JPH037096B2 - - Google Patents

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JPH037096B2
JPH037096B2 JP55121607A JP12160780A JPH037096B2 JP H037096 B2 JPH037096 B2 JP H037096B2 JP 55121607 A JP55121607 A JP 55121607A JP 12160780 A JP12160780 A JP 12160780A JP H037096 B2 JPH037096 B2 JP H037096B2
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JP
Japan
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silver halide
coupler
emulsion layer
halide emulsion
diffusion
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JP55121607A
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Toshibumi Iijima
Kaoru Onodera
Wataru Fujimatsu
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication of JPH037096B2 publication Critical patent/JPH037096B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものであり、特に粒状性、鮮鋭性の改良さ
れたネガポジプリント法の新規な撮影用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料(以下カラー写真感材と
称す。)に関する。 近年カメラの小型化が益々促進されつつある。
カメラの小型化は、使用カラー写真感材の大きさ
や画面サイズを変えずにカメラを小型にする方法
と使用カラー写真感材を小型にしたり、画面サイ
ズを小型にしてカメラを小型にする場合がある。
前者はカメラ部品の小型化によりカメラの小型化
が達成されるのでカラー写真感材の写真性能とは
無関係であるが、カメラの小型化におのずと限度
がある。 一方、後者はカメラを大幅に小型にできるより
有効な方法である。 しかし、カラー写真感材の画面サイズが小さく
なると、同じ大きさのプリントを作るのに引伸倍
率が大きくなることから、それだけ粒状性、解像
力、鮮鋭性のプリント画質が悪くなる。従つて、
カラー写真感材の画面サイズを小さくしてカメラ
を小型化するために高画質の写真性能特に粒状
性、鮮鋭性のすぐれたカラー写真感材が必要であ
る。またこのような高画質の写真性能を有するカ
ラー写真感材の開発が切望されている。 いくつかの重要かつ周知の理由により、現実の
色の再現を企図する減色法のカラー写真感材はセ
ルロースエステルや、ポリエステルといつた支持
体上に塗設された少なくとも3つの別個の層を含
んでいる。一般に、支持体上に最も近い層は可視
スペクトルの赤色域に対して分光増感されている
ハロゲン化銀とシアン色素形成カプラーとを含有
する。一般にこの層の上に可視スペクトルの緑色
域に対して分光増感され、かつマゼンタ色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀層が存在する。
緑感光層上の第3の層には、実質上可視スペクト
ルの青色域にのみ感光し、かつイエロー色素形成
カプラーを含むハロゲン化銀層が存在する。 従来カラー写真感材の粒状性や鮮鋭性を向上す
る方法は、種々開発されている。なかでも粒状性
向上技術として、高感度単位乳剤層が低感度の単
位乳剤層よりもかなり低い色濃度の色画像を与え
るように調整することによつて色画像の粒状性を
改良する英国特許第923045号明細書に記載の方
法、高感度単位乳剤層にカツプリング反応の速い
カプラーを含め、低感度単位乳剤層にカツプリン
グ反応の遅いカプラーを含めることにより、高感
度で粒状性を改良する米国特許第3726681号に記
載の方法等が知られている。 ところで、色画像の粒状性を向上するにはハロ
ゲン化銀粒子の数を多くすればよいことが米国特
許第2689793号において知られている。また、写
真感度を維持するためにはハロゲン化銀粒子を小
さくはできない。したがつて、写真感度を維持し
つつ粒状性を改良しようとすれば、ハロゲン化銀
量を増大させなければならず、その結果必要以上
の色素濃度の増加を招くということになり実用的
ではない。 一方、画像の鮮鋭度は隣接効果により向上する
ことは良く知られている。この効果は現像時の抑
制性物質の濃度勾配を利用したものである。具体
的な方法として現像液を水で希釈する方法、現像
中に撹拌を弱く行なう方法等があり、現像主薬の
酸化物と反応して現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料に含ませる方法が特に改善効果が著し
い。この種の化合物としては、例えば米国特許第
3148062号及び同第3227554号に記載されている如
き発色現像主薬の酸化物とカプリングして色素を
生成しかつ現像抑制剤を放出する化合物(以下
DIRカプラーという。)、あるいは米国特許第
3632345号に記載されている如き発色現像主薬の
酸化物とのカプリングによつて現像抑制剤を放出
するが色素を形成しない化合物(以下DIR物質と
いう。)が知られている。(以下DIRカプラーおよ
びDIR物質を併せてDIR化合物と総称する。) しかしながら、これらの方法は所望の画質を満
足するに至つていなかつた。 本発明の第1の目的は、高感度でしかも粒状性
の改良されたカラー写真感材を提供することであ
る。本発明の第2の目的は鮮鋭性の改良されたカ
ラー写真感材の提供にある。他の諸目的は以下に
述べる本発明の説明において明らかとなるであろ
う。 我々は、特に撮影用カラー写真感材の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に形成される色素画像の粒状性
が、最終写真製品(以下カラープリントと称す。)
の品質を左右するということに着目して精力的な
研究を重ねた。その結果、前述した従来のカラー
写真感材のハロゲン化銀乳剤層と発色カプラーと
の組み合せを維持したままでは粒状性および鮮鋭
性の改良には限界があることを認識した。このよ
うな知見に基いてさらに研究を重ねることによ
り、本発明の目的が次のカラー写真感材を用いる
ことにより達成されることを見い出した。 即ち、本発明のカラー写真感材は支持体上に、
支持体から順に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層が耐拡散性イエローカプラーと、該青感光
性ハロゲン化銀乳剤層が耐拡散性マゼンタカプラ
ーまたは耐拡散性シアンカプラーのいずれか一方
のカプラーと、該赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が
耐拡散性マゼンタカプラーまたは耐拡散性シアン
カプラーのうち該青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
組み合わされたカプラーとは別のカプラーとそれ
ぞれ組み合わされており、かつ該緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層中の全耐拡散性イエローカプラーの
20モル%以上が高速反応性カプラーであることを
特徴とする。 本発明における高速反応性カプラーとは、以下
に示すカプラー(Y−B)の反応速度を基準にし
た場合、相対反応速度が2倍以上であるようなカ
プラーを意味する。好ましくは3倍以上のもので
ある。この際の相対反応速度の決定は、アグフア
レーベルクーゼンミユンヘン研究実験所報文
Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien
der Agfa Leverkusen Mu¨nchen(ミツトタイン
ゲン アウス デン フオルシユングスラボラト
リーエン デア アグフアレーベルクーゼン ミ
ユンヘン)第巻、P81、(Springer 出版、ベ
ルリン−ゲツチンゲン−ハイデンベルグ1961年)
に記載した方法で行なわれる。 本発明における高速反応性カプラーの具体例を
次に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。 本発明の高速反応性カプラーとしては、耐拡散
性二当量イエローカプラーが好ましく、なかでも
好ましいものは次の一般式〔〕乃至〔〕で示
される。 一般式〔〕 式中、R1はターシヤリブチル基またはアリー
ル基、R2は水素原子、ハロゲン原子(例えば、
塩素原子、弗素原子、臭素原子等)またはアルコ
キシ基(好ましくは炭素原子数1〜3の低級アル
コキシ基)、R3はアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はヘテロ環残基を表わし、X1は環状ジアシルア
ミノ基、環状モノアシルアミノ基または窒素原子
が式中活性点の炭素原子に直接結合するトリアゾ
ール環残基を表わす。また、前記R1,R3および
X1の各基は置換基を有していてもよい。さらに、
一般式〔〕で表わされる化合物を耐拡散性なら
しめるため、R1,R2および3の炭素原子数の合計
が8以上であることが好ましく、特にR3の炭素
原子数が8以上であることが好ましい。 一般式〔〕 式中、R4,R5はそれぞれ前記一般式〔〕の
R1,R2で述べた基を表わし、W1は−SO2−基,−
SO2NH−基または−NHSO2−基、R6はアルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環残基を表わし、
X2は環状ジアシルアミン基、環状モノアシルア
ミノ基または窒素原子が式中活性点の炭素原子に
直接結合するトリアゾール環残基、アリールオキ
シ基、アシールオキシ基またはアリールチオ基を
表わす。また、前記R4,R5,R6およびX2の各基
は置換基を有していてもよい。さらに、一般式
〔〕で表わされる化合物を耐拡散性ならしめる
ため、R4,R5およびR6の炭素原子数の合計が8
以上であることが好ましく、特にR6の炭素原子
数が8以上であることが好ましい。 一般式〔〕 式中、R7,R8はそれぞれ前記一般式〔〕の
R1,R2で述べた基を表わし、W2
【式】 (但し、炭素原子がベンゼン環に直接結合する。)
基、−NHSO2−基、または−SO2NH−基、R9
アルキル基、アリール基またはヘテロ環残基を表
わし、Yは
【式】
【式】
【式】または
【式】で表わされる2価の 有機基を表わす。Z1はスルホニル基、カルボニル
基またはアルキレンジスルホンアミド基、Z2およ
びZ3は窒素原子とともに4〜6員のヘテロ環を形
成するに必要な非金属原子群を表わし、Z4は単な
る結合手または2価の有機基(例えば、アルキレ
ン基、アルケニレン基、アリーレン基、オキシア
ルキレンオキシ基、オキシアリーレンオキシ基、
スルホニルアルキレンスルホニル基、スルホニル
アリーレンスルホニル基またはアルキレンアリー
レンアルキレン基等)を表わす。また、前記R7
R8,R9およびYの各基は置換基を有していても
よい。さらに、一般式〔〕で表わされる化合物
を耐拡散性ならしめるため、R7,R8、およびR9
の炭素原子数の合計が8以上であることが好まし
く、特にR9の炭素原子数が8以上であることが
好ましい。 一般式〔〕 式中、R10,R11はそれぞれ前記一般式〔〕
のR1,R2で述べた基を表わし、W3は−NHCO−
基または−CONH−基、R12はアルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環残基を表わす。X3は環状
ジアシルアミノ基、環状モノアシルアミノ基、窒
素原子が式中活性点の炭素原子に直接結合するト
リアゾール環残基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基またはアリールチオ基を表わす。また、前
記R10,R11,R12およびX3の各基は置換基を有し
ていてもよい。さらに、一般式〔〕で表わされ
る化合物を耐拡散性ならしめるため、R10,R11
およびR12の炭素原子数の合計が8以上であるこ
とが好ましく、特にR12の炭素原子数が8以上で
あることが好ましい。 一般式〔〕 式中、R13,R14はそれぞれ前記一般式〔〕
のR1,R2で述べた基を表わし、R15はアルキル
基、アリール基またはヘテロ環残基を表わし、
X4は環状ジアシルアミノ基、環状モノアシルア
ミノ基、窒素原子が式中活性点の炭素原子に直接
結合するトリアゾール環残基、アリールオキシ
基、アシールオキシ基またはアリールチオ基を表
わす。また前記R13,R14,R15およびX4の各基は
置換基を有していてもよい。さらに、一般式
〔〕で表わされる化合物は耐拡散性ならしめる
ため、R13,R14およびR15の炭素原子数の合計が
8以上であることが好ましく、特にR15は炭素原
子数が8以上であることが好ましい。 前記一般式〔〕乃至〔〕におけるX1乃至
X4およびYは発色現像時に脱離しうる基であり、
その代表例を挙げる。 前記一般式〔〕乃至〔〕で表わされるカプ
ラーの中でも好ましい効果を奏するのは、一般式
〔〕乃至〔〕で表わされるものである。 本発明に係る緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用
いるイエローカプラーと併用できるイエローカプ
ラーとしては、リサーチ・デイスクロージヤー
(Research Disclosure)176巻No.17643 p25
Dec.1978に記載されているものがある。 本発明の高速反応性イエローカプラーは緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる全イエローカ
プラーの50モル%以上であることが好ましい。 本発明に係るカラー写真感材に用いられる耐拡
散性マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系化合
物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル化合
物、耐拡散性シアンカプラーとしてはフエノール
系化合物、ナフトール系化合物などを用いること
ができる。 耐拡散性マゼンタカプラーとしては、米国特許
第2600788号、同3558319号、同3468666号、同
3419391号、同3311476号、同3253924号、英国特
許1293640号、特願昭48−21454号、米国特許
2434272号、同3476564号、同3476560号、および
特願昭48−45971号等の明細書に記載のものから
選ぶことができる。 耐拡散性シアンカプラーとしては、米国特許
2369929号、同2474293号、同3591383号、同
2895826号、同3458315号、同3311476号、同
3419390号、同3476563号、同3253924号、および
英国特許1201110号、米国特許3034892号、同
3386301号、およよび同2434272号等の明細書に記
載のものから選ぶことができる。 本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、
英国特許861138号、同914145号、同1109963号、
特公昭45−14033号、米国特許3580722号およびミ
ツトタイルンゲン アウス デン フオルシユニ
ングス ラボラトリー エン デア アグフア
レベルキユーセン 4巻 352〜367頁(1964年)
等に記載のものから選ぶことができる。 本発明における耐拡散性カプラーの使用量は一
般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当り
2×10-3モルないし5×10-1モル、好ましくは1
×10-2モルないし5×10-1モルである。 耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂、
アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテツクス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ耐拡散性カプラーの化学構造等
に応じて適宜選択することができる。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からよく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号公報やリサーチ・デ
イスクロージヤー(Research Disclosure)、
1976年8月、No.14850、77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、2−(メタクリロイルオキシ)
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
3−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリ
ルアミド、N−〔2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸などのようなモ
ノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーである。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用できる。本発明に用いられるカプラーは、
単独または併用するカプラーと同時に分散しても
良いし、別々に分散して独立に加えてもよい。 本発明のカラー写真感材において、3種のハロ
ゲン化銀乳剤層のうち青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を支持体から最も遠い位置に有する態様が好ま
しく、さらには支持体上に支持体側から順に赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層そして青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る態様が好ましく、いずれの態様においても該青
感光性ハロゲン化銀乳剤層が耐拡散性マゼンタカ
プラーと組み合わされているものが好ましい。 本発明に係るカラー写真感材について、以下更
に詳細に説明する。 本発明に係るカラー写真感材のハロゲン化銀乳
剤層に用いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任
意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くて広くて
もよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶
は、正常晶、双晶でももよく、〔100〕面と〔111〕
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調整
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々の調整した2種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明のカラー写真感材のハロゲン化銀乳剤層
のバインダーとしては、従来知られたものが用い
られ例えばゼラチン、フエニルカルバミル化ゼラ
チン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体等があげられる。これらのバイン
ダーは必要に応じて2つ以上の相溶性混合物とし
て使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の4種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモ
ニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネー
トを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
シノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明のカラー写真感材には、前述した添加剤
以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他写
真感光材料に有用な各種の添加剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感材はハロゲン化銀
乳剤層の他に保護層、中間層、フイルター層、ハ
レーシヨン防止層、バツク層等の補助層を適宜設
けることができる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたもの写真感光材料の使用目的に応じて
適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写
真乳剤層との接着を強化するために下引加工が施
される。 本発明のカラー写真感材は露光後、通常用いら
れる発色現像法で画像を得ることができる。ネガ
−ポジ法での基本処理工程は、発色現像、漂白、
定着工程を含んでいる。これらの各基本処理工程
を独立に行なう場合もあるが、二つ以上の処理工
程を行なうかわり、それらの機能を持たせた処理
液で一回の処理で行なう場合もある。たとえば発
色現像主薬と第2鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定
着成分を含有する一浴カラー処理方法、あるいは
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄()錯塩漂白成
分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着
方法等である。 本発明のカラー写真感材の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用でき
る。たとえば、その代表的なものとしては、発色
現像後、漂白定着処理を行ない必要ならさらに水
洗、安定処理を行なう方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗、
安定処理を行なう方法;あるいは前硬膜、中和、
発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、
後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、水
洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安
定の順で行なう方法、発色現像によつて生じた現
像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方
法、パーオキサイドやコバルト錯塩の如きアンブ
リフアイヤン剤を用いて低銀量感光材料を処理す
る方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 発色現像主薬としてはp−フエニレンジアミン
系のものが代表的である。 また発色現像主薬をカラー写真感材中に添加し
て使用することができる。本発明に用いられる発
色現像主薬の前駆体としては、米国特許第
2507114号、同第2695234号、同第3342599号やリ
サーチ・デイスクロージヤー151巻、No.15159
Nov.1979年に記載のカラー現像剤のシツフ塩基
タイプ、リサーチ・デイスクロージヤー129巻、
No.12924 Oct.1976年、同121巻、No.12146Jun.1974
年、同139巻、No.13924,Nov.1975年等に記載も
のを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる。 本発明のカラー写真感材を用いてプリント感材
上に天然色画像を形成することができるが、その
際用いるカラー写真感材とプリント感材の組み合
わせおよびそれぞれにおける感光性ハロゲン化銀
乳剤層と耐拡散性カプラーとの組み合わせを次に
示す。 (1) カラー写真感材Aとプリント感材Aとの組み
合わせ カラー写真感材A: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを組み合
わせた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性イ
エローカプラーを組みあわせた緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラーを組み
あわせた青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカ
ラー写真感材 プリント感材: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを組み合
わせた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性イ
エローカプラーを組み合わせた緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラーを組み
あわせた青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するプ
リント感材。 (2) カラー写真感材Bとプリント感材Bとの組み
合わせ カラー写真感材B: 支持体上に、耐拡散性マゼンタカプラーを組み
あわせた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性
イエローカプラーを組みあわせた緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び耐拡散性シアンカプラーを組
みあわせた青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
カラー写真感材 プリント感材B: 支持体上に、耐拡散性イエローカプラーを組み
あわせた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性
シアンカプラーを組みあわせた緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラーを組み
あわせた青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するプ
リント感材。 ここに用いるプリント感材に用いる素材および
添加剤等については、従来プリント感材において
知られたものが用いられる。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗設して試料1を作成した。 層 1…ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せし
めゼラチン3g/m2、銀0.4g/m2の割合で乾燥
膜厚2.0μになる様塗布した。 層 2…赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには赤
感光性増感色素を加え、ついで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン0.25g、1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール7.5mgを加え更に分散物A500mlを加えた。
この様にして得られた赤感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤を乾燥膜厚4.5μになる様に塗布した。 層 3…中間層 ゼラチン1.2g/m2、2,5−ジ−t−オクチ
ルハイドロキノン0.07g/m2の割合で乾燥膜厚
0.7μになるように塗布した。 層 4…緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑
感光性増感色素を加え、ついで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン0.25g、1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール5mgを加えた。次にこれに分散物B300ml
を加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調整し
乾燥膜厚4.5μになるように塗布した。 層 5…中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.0g/m2で乾燥膜
厚1.0μになるように塗布した。 層 6…黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン3
gとジ−2−エチルヘキシルフタレート1.5gを
エチルアセテート10mlで溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム0.3gを含む
10%ゼラチン水溶液50ml中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン0.9g/m2、2,5−ジ
−t−オクチルハイドロキノン0.07g/m2、0.12
g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布し
た。 層 7…青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7テ
トラザインデン0.25g、1−フエニル−5−メル
カプトテトラゾール5mgを加えた。次にこれに分
散物C350mlおよび1,2−ビスビニルスルホニ
ルエタン4gを加え、青感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤を調整し乾燥膜厚7.0μになるように塗布し
た。 層 8…保護層 100ml当りゼラチン4g、1,2−ビスビニル
スルホニルエタン0.2gを含むゼラチン水溶液を
ゼラチン1.3g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μとなる
ように塗布した。 なお、各乳剤層に用いた分散物は以下の如く調
整した。 分散物 A シアンカプラー(C−1)50gおよびカラード
シアンカプラー(CC−1)4gをトリークレシ
ルフオスフエート(以下TCPと称する。)55g及
びエチルアセテート(以下EAと称する。)110ml
の混合物に加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム4gを含む7.5%ゼラ
チン水溶液400mlに加え、コロイドミルにて乳化
分散し、1000mlに調整した。 分散物 B マゼンタカプラー(M−1)45gおよび(M−
2)18g、カラードマゼンタカプラー(CM−
1)14gをTCP77g、EA280mlの混合物に溶解
し、トリ−イソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム8gを含有する7.5%ゼラチン水溶液500
ml中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、1000
mlに調整した。 分散物 C イエローカプラー(Y−B)300gをジブチル
フタレート(以下DBPと称する。)150g、
EA500mlに加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム18gを含有する7.5%
ゼラチン1600ml中に加えコロイドミルにて乳化分
散し、2500mlに調整した。 分散物のカプラーを以下に示す。 C−1;1−ヒドロキシ−4−(β−メトキシエ
チルアミノカルボニルメトキシ)−N−〔δ−
(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチ
ル〕−2−ナフトアミド CC−1;1−ヒドロキシ−4−〔4−(1−ヒド
ロキシ−8−アセトアミド−3,6−ジスル
ホ−2−ナフチルアゾ)フエノキシ〕−N−
〔δ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
ブチル〕−2−ナフトアミドジナトリウム M−1;1−(2,4,6−トリクロロフエニル)
−3−〔3−(2,4−ジ−t−アミルフエノ
キシアセトアミド)ベンツアミド〕−5−ピ
ラゾロン M−2;4,4′−メチレンビス{1−(2,4,
6−トリクロロフエニル)−3−〔3−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシアセトアミ
ド)ベンツアミド〕−5−ピラゾロン} CM−1;1−(2,4,6−トリクロロフエニ
ル)−4−(1−ナフチルアゾ)−3−(2−ク
ロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドア
ニリノ)−5−ピラゾロン この様にして試料−1を作成したが、更に試料
−1の層−4、層−7の分散物を変更した他は試
料−1と同様に試料2〜12を作成した。試料内容
を第1−1表に示した。 なお、試料3〜12に用いた分散物D〜Mは以下
の如く調整した。 分散物 D イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−26)380gを用い、かつTCP190g、
EA960mlを用いた他は分散物Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 E イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−4)400gを用い、かつTCP200g、
EA800mlを用いた他は分散物Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 F イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−21)387gを用い、かつTCP193g、
EA774mlを用いた他は分散物Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 G イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−12)425gを用い、かつTCP212g、
EA850mlを用いた他は分散物Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 H イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−6)480gを用い、かつTCP240g、
EA980mlを用いた他は分散分Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 I イエローカプラー(Y−B)の代りに例示カプ
ラー(Y−19)449gを用い、かつTCP224g、
EA900mlを用いた他は分散物Cと同様に分散し、
調整した。 分散物 J イエローカプラー(Y−B)118gおよび(Y
−12)254gを用い、かつTCP186g、EA745ml
を用いた他は分散物Cと同様に分散し、調整し
た。 分散物 K イエローカプラー(Y−B)237gおよび(Y
−12)85gを用い、かつTCP161g、EA644mlを
用いた他は分散物Cと同様に分散し、調整した。 分散物 L イエローカプラー(Y−B)251gおよび(Y
−12)64gを用い、かつTCP158g、EA630mlを
用いた他は分散物Cと同様に分散し、調整した。 分散物 M イエローカプラー(Y−B)266gおよび(Y
−12)43gを用い、かつTCP154g、EA617mlを
用いた他は分散物Cと同様に分散し、調整した。
〔4−アミノ−3−メチル−Nエチル−N(β−ヒドロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。〕
漂白液組成: 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。〕 定着液組成: 〔チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。〕 安定化液組成: 〔ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
17.5ml 水を加えて1とする。〕 次いで試料に形成されたカラー画像について、
感度、ガンマー、粒状性及び鮮鋭性を測定した。
その結果を第1−2表に示す。 なお、表中各カラー画像形成単位層の相対感
度、ガンマーおよび粒状性は白色露光を与えた場
合の測定値であり、カブリは最小濃度値よりマス
ク濃度を減じた値、相対感度は白色露光を与えた
試料1の緑感光層の感度値を100とした相対的な
値、粒状性(RMS)は円形走査口径が2.5μのミ
クロデンシトメーターで走査したときに生じる濃
度値の変動の漂準偏差の1000倍値を表わす。 鮮鋭性の改良効果の検出はMTF(Modulation
Transfer Function)を求め、空間周波数が30
本/mmでのMTFの大きさを比較することにより
行なつた。
【表】
【表】 第1−2表の結果から明らかのように従来のネ
ガポジシステム(試料1)の緑感光性の粒状性、
鮮鋭性に較べ本発明の新規なカラー写真感材は感
度が同等以上であるにもかかわらず、卓越した粒
状性、鮮鋭性向上効果が観察された。このような
効果は、とても従来技術の改良では達成しうるも
のではなく、また、想像もできなかつたことで画
期的なことである。 また試料−2,11及び12は粒状性については、
所望のレベルまで達し得たが、感度の低下を生
じ、鮮鋭性の向上は見られず実用に即しない。 実施例 2 下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなる支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗設して試料−13を作製した。 層 1…ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せし
めゼラチン3g/m2、銀0.4g/m2の割合で乾燥
膜厚2.0μになるように塗布した。 層 2…赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには赤
感光性増感色素を加え、ついで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン0.25g、1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール7.5mgを加え更に分散物B300mlを加えた。
この様にして得られた赤感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤を乾燥膜厚4.5μになる様に塗布した。 層 3…中間層 ゼラチン1.2g/m2、2,5−ジ−t−オクチ
ルハイドロキノン0.07g/m2の割合で乾燥膜厚
0.7μになるように塗布した。 層 4…緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑
感光性増感色素を加え、ついで4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン0.25g、1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール5mgを加えた。次にこれに分散物C350ml
を加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調整し
乾燥膜厚4.5μになるように塗布した。 層 5…中間層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.0g/m2で乾燥膜
厚1.0μになるように塗布した。 層 6…黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン3
gとジ−2−エチルヘキシルフタレート1.5gを
エチルアセテート10mlで溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム0.3gを含む
10%ゼラチン水溶液50ml中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン0.9g/m2、2,5−ジ
−t−オクチルハイドロキノン0.07g/m2、0.12
g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μになるように塗布し
た。 層 7…青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層 7モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子サイズ1.2μ)を通常の方法で調整した。この乳
剤を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7テ
トラザインデン0.25g、1−フエニル−5−メル
カプトテトラゾール5mgを加えた。次にこれに分
散分A500mlおよび1,2−ビスビニルスルホニ
ルエタン4gを加え、青感光性高感度ハロゲン化
銀乳剤を調整し乾燥膜厚7.0μになるように塗布し
た。 層 8…保護層 100ml当りゼラチン4g、1,2−ビスビニル
スルホニルエタン0.2gを含むゼラチン水溶液を
ゼラチン1.3g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μとなる
ように塗布した。 更に試料−13の層−4の分散物を変更した他は
試料−13と同様に試料14〜19を作製した。試料の
内容は第2−1表に示した。
【表】 注:各分散物は実施例1と同様のものを
使用した。
これらの試料を実施例−1と同様の手順に従つ
て処理し評価した。その結果を第2−2表に示
す。
【表】 第2−2表の結果から明らかのように従来のネ
ガポジシステム(試料1)の緑感光性の粒状性、
鮮鋭性に較べ本発明の新規なカラー写真感材は感
度が同等以上であるにもかゝわらず、卓越した粒
状性、鮮鋭性向上効果が観察された。このような
効果はとても従来技術の改良では達成しうるもの
ではなく、また、想像もできなかつたことで画期
的なことである。 また、試料13,18及び19は粒状性については、
所望のレベルまで達し得たが、感度の低下を生
じ、鮮鋭性の向上は見られず実用に即しない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に、支持体から順に、赤感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層お
    よび青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該緑感
    光性ハロゲン化銀乳剤層が耐拡散性イエローカプ
    ラーと、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層が耐拡散
    性マゼンタカプラーまたは耐拡散性シアンカプラ
    ーのいずれか一方のカプラーと、該赤感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層が耐拡散性マゼンタカプラーまた
    は耐拡散性シアンカプラーのうち該青感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層に組み合わされたカプラーとは別
    のカプラーーとそれぞれ組み合わされており、か
    つ該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層中の全耐拡散性
    イエローカプラーの20モル%以上が、以下に示す
    カプラー(Y−B)の反応速度を基準にした場
    合、相対反応速度が2倍以上であることを特徴と
    するネガポジプリント法の撮影用ハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。
JP12160780A 1980-09-02 1980-09-02 Color photographic sensitive silver halide material Granted JPS5745540A (en)

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