JPH0371377B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0371377B2 JPH0371377B2 JP60138830A JP13883085A JPH0371377B2 JP H0371377 B2 JPH0371377 B2 JP H0371377B2 JP 60138830 A JP60138830 A JP 60138830A JP 13883085 A JP13883085 A JP 13883085A JP H0371377 B2 JPH0371377 B2 JP H0371377B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ferrite
- oxygen
- temperature
- cobalt
- alkoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compounds Of Iron (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、MFe2O4（但し、Ｍはニツケル（）
とコバルト（）の少なくともいずれか一方の金
属）なるフエライトの製造方法に係り、特にその
微粉末を得る方法に関する。
とコバルト（）の少なくともいずれか一方の金
属）なるフエライトの製造方法に係り、特にその
微粉末を得る方法に関する。
（従来の技術）
従来のフエライトの製造方法は、２価の金属の
酸化物と３価の鉄の酸化物を粉末状態で混合し
て、例えば1300℃〜1500℃に加熱して反応させる
ことによるものであつた。しかしこのような方法
では、固体粒子の混合物を反応させてフエライト
を得ているので本質的に組成が不均一となり、ま
た、高温反応であるためにフエライトの粒子径が
大きく、かつ粒度分布も大きいために、高性能、
高信頼性の微細加工の可能な高寸法精度の材料を
製造することができなかつた。また、従来方法に
よると、原料となる酸化物を混合して高温で反応
させた時に、粒子どうしが接触している表面間の
反応、拡散でしかフエライト層が形成されず、粒
子の深部は元のままであるので、均一性の高いフ
エライトを得るには、加熱反応と粉砕の作業を繰
り返さなければならない。このため、製造に長時
間を要する上、大がかりな粉砕装置が必要であ
り、かつ高温を保持するために大型の炉が必要と
なる。さらに、粉砕と加熱を繰り返すため、異物
混入が避けられず、高純度のものを得にくいとい
う欠点があつた。
酸化物と３価の鉄の酸化物を粉末状態で混合し
て、例えば1300℃〜1500℃に加熱して反応させる
ことによるものであつた。しかしこのような方法
では、固体粒子の混合物を反応させてフエライト
を得ているので本質的に組成が不均一となり、ま
た、高温反応であるためにフエライトの粒子径が
大きく、かつ粒度分布も大きいために、高性能、
高信頼性の微細加工の可能な高寸法精度の材料を
製造することができなかつた。また、従来方法に
よると、原料となる酸化物を混合して高温で反応
させた時に、粒子どうしが接触している表面間の
反応、拡散でしかフエライト層が形成されず、粒
子の深部は元のままであるので、均一性の高いフ
エライトを得るには、加熱反応と粉砕の作業を繰
り返さなければならない。このため、製造に長時
間を要する上、大がかりな粉砕装置が必要であ
り、かつ高温を保持するために大型の炉が必要と
なる。さらに、粉砕と加熱を繰り返すため、異物
混入が避けられず、高純度のものを得にくいとい
う欠点があつた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、このような欠点に鑑み、液相におけ
る低温反応によつて製造可能であつて、反応に大
がかりな装置を要せず、分子サイズの微粒子で高
純度のNi（）、Co（）の少なくともいずれか一
方の金属を組成物質とするフエライトを製造する
方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。
る低温反応によつて製造可能であつて、反応に大
がかりな装置を要せず、分子サイズの微粒子で高
純度のNi（）、Co（）の少なくともいずれか一
方の金属を組成物質とするフエライトを製造する
方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。
（問題点を解決するための手段）
本発明のフエライトの製造方法は、２価の鉄ア
ルコキシドと、２価のニツケルとコバルトの少な
くともいずれか一方の金属Ｍを含む金属アルコキ
シドとの混合物を無酸素雰囲気に於いて加水分解
して２価の鉄と前記金属Ｍの水酸化物の固溶体を
作り、該固溶体が混入している液中に酸素または
酸素を含む気体を送給し、温度が60℃〜80℃、時
間が５時間以上の条件で酸化することにより、
MFe2O4なるフエライトを得ることを特徴とす
る。
ルコキシドと、２価のニツケルとコバルトの少な
くともいずれか一方の金属Ｍを含む金属アルコキ
シドとの混合物を無酸素雰囲気に於いて加水分解
して２価の鉄と前記金属Ｍの水酸化物の固溶体を
作り、該固溶体が混入している液中に酸素または
酸素を含む気体を送給し、温度が60℃〜80℃、時
間が５時間以上の条件で酸化することにより、
MFe2O4なるフエライトを得ることを特徴とす
る。
本発明において、Fe（）とNi（）、Co（）
の各アルコキシドを生成させる場合、これらを同
時にまたは別々に生成させる。本発明にて用いら
れる出発物質としてのFeおよびNI、Coの各２価
の金属の化合物には、塩化物等のハロゲン化物が
ある。また、アルコキシドを作るアルコールとし
ては、メタノール、エタノール、ブタノール等が
用いられる。
の各アルコキシドを生成させる場合、これらを同
時にまたは別々に生成させる。本発明にて用いら
れる出発物質としてのFeおよびNI、Coの各２価
の金属の化合物には、塩化物等のハロゲン化物が
ある。また、アルコキシドを作るアルコールとし
ては、メタノール、エタノール、ブタノール等が
用いられる。
以下、本発明を実験例により説明する。
実験例 １
以下の方法で、コバルトフエライトの合成を行
なつた。まず、200℃で３時間加熱処理して付着
水を除去した塩化鉄（）（FeCl2）と塩化コバ
ルト（）（CoCl2）とを準備し、Fe：Co＝２：
１となるように、0.04モルのFeCl2と0.02モルの
CoCl2とをエタノール（EtOH）200mlに溶解さ
せ、約65℃〜70℃で１時間、0.2／minの流量
でN2ガスを通じながら還流（加熱により生じた
溶媒の蒸気を冷却し液化し、溶液中に戻す処理）
し、塩化鉄（）と塩化コバルト（）をエタノ
ールに完全に溶解させた。
なつた。まず、200℃で３時間加熱処理して付着
水を除去した塩化鉄（）（FeCl2）と塩化コバ
ルト（）（CoCl2）とを準備し、Fe：Co＝２：
１となるように、0.04モルのFeCl2と0.02モルの
CoCl2とをエタノール（EtOH）200mlに溶解さ
せ、約65℃〜70℃で１時間、0.2／minの流量
でN2ガスを通じながら還流（加熱により生じた
溶媒の蒸気を冷却し液化し、溶液中に戻す処理）
し、塩化鉄（）と塩化コバルト（）をエタノ
ールに完全に溶解させた。
次にこの溶液に化学量論比のNa（なおこの代わ
りにNaOEtを用いてもよい）を加え、N2ガス雰
囲気下で１時間、約65〜70℃で還流し、下記の置
換反応を行わせた。
りにNaOEtを用いてもよい）を加え、N2ガス雰
囲気下で１時間、約65〜70℃で還流し、下記の置
換反応を行わせた。
FeCl2＋2EtONa
→Fe（OEt）2＋2NaCl ……(1)
CoCl2＋2EtONa
→Co（OEt）2＋2NaCl ……(2)
なお、上述の反応をN2ガスの雰囲気で行なう
のは、Fe（OEt）2やCo（OEt）2が非常に酸化されや
すく、本発明の最終生成物が得られなくなるから
である。従つて無酸素雰囲気を形成できるもので
あれば、N2ガス以外の他の不活性ガスを用いる
ことができる。また、Naはアルコキシドを生成
させる反応を進行させるために用いるもので、こ
の代わりにLiやＫを用いることもできる。
のは、Fe（OEt）2やCo（OEt）2が非常に酸化されや
すく、本発明の最終生成物が得られなくなるから
である。従つて無酸素雰囲気を形成できるもので
あれば、N2ガス以外の他の不活性ガスを用いる
ことができる。また、Naはアルコキシドを生成
させる反応を進行させるために用いるもので、こ
の代わりにLiやＫを用いることもできる。
次に100mlの煮沸水を加え、N2ガス雰囲気下約
65〜70℃で１時間還流することにより加水分解を
行なつた後、N2ガスの代わりに0.2〜２／
minの流量で空気を流し、温度を40℃〜80℃、時
間を１時間〜20時間に変化させて空気酸化を行つ
た。そしてこの生成物を遠心分離後、真空乾燥し
た。
65〜70℃で１時間還流することにより加水分解を
行なつた後、N2ガスの代わりに0.2〜２／
minの流量で空気を流し、温度を40℃〜80℃、時
間を１時間〜20時間に変化させて空気酸化を行つ
た。そしてこの生成物を遠心分離後、真空乾燥し
た。
生成物の空気中酸化の温度、時間を変化させた
各生成物のＸ線回折の結果、２／minの空気流
量の場合には、空気酸化の温度が40℃〜60℃で酸
化時間が１〜３時間の場合にはCoFe2O4と（Fe、
Co）OOHとの回折パターンであつた。酸化温度
が60℃〜80℃の条件においては、１時間以上の酸
化時間で格子定数に基づく判断から、主生成物が
CoFe2O4であることが確認されたが、約５時間で
格子定数が飽和することから、酸化条件は、温度
が60℃〜80℃で酸化時間５時間以上が最適である
と考えられる。また、上述のプロセスにより得ら
れる生成物を電子顕微鏡により観察したところ、
粒径が0.01〜0.1μｍ程度の微細な粒子が生成して
いることが確認された。
各生成物のＸ線回折の結果、２／minの空気流
量の場合には、空気酸化の温度が40℃〜60℃で酸
化時間が１〜３時間の場合にはCoFe2O4と（Fe、
Co）OOHとの回折パターンであつた。酸化温度
が60℃〜80℃の条件においては、１時間以上の酸
化時間で格子定数に基づく判断から、主生成物が
CoFe2O4であることが確認されたが、約５時間で
格子定数が飽和することから、酸化条件は、温度
が60℃〜80℃で酸化時間５時間以上が最適である
と考えられる。また、上述のプロセスにより得ら
れる生成物を電子顕微鏡により観察したところ、
粒径が0.01〜0.1μｍ程度の微細な粒子が生成して
いることが確認された。
実験例 ２
ニツケルフエライトの合成は、前記コバルトフ
エライトの合成工程におけるCoCl2の代わりに
NiCl2を用い、同様の工程で行なつた。その結
果、コバルトフエライトの場合と同様に、温度が
60℃〜80℃、酸化時間５時間以上を最適条件とし
て粒径が0.01〜0.1μｍ程度の微細な粒子が得られ
た。
エライトの合成工程におけるCoCl2の代わりに
NiCl2を用い、同様の工程で行なつた。その結
果、コバルトフエライトの場合と同様に、温度が
60℃〜80℃、酸化時間５時間以上を最適条件とし
て粒径が0.01〜0.1μｍ程度の微細な粒子が得られ
た。
尚、本発明は、２価のニツケルとコバルトの各
金属アルコキシドと、２価の鉄アルコキシドとの
混合物を無酸素雰囲気に於いて加水分解して鉄
（）、ニツケル（）、コバルト（）の各水酸
化物の固溶体を作り、該固溶体が混入している液
中に酸素又は酸素を含む気体を送給することによ
り、CoxNi1-xFe2O4なるフエライトをも製造し得
るものである。
金属アルコキシドと、２価の鉄アルコキシドとの
混合物を無酸素雰囲気に於いて加水分解して鉄
（）、ニツケル（）、コバルト（）の各水酸
化物の固溶体を作り、該固溶体が混入している液
中に酸素又は酸素を含む気体を送給することによ
り、CoxNi1-xFe2O4なるフエライトをも製造し得
るものである。
（発明の効果）
以上述べたように、本発明の方法は、アルカリ
金属の置換反応と加水分解と気中等の酸化雰囲気
での酸化とを利用してニツケルフエライトまたは
コバルトフエライトあるいはコバルト−ニツケル
フエライトを得る方法であり、均一な組成の超微
細粉粒を得ることができる。従つて、本発明によ
れば、高純度、高性能で高信頼性のフエライトが
得られる。また、本発明によれば、粉砕や従来の
ような高温での加熱が不要になることから、これ
らの大がかりな装置が不要になり、しかも作業の
繰返しが不要になるので、製造時間が短縮され
る。また本発明によれば、焼成プロセスを用いな
くとも結晶質のフエライトを得ることも可能とな
るので、磁気テープのような高分子材料との複合
化によつて焼成プロセス（炉）を使わずに製品を
得ることも可能となる。
金属の置換反応と加水分解と気中等の酸化雰囲気
での酸化とを利用してニツケルフエライトまたは
コバルトフエライトあるいはコバルト−ニツケル
フエライトを得る方法であり、均一な組成の超微
細粉粒を得ることができる。従つて、本発明によ
れば、高純度、高性能で高信頼性のフエライトが
得られる。また、本発明によれば、粉砕や従来の
ような高温での加熱が不要になることから、これ
らの大がかりな装置が不要になり、しかも作業の
繰返しが不要になるので、製造時間が短縮され
る。また本発明によれば、焼成プロセスを用いな
くとも結晶質のフエライトを得ることも可能とな
るので、磁気テープのような高分子材料との複合
化によつて焼成プロセス（炉）を使わずに製品を
得ることも可能となる。
Claims (1)
- １ ２価の鉄アルコキシドと、２価のニツケルと
コバルトの少なくともいずれか一方の金属Ｍを含
む金属アルコキシドとの混合物を無酸素雰囲気に
於いて加水分解して２価の鉄と前記金属Ｍの水酸
化物の固溶体を作り、該固溶体が混入している液
中に酸素又は酸素を含む気体を送給し、温度が60
℃〜80℃、時間が５時間以上の条件で酸化するこ
とにより、MFe2O4なるフエライトを得ることを
特徴とするフエライトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883085A JPS623020A (ja) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | フェライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883085A JPS623020A (ja) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | フェライトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS623020A JPS623020A (ja) | 1987-01-09 |
| JPH0371377B2 true JPH0371377B2 (ja) | 1991-11-13 |
Family
ID=15231216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13883085A Granted JPS623020A (ja) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | フェライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS623020A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58199724A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-21 | Sentan Kako Kikai Gijutsu Shinko Kyokai | フエライトの製造方法 |
| JPS6054924A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-29 | Sentan Kako Kikai Gijutsu Shinko Kyokai | マンガンフエライトの製造方法 |
| JPH06654B2 (ja) * | 1984-11-13 | 1994-01-05 | 財団法人先端加工機械技術振興協会 | Ｍ▲下３▼ｏ▲下４▼粉末の製造方法 |
-
1985
- 1985-06-25 JP JP13883085A patent/JPS623020A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS623020A (ja) | 1987-01-09 |
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