、炭玠数
〜16のアルキル基が奜たしく、盎鎖でも分岐鎖の
ものでもよく具䜓的には、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、ペンタ
デシル基などを挙げるこずができる。 で衚わされるアシルアミノ基ずしおは炭玠数
〜40のものが奜たしく、アルカンアミド基が奜
たしい。より奜たしくは、
【匏】で あり、ここでR1は氎玠原子、プノキシ基、炭
玠数〜16のアルキル基たたは炭玠数〜15のア
ルキル基で眮換されたプノキシ基を衚わす。 で衚わされるスルホンアミド基は、炭玠数ず
しおは〜16が奜たしく、ベンれンスルホンアミ
ド基及びアルカンスルフオンアミド基が奜たし
く、より奜たしくは、
【匏】 及び
【匏】である。ここでR2は氎 玠原子たたはメチル基を衚わし、R3は氎玠原子
たたは炭玠数〜12のアルキル基を衚わし、R4
は炭玠数〜14のアルキル基を衚わす。 で衚わされるカルバモむル基は、炭玠数〜
27のものが奜たしくより奜たしくは
【匏】であり、ここでR5は氎玠原子たた は炭玠数〜10のアルキル基を衚わし、R4は炭
玠数〜16のアルキル基、プニル基たたは眮換
プニル基眮換基ずしおは、ニトロ基、シアノ
基、メチル基などのアルキル基、塩玠原子などの
ハロゲン原子を衚わす。 で衚わされるスルフアモむル基は炭玠数〜
22のものが奜たしく、より奜たしくは
【匏】であり、ここでR7は氎玠原子たた は炭玠数〜のアルキル基を衚わし、R8は炭
玠数〜18のアルキル基、プニル基、眮換プ
ニル基眮換基ずしおは、ニトロ基、シアノ基、
メチル基などのアルキル基、塩玠原子などのハロ
ゲン原子を衚わす。 で衚わされるスルホニル基は、炭玠数〜10
のものが奜たしく、より奜たしくは−SO2−R9で
あり、ここでR9はプニル基たたは炭玠数〜
10のアルコキシ基で眮換されたプニル基を衚わ
す。 で衚わされるヘテロ環基ずしおは、具䜓的に
は−ベンゟオキサゟリル、−ベンゟチアゟリ
ル、−ピリミゟリル、−ピリゞルなどを衚わ
す。 で衚わされるアリヌル基ずしおは奜たしくは
炭玠数〜10のものであり、具䜓的にはプニル
基、ナフチル基、眮換プルニル基ニトロ基、
シアノ基、メチル基などのアルキル基、塩玠原子
などのハロゲン原子によ぀お眮換されたもので
ある。特に、プニル基が奜たしい。 で衚わされるヘテロ環アミノ基ずしおは具䜓
的には、トリアゞン、−ベンゟオキサゟリルア
ミノ、−ベンゟチアゟリルアミノ、−ピリミ
ゞルアミノ、−ピリゞルアミノなどを挙げるこ
ずができる。 で衚わされるアルコキシカルボニル基ずしお
は、奜たしくは、炭玠数〜17のものである。 で衚わされるアルキレン基ずしおは、より具
䜓的には、メチレン基たたは炭玠数〜のアル
キル基で眮換されたメチレン基䟋えば、−
CH2CH2−を衚わす。 Roで衚わされるアルキレン基ずしは、で衚
わされるアルキレン基ず同矩である。Roずしお
は、特に−CH2−CH2が奜たしい。 本発明の化合物の䜿甚により著しく前蚘画像汚
染が改良され、しかも他の写真性ぞの悪䜜甚が少
ないず云う結果は、埓来知芋では予想されない事
であ぀た。特に米囜特蚱3312552号明现曞に開瀺
された化合物にべお著しく倧きな効果を瀺したの
は本発明の化合物構造ずするこずにより、金属ず
のキレヌト胜増加ず凊理時に斌ける化合物の感光
材料から凊理液䞭ぞの溶出速床枛少ずによる盞乗
効果ず信じられるが、本発明の化合物を甚いた感
光材料は倧量に凊理しおも凊理液の保存経時倉化
が少ない効果も予想されない利点であ぀た。 本発明の化合物は䟋えば、次の化合物である
が、これに限定されるものではない。 本発明かかるキレヌト化合物は、垂販のプノ
ヌルたたは容易に合成できるプノヌルから工
皋のMannich反応で圢成するこずができる。こ
れらの化合物は、HeLv.Chim.Acta 351785
1952たたは䞊野景平線“EDTA.コンプレキサ
ンの化孊”南江堂第99〜105頁1977幎に蚘茉
の方法で合成するこずができる。 次に、䞀般匏たたはの化合
物のうち代衚的なものに぀いお以䞋に合成方法を
瀺す。 合成䟋 −−゚チルヘキシルオキシカル
ボニル−−ゞ〔−ビスカルボ
キシメチルアミノメチル〕プノヌル−
の合成法 むミノゞ酢酞2471.86モルずパラホルム
アルデヒド561.87モルを蒞留氎200ml、゚
タノヌル150mlに懞濁し、撹拌しながら埐々に氎
酞化ナトリりム1483.7モルを氎200mlに溶
解した液を滎䞋した。その埌−−゚チルヘ
キシルオキシカルボニルプノヌル155
0.62モルを150mlの゚タノヌルに溶解した液を
添加し、内枩80〜85゜で時間加熱撹拌した。反
応埌゚タノヌルを枛圧留去し、残留物に蒞留氎を
加えの容量ずし、この䞭に6N塩酞を撹拌し
ながら埐々に滎䞋した。PHが1.5付近で沈柱が析
出するので䞊柄氎を捚お、沈柱物を良く氎掗し、
枛圧也燥した。也燥埌、この沈柱物をアセトン䞭
に懞濁させ、時間撹拌し、分散物を集した。
枛圧也燥により衚蚘化合物を250収率75
埗た。 融点133〜141℃ 合成䟋 −−ベンゞルオキシプニルス
ルホニル−−ゞ〔−ビスカル
ボキシメチルアミノメチル〕プノヌル
−の合成 −−ベンゞルオキシプニルスルホニ
ルプノヌル4′−ゞヒドロキシゞプニル
スルホンを通垞のアルキル化の条件で、ベンゞル
クロリドにより半量ベンゞルオキシ化し単離した
ものを䜿甚、2720.8モル、むミノゞ酢酞
425.63.2モル、パラホルムアルデヒド115.2
0.38モル、゚タノヌル500ml、および蒞留氎
300mlを20℃で混合撹拌し、氎酞化ナトリりム256
の氎400mlに溶解した液を45分間かけお滎䞋。
内枩、60℃たで䞊昇内枩80℃で24時間加熱撹
拌した。冷华埌蒞留氎を添加し、撹拌しなが
ら濃塩酞玄220mlを滎䞋PHを4.5に調敎した。さら
に時間撹拌埌䞍溶物を過し、過に6Nå¡©é…ž
を埐々に滎䞋しPHを1.5〜2.0に調敎した。析出し
た結晶を遠心過し、玄の蒞留氎で掗浄した
埌也燥した。也燥した結晶をのメタノヌルに
溶解し、掻性炭50を添加し30分間加熱埌、熱時
過し撹拌しながら埐冷するこずによ぀おさらさ
らした結晶を析出させるこずができた。集、也
燥し、衚蚘化合物373プノヌルの収率、
74.0を埗た。 融点138〜143℃ 䞀般匏たたはで瀺される他
の化合物に぀いおも前蚘の文献及び䞊蚘の合成方
法に基づいお容易に合成するこずができる。䟋え
ばがスルホニル基、スルフアモむル基、カルバ
モむル基の堎合に぀いおは実斜䟋に基づいお、
たたがアルキル基、プニル基、アルカンアミ
ド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環基の堎合に぀いおは実斜䟋に基づ
いお容易に合成するこずができる。曎に、が−
SO2−−CONHCH2CH2NHCO−の堎合に぀い
おは実斜䟋に基づいお、がアルキレン基およ
びがないものの時に぀いおは実斜䟋
に基づいお容易に合成するこずができる。た
た、䞀般匏の化合物に぀いおも、実斜䟋
たたはに基づいお容易に合成するこずができ
る。 本発明の化合物はアルカリ塩䟋えば、氎酞化
カリりム、氎酞化ナトリりムの氎溶液ずしお感
光材料に添加するこずが出来さらに必芁によ぀お
は有機溶媒䟋えばメタノヌル、゚タノヌル、酢
酞゚チルに溶解しお添加するこずが出来る。た
た高沞点有機溶媒に溶解しお芪氎性バむンダヌ䞭
に乳化分散しお加える事も出来る。本発明の化合
物は単独で䜿甚しおも混合しお䜿甚しおも良い。
本発明化合物の添加量は感光材料の皮類によ぀お
倧きく異なり限定されないが通垞0.01〜
m2、奜たしくは0.1〜m2で䜿甚される。 添加される局は目的に応じお限定されない、乳
剀局のみならず保護局、フむルタヌ局、䞭間局、
ハレヌシペン防止局及び支持䜓、バツク局等に加
える事が可胜である。たた各々の局に分割しお加
える事も可胜である。 本発明の化合物が䜿甚される感光材料は黒癜感
光材料、カラヌ感光材料であ぀お良い。たた拡散
転写を利甚する感光材料であ぀おも良い。䜿甚さ
れる乳剀は任意の乳剀であ぀お良く、塩化銀、臭
化銀、沃化銀及びこれらの混合物であ぀お良い。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.GLafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおよい。これらの増
感色玠は単独に甚いおもよいが、それらの組合せ
を甚いおもよく、増感色玠の組合せは特に匷色増
感の目的でしばしば甚いられる。増感色玠ずずも
に、それ自身分光増感䜜甚をもたない色玠あるい
は可芖光を実質的に吞収しない物質であ぀お、匷
色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含んでもよい。 有甚な増感色玠、匷色増感を瀺す色玠の組合せ
及び匷色増感を瀺す物質はリサヌチ・デスクロヌ
ゞダResearch Disclosure176å·»176431978
幎12月発行第23頁の項に蚘茉されおいる。 カラヌ感光材料に斌いおはカプラヌ、カラヌド
カプラヌ、DIRカプラヌ等のカプラヌが含たれお
いおも良く、さらにカラヌ拡散転写法に斌いおは
拡散性色玠攟出カプラヌ、色玠珟像薬、拡散性色
玠攟出可胜なレドツクス化合物等が含たれおいお
良い。 すなわち、発色珟像凊理においお芳銙族玚ア
ミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツ
プリングによ぀お発色しうる化合物を含んでもよ
い。䟋えば、マれンタカプラヌずしお、−ピラ
ゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカ
プラヌ、シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖
アシルアセトニトリルカプラヌ等があり、む゚ロ
ヌカプラヌずしお、アシルアセトアミドカプラヌ
䟋えばベンゟむルアセトアニリド類、ピバロむ
ルアセトアニリド類、等があり、シアンカプラ
ヌずしお、ナフトヌルカプラヌ、およびプノヌ
ルカプラヌ、等がある。これらのカプラヌは分子
䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を有する非拡散
のものが望たしい。カプラヌは銀むオンに察し
圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。たた
色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは
珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
いわゆるDIRカプラヌであ぀おもよい。 たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、同52−58922号、同49−129538号、
同49−74027号、同50−159336号、同52−42121
号、同49−74028号、同50−60233号、同51−
26541号、同53−55122号、などに蚘茉のものであ
る。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、特公昭44−2016号、同38−22335号、
同42−11304号、同44−32461号、特開昭51−
26034号明现曞、同52−42121号明现曞、西独特蚱
出願OLS2418959号に蚘茉のものを䜿甚でき
る。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 色玠像䟛䞎化合物ずしお各皮化合物を利甚する
こずが出来るが、カプラヌ及び色玠攟出レドツク
ス化合物が特に有甚である。 色玠攟出レドツクス化合物のうち、酞化を受け
た化合物がアルカリ加氎分解しお色玠を攟出する
ものずしおは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げる
こずができる。 米囜特蚱4053312号、同4055428号、同4076529
号、同4152153号、同4135929号、特開昭53−
149328号、同51−104343号、同53−46730号、同
54−130122号、同53−3819号、特願昭54−89128
号、同54−90806号、同54−91187号、等 このうち、む゚ロヌ色玠を攟出するもの 米囜特蚱4013633号、特開昭53−149328号、同
51−114930号、特願昭54−148237号、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure
17630 ’78、同16475 ’77等 マれンタ色玠を攟出するもの 米囜特蚱3954476号、同3931144号、同3932308
号、特開昭53−23628号、同52−106727号、同54
−65034号、特願昭53−69488号、同53−76162号、
同53−96445号、同54−149777号、同54−146655
号、同54−42848号、西独特蚱出願OLS
2847371号、等 シアン色玠を攟出するもの 米囜特蚱3942987号、同3929760号、同4013635
号、特開昭51−109928号、同53−149328号、同52
−8827号、同53−143323号、同53−47823号、特
願昭54−146654号、等 たた、酞化を受けなか぀た方の化合物が閉環す
るなどしお色玠を攟出するレドツクス化合物ずし
おは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 米囜特蚱4139379号、同3980479号、西独特蚱出
願OLS2402900号、同2448811号、等。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さら
に安定剀、増癜剀、フむルタヌ染料、退色防止
剀、塗垃剀、硬膜剀、混色防止剀等圓業界で知ら
れる添加剀が加えられおいおも良い。これらの化
合物は具䜓的にはリサヌチ・デスクロヌゞダヌ第
176å·»176431978幎12月発行に蚘茉されおいる。 実斜䟋  フむルム 乳剀Kg圓り、120の沃臭化銀モル
を含む感光性乳剀に、本発明の画像汚染防止
化合物−1.5を1NのKOH10c.c.に加えお溶解
した溶液を加えPHに調補した埌塗垃液ずしお、
透明支持䜓䞊に塗垃、也燥しお詊料フむルムを
䜜぀た。たた、画像汚染防止剀のみが添加されな
い詊料フむルムをブランクずした。 フむルム〜 フむルムず同様に衚に瀺した皮々の画像汚
染防止化合物を加えたフむルムを䜜補しフむルム
〜を䜜぀た。 䞊蚘で埗られた詊料フむルム〜を各々10mm
巟に裁断し、䞊べたフむルム衚面に埮现に砕いた
鉄粉をふりかけお垞枩で日攟眮した埌次の珟像
液で30℃分間珟像した埌通垞の方法で定着し
た。 珟像液  −MethyaminoPhenol 3.5 Hydoquinone 9.0 Potassium metabisulfite 0.1 Sodium Sulfite 60 Sodium Carbonate 40 Potassium bromide 4.0 Sodium metaphosphate 4.0 氎を加えお1.0ずする。 フむルム䞊に芳察される黒スポツトの数を数
え、画像汚染防止化合物が添加されおいないフむ
ルムブランクの個数を100ずしお盞察的に数倀化
した。衚
【衚】
本発明の化合物を添加した詊料フむルム〜
は著しくスポツトが枛少しおおり金属汚染に察し
お倧きな容量を瀺すこずが刀぀た。䞀方ブランク
及び米囜特蚱3312552号明现曞開瀺化合物を添加
した詊料フむルム〜は金属汚染防止が劣぀お
いる。 実斜䟋  䞋塗局を蚭けたトリアセチルセルロヌス支持䜓
䞊に䞋蚘の順で乳剀局及び補助局を塗垃しお、詊
料を埗た。れラチンは金属、灰分の少ないれラチ
ンを甚いた。 第局䜎感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物500を、赀感性の
沃臭化銀乳剀Kg銀70、れラチン60を含
み、ペヌド含量は4.5モルに混合し、也燥膜
厚2Όになるように塗垃した。 第局高感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ノプノキシブチルアミド−プノヌル100
を、トリクレゞルホスプヌト100c.c.及び酢酞゚
チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎溶液Kgず
高速撹拌しお埗られた乳化物1000を、赀感性の
沃臭化銀乳剀Kg銀70、れラチン60を含
み、ペヌド含量は4.5モルに混合し、也燥膜
厚2Όになるように塗垃した。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを、
ゞブチルフタレヌト100c.c.及び酢酞゚チル100c.c.に
溶解し、10れラチンに氎溶液Kgず高速撹拌し
お埗られた乳化物Kgを、10れラチンKgに混
合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局䜎感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
500を、緑感性の沃臭化銀乳剀Kg銀70、
れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃した。 第局高感緑感乳剀局 シアンカプラヌの代りにマれンタカプラヌであ
る−−トリクロロプニル−−
−−ゞ−−アミルプノキシアセタ
ミドベンズアミド−−ピラゟロンを甚いた
他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた乳化物
1000を、緑感性の沃臭化銀乳剀Kg銀70、
れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モル
に混合し、也燥膜厚2Όになるように塗垃した。 第局䞭間局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚1Όになるように塗垃した。 第局黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を含む乳剀を、也燥膜厚1Όに
なるよう塗垃した。 第局䜎感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
る。α−ピバロむル−α−−ベンゞル−
−゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ
−−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られ
た乳化物1000を、青感性の沃臭化銀乳剀Kg
銀70、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5
モルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗
垃した。 第局高感青感乳剀局 シアンカプラヌの代りにむ゚ロヌカプラヌであ
るα−ピバロむル−α−−ベンゞル−−
゚トキシ−−ヒダントむニル−−クロロ−
−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリドを
甚いた他は第局の乳化物ず同様にしお埗られた
乳化物1000を、青感性の沃臭化銀乳剀Kg銀
70、れラチン60を含み、ペヌド含量は2.5モ
ルに混合し、也燥膜厚2.0Όになるように塗垃
した。 第10局第保護局 第局で甚いた乳化物Kgを、10れラチン
Kgに混合し、也燥膜厚2Όになるように塗垃した。 第11局第保護局 化孊増感しおいない埮粒子乳剀粒子サむズ
0.15Ό、モル沃臭化銀乳剀を含む10れラ
チン氎溶液を、銀塗垃量0.3m2、也燥膜厚1ÎŒ
になるように塗垃した。 この様にしお埗られた感光材料をブランクずし
た。本発明の画像汚染防止化合物および比范化合
物が加えられた以倖はブランクず同様にしお感光
材料を䜜぀た。本発明の化合物お
よび比范化合物は第局ず第局に分割しお加れ
られ党䜓で2.5m2であ぀た。 埗られた感光材料ブランクおよび〜を10mm
の巟に裁断し均䞀に露光した埌埮现に砕かれたア
ルミニりム粉末を感光材料にふりかけた。 次に、これらの感光材料を䞋蚘の凊理工皋によ
り珟像凊理を行な぀た。 凊理工皋 工皋 枩床 時間 第䞀珟像 38℃ 6′ æ°Ž 掗 〃 2′ 反 転 〃 2′ 発色珟像 〃 6′ 調 敎 〃 2′ 挂 癜 〃 6′ 定 着 〃 4′ æ°Ž 掗 〃 4′ 安 定 åžžæž© 1′ 也 燥 凊理液の組成は以䞋のものを甚いる。 第䞀珟像液 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル−−メチル−−ヒドロキシメ
チル−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお 1000ml PH 10.1 反転液 æ°Ž 700ml ニトリロ・−−−トリメチレンホスホン
酞・6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 発色珟像液 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム12氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 ・゚チル−−β−メタンスルフオンアミ
ド゚チル−・メチル−−アミノアニリ
ン・硫酞塩 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 調敎液 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩  チオグリセリン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂癜液 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニ
りム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1000ml 定着液 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1000ml 安定液 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1000ml 埗られた詊料〜の色汚染スポツト黒い背
景に察しお癜〜青〜赀のスポツトを芳察し、ブ
ランクフむルムのスポツト数を100ずしお盞察的
に数倀化し衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚からわかるように、本発明の化合物を添加
した詊料フむルム〜は、詊料フむルムに比
べおスポツトが著しく枛少し、金属汚染防止に察
しお倧きな容量を瀺すこずが刀぀た。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に衚で瀺した第〜第局を順次塗垃しおカラ
ヌ感光材料を぀く぀た。れラチンは金属、灰分の
少ないれラチンを甚いた。
【衚】
【衚】 たた、本発明の化合物−を第局保護
局に添加した以倖は衚ず同じ感光材料を䜜
り、実斜䟋で瀺したず同様に鉄埮粉末を衚面に
ふりかけた埌、次に瀺す凊理を行な぀た。 凊理工皋 æž© 床 時 間 珟 像 æ¶² 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35℃ 分 也 燥 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml Na2SO3  KBr 0.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩  −アミノ−−メチル−−゚チル−−
〔β−メタンスルホンアミド゚チル〕−−
プニレンゞアミン  トリ゚タノヌルアミン 10ml Na2CO3氎塩 30 氎を加えお1000mlにする。 PH 10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3 15 Na〔FeEDTA〕 40 BDTA  氎を加えお1000mlずする。 PH 6.9 凊理埌の詊料のシアン〜青のスポツトを芳察
し、実斜䟋ず同様に評䟡した衚。ブランク
に察しお本発明の化合物を添加した詊料は著しく
スポツトが枛少しおいた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局の感光性ハロゲン
    化銀乳剀局ず、䞋蚘の䞀般匏たたは
    で衚わされる化合物を少なくずも䞀皮ずを
    含有するこずを特城ずするハロゲン化銀感光材
    料。 匏䞭、は、炭玠数以䞊のアルキル基、炭
    玠数以䞊のアリヌル基、炭玠数以䞊のアシル
    アミノ基、ヘテロ環アミノ基、炭玠数以䞊のス
    ルホンアミド基、炭玠数以䞊のアルコキシカル
    ボニル基、炭玠数以䞊のカルバモむル基、炭玠
    数以䞊のスルフアモむル基、炭玠数以䞊のス
    ルホニル基たたはヘテロ環基を衚わし、はアル
    キレン基、−SO2−−CONHRoNHCO−を衚わ
    しRoはアルキレン基を衚わし、は
    【匏】たたは 【匏】を衚わし、は氎玠原子、ナ トリりム原子たたはカリりム原子を衚わし、は
    たたはを衚わす。
JP58031612A 1983-02-25 1983-02-25 ハロゲン化銀感光材料 Granted JPS59157632A (ja)

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