JPH037220B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱特性、機械的特性、耐水性、耐
薬品性、流動性、成形性などの性質に優れたポリ
アミド組成物に関する。 一般に、ポリカプロラクタム（６−ナイロン）、
ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６−ナイロ
ン）、ポリヘキサメチレンアゼライト（６，９−
ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバサミド（６，
10−ナイロン）、ポリヘキサメチレンドデカノア
ミド（６，12−ナイロン）、ポリラウリツクラク
タム（12−ナイロン）などの脂肪族系ポリアミド
はポリオレフインなどの熱可塑性樹脂にくらべ
て、強度、剛性、耐熱性、耐摩耗性などに優れて
いることから、エンジニアリングプラスチツクと
して種々の成形用途の分野に広く利用されてい
る。しかし、これらの脂肪族系ポリアミドはポリ
エチレンやポリプロピレンなどの汎用のポリオレ
フインにくらべれば前述の耐熱特性、機械的特性
は優れているものの、さらに高度の性能の要求さ
れるエンジニアリングプラスチツクの成形加工の
分野では、融点、ガラス転移点、熱変形温度など
の耐熱特性、剛性、引張強度、曲げ強度、限界
PV値、耐摩耗性などの機械的特性および耐水性、
耐沸水性、耐塩水性、飽和吸水性、耐薬品性など
の物理的化学的特性が充分でなく、その用途は比
較的低い性能で充分なエンジニアリングプラスチ
ツクの分野での利用に限られていた。 最近、エンジニアリングプラスチツクの分野の
用途の多様化に伴ない、耐熱特性、機械的特性お
よび物理的化学的特性に関して高度の性能を有す
るエンジニアリングプラスチツクが要求されるよ
うになり、たとえばポリテトラフロロエチレン
（テフロン ）、ポリパラフエニレンテレフタルア
ミド（ケブラー ）、４，4′−ジアミノジフエニ
ルエーテルとピロメリツト酸無水物との縮合物よ
りなるポリイミド（カプトン ）、ポリフエニレ
ンスルフイド、ポリアセタールなどがこれらの分
野に利用されている。これらのエンジニアリング
プラスチツクのうちで、ポリテトラフロロエチレ
ン、ポリパラフエニレンフタルアミドおよび前記
ポリイミド樹脂などは耐熱特性、機械的特性およ
び物理的化学的特性には優れているが、溶融成形
を行うことができないという欠点があり、ポリフ
エリレンスルフイド、ポリアセタールなどは融
点、ガラス転移点、熱変形温度などの耐熱特性、
耐衝撃強度、耐摩耗性などの機械的特性に劣ると
いう欠点がある。 一方、前記脂肪族系のポリアミドの耐衝撃性お
よび耐水性を改善する方法として、特公昭42−
12546号公報、特公昭55−44108号公報、特開昭55
−44108号公報、特開昭55−9661号公報、特開昭
55−9662号公報などの先行技術文献には、該ポリ
アミドに変性α−オレフイン系弾性重合体を配合
したポリアミド組成物が提案されている。しか
し、これらの提案によるポリアミド組成物に配合
されているポリアミドはいずれも脂肪族系ポリア
ミドであり、該ポリアミド組成物の耐衝撃性およ
び耐水性に多少の改善があつたとしても、前記同
様に耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性の
いずれにおいても充分でなく、高性能のエンジニ
アリングプラスチツクとしての要件を満たしてい
ない。 本発明者らは、耐熱特性、機械的特性および物
理的化学的特性に優れたポリアミド組成物を探索
した結果、テレフタ酸成分単位を主成分とする芳
香族系ジカルボン酸成分単位と脂肪族系ジアミン
成分単位からなるポリアミド(A)および特定の変性
α−オレフイン系弾性重合体(B)を含有するポリア
ミド組成物が前記目的を達成することを見出し、
本発明に到達した。本発明によれば、本発明のポ
リアミド組成物は、融点、ガラス転移点および熱
変形温度などの耐熱特性、引張強度、曲げ強度、
耐衝撃強度、動摩擦係数、テーバー摩耗などの機
械的特性、耐水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和吸
水率、耐薬品性などの物理的化学的特性、溶融組
成物の流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形
性、溶融押出し成形性などの成形特性に優れてい
るという特徴がある。本発明を概説すれば、本発
明は、ポリアミド(A)および変性α−オレフイン系
弾性重合体(B)を含むポリアミド組成物において、 〔〕 該組成物中の該変性α−オレフイン系弾性
重合体(B)の含有量が、該ポリアミド(A)の100重
量部に対して0.5ないし50重量部の範囲にある
こと、 〔〕 該ポリアミド(A)が、テレフタル酸成分単位
を主成分とする芳香族ジカルボン酸成分単位(a)
および芳香族系ジアミン成分単位(b)からなるポ
リアミドであること、および 〔〕 該変性α−オレフイン系弾性重合体(B)が、
α−オレフイン成分単位を主成分として含有す
る基剤α−オレフイン系弾性重合体100重量部
に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラフト
共重合してなり、その結晶化度が20％以下の範
囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を要旨とするも
のである。 本発明のポリアミド組成物に配合されるポリア
ミド〔Ａ〕は、テレフタル酸成分単位を主成分と
する芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)および脂肪
族系ジアミン成分単位(b)からなるポリアミドであ
り、さらに具体的には、テレフタル酸成分単位
は、通常は60ないし100モル％の範囲およびテレ
フタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位は通常は０ないし40モル％の範囲からなる芳
香族系ジカルボン酸成分単位(a)および炭素数６な
いし18の直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位
(b)からなるポリアミドであり、該ポリアミドの濃
硫酸中で30℃で測定した極限粘度〔η〕は通常は
0.5ないし3.0dl／ｇ、好ましくは0.5ないし2.8、
とくに好ましくは0.6ないし2.5dl／ｇの範囲であ
る。 本発明のポリアミド組成物のポリアミド〔Ａ〕
を構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)とし
て具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタリンジ
カルボン酸などの各成分単位を例示することがで
きる。芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)の組成
は、テレフタル酸成分単位単独であつてもよい
が、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸成分単
位以外の前記例示の芳香族ジカルボン酸成分単位
の混合物であつてもよい。いずれの場合にも該ポ
リアミドを構成する芳香族系ジカルボン酸成分単
位(a)の組成は通常はテレフタル酸成分単位60ない
し100モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし40モ
ル％の範囲である。さらに芳香族系ジカルボン酸
成分単位(a)の組成は、ポリアミドを構成する直鎖
脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)が炭素数６
の直鎖脂肪族アルキレンジアミンの場合は、テレ
フタル酸成分単位が60ないし85モル％の範囲およ
びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位が15ないし40モル％の範囲にあるこ
と、熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩
耗性などの機械的特性、成形性が向上するように
なるのでとくに好ましい。また、ポリアミドを構
成する直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)
が炭素数８の直鎖脂肪族アルキレンジアミンの場
合は、テレフタル酸成分単位65ないし100モル％
の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位０ないし35モル％の範囲に
あると、熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強度、
耐摩耗性などの機械的特性、成形性が向上するよ
うになるのでとくに好ましい。また、ポリアミド
を構成する直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単
位(b)が炭素数10ないし18の直鎖脂肪族アルキレン
ジアミンの場合は、テレフタル酸成分単位75ない
し100モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし25モ
ル％の範囲にあると、熱変形温度などの耐熱特
性、曲げ強度、耐摩耗性などの機械的特性、成形
性が向上するようになるのでとくに好ましい。 該ポリアミドを構成する芳香族系ジカルボン酸
成分単位(a)のテレフタル酸成分単位以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸
成分単位またはナフタリンジカルボン酸成分単位
であることが好ましく、とくにイソフタル酸成分
単位であることが好ましい。また、該ポリアミド
を構成する前記芳香族系ジカルボン酸成分単位(a)
は、テレフタル酸成分単位およびテレフタル酸成
分単位以外の前記芳香族ジカルボン酸成分単位を
主成分とするものであるが、前記必須成分の他
に、少量のトリメリツト酸、ピロメリツト酸など
の三塩基性以上の多価カルボン酸成分単位を含ん
でいても差し支えない。 本発明のポリアミド組成物用のポリアミド
〔Ａ〕を構成する脂肪族系ジアミン成分単位(b)は、
炭素原子数が６ないし18の脂肪族アルキレンジア
ミンであり、具体的には、１，６−ジアミノヘキ
サン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジア
ミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，10
−ジアミノデカン、１，11−ジアミノウンデカ
ン、１，12−ジアミノドデカンなどの各成分単位
を例示することができる。これらの直鎖脂肪族ア
ルキレンジアミン成分単位(b)のうちでは、１，16
−ジアミノヘキサン成分単位、１，18−ジアミノ
オクタン成分単位、１，10−ジアミノデカン成分
単位、１，12−ジアミノドデカン成分単位または
これらの混合成分単位であることが好ましく、と
くに１，10−ジアミノデカン成分単位であること
が好ましい。 また、本発明のポリアミド組成物のうちでは、
ポリアミド〔Ａ〕を構成する芳香族系ジカルボン
酸成分単位(a)がテレフタル酸成分単位を主成分と
しかつ直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位(b)
が１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノ
オクタン、１，10−ジアミノデカンまたは１，12
−ジアミノドデカンからなるポリアミドを含む組
成物であることが好ましく、とくに１，10−ジア
ミノウンデカンを含む組成物であることが好まし
い。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性α
−オレフイン系弾性重合体(B)は、α−オレフイン
成分単位を主成分として含有する基剤α−オレフ
イン系弾性重合体100重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結
晶化度が20％以下の範囲にあることが必要であ
り、さらにはα−オレフイン成分単位を主成分と
して含有する基剤α−オレフイン系弾性重合体
100重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体成分単位を0.05ないし５重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり、その結晶化度が19％以下
の範囲にあり、かつ190℃におけるメルトフロー
レート〔MFR₁₉₀℃〕が0.01ないし50g／10minの
範囲にあることが好ましい。さらに、該変性α−
オレフイン系弾性重合体(B)の他の物性は、分子量
分布（ｗ／ ｎ）が通常1.5ないし50、好まし
くは２ないし30の範囲にあり、ガラス転移温度が
通常−10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲で
ある。 該変性α−オレフイン系弾性重合体中の不飽和
カルボン酸たはその誘導体成分単位のグラフト割
合が0.01重量部より小さくなると、ポリアミドに
対する相溶性が悪くなり、ポリアミド組成物の衝
撃強度が低下し、10重量部より大きくなると、該
グラフト変性物の架橋度が増大して、ポリアミド
に配合しても組成物の耐衝撃性を改善する効果が
低下するようになる。該変性α−オレフイン系弾
性重合体の結晶化度が20％より大きくなると、ポ
リアミド組成物の耐衝撃性が低下するようにな
る。 該変性α−オレフイン系弾性重合体(B)を構成す
る基剤α−オレフイン系弾性重合体はα−オレフ
イン成分単位を主成分とする低結晶性の弾性重合
体であり、二成分以上のα−オレフイン成分単位
のみから構成されている場合もあるし、α−オレ
フイン成分の他に少量成分のジエン成分単位を含
有していても差しつかえない。該基剤α−オレフ
イン系弾性重合体を構成するα−オレフイン成分
単位の含有率は通常65モル％以上、好ましくは70
モル％以上の範囲であり、ジエン成分の含有率が
通常０ないし20モル％、好ましくは０ないし15モ
ル％の範囲である。該基剤α−オレフイン系弾性
重合体の他の物性は、結晶化度が通常20％以下、
好ましくは19ないし１％の範囲にあり、190℃に
おけるメルトフローレート〔MFR₁₉₀℃〕が通常
0.01ないし50g／10min、好ましくは0.05ないし
20g／10minの範囲にあり、ガラス転移温度は通
常−10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲にあ
る。ここで、構成成分のα−オレフイン成分単位
ととしは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデ
センなどを例示することができ、ジエン成分単位
としては１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
２，５−ノルボナジエンなどの非共役ジエン成
分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの
共役ジエン成分などを例示することができる。該
基剤α−オレフイン系弾性重合体としては、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、
エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１
−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレ
ン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピ
レン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−
デセン共重合体、プロピレン・１−ドデセン共重
合体などのα−オレフイン弾性共重合体、エチレ
ン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・２，５−ノルボナジエン共重合体、エ
チレン・１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重
合体、エチレン・１−ブテン・１，４−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・１−ブテン・５−エチ
リデン−２−ノルボルネン共重合体などのα−オ
レフイン・非共役ジエン弾性共重合体などを例示
することができる。該基剤α−オレフイン系弾性
重合体と後記不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを後記方法によつて反応させることにより、変
性α−オレフイン系弾性重合体が得られる。 該変性α−オレフイン系重合体〔Ｂ〕を構成す
るグラフトモノマー成分の不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分単位としては、たとえばアクリ
ル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、エンドシスービシクロ〔2.2.1〕ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジツク
酸 ）、メチル−エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（メチ
ルナジツク酸 ）などの不飽和カルボン酸、該不
飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、
酸無水物、エステルなどの不飽和カルボン酸の誘
導体が挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マ
レイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物
が好適であり、とくにマレイン酸、ナジツク酸ま
たはこれらの酸無水物が好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをα−オレフイン系弾性重
合体にグラフト共重合して前記変性α−オレフイ
ン系弾性重合体を製造するには、従来公知の種々
の方法を採用することができる。たとえば、該α
−オレフイン系弾性重合体を溶融させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法ある
いは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加して
グラフト共重合させる方法がある。いずれの場合
にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共
重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に
反応を実施することが好ましい。グラフト反応は
通常60ないし350℃の温度で行われる。ラジカル
開始剤の使用割合は該α−オレフイン系弾性重合
体100重量部に対して通常0.01ないし20重量部の
範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、アゾ化合物などを使
用することができる。 本発明のポリアミド組成物において、該変性α
−オレフイン系重合体(B)の配合割合は、該ポリア
ミド(A)の100重量部に対して0.5ないし50重量部の
範囲にあることが必要であり、さらに好ましくは
1.0ないし40重量部の範囲である。該変性α−オ
レフイン系弾性重合体の配合割合が0.5重量部よ
り少なくなると、該ポリアミド組成物の耐衝撃性
が低下するようになり、50重量部より多くなる
と、該ポリアミド組成物の引張り強度、曲げ強
度、弾性率、耐熱性が低下するようになる。 本発明のポリアミド組成物には、前記の必須の
二成分の他に必要に応じて、前記未変性のα−オ
レフイン系弾性重合体、有機または無機の充填
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱
安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基
性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを適宜に配合するこ
とができる。 前記未変性のα−オレフイン系弾性重合体とし
ては、前述の基剤α−オレフイン系弾性重合体と
して例示した重合体を同様に示すことができる。 また、無機または有機の充填剤としては、粉末
状、粒状、板状、繊維状、ストランド状、クロス
状、マツト状を有する種々の充填剤である。さら
に具体的には、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン、石
英、ガラス、マイカ、グラフアイト、二硫化モリ
ブデン、セツコウ、ベンガラ、二酸化チタン、酸
化亜鉛、アルミニウム、銅、ステンレスなどの粉
状、板状の無機系化合物、ガラス繊維、カーボン
繊維、ホウ素繊維、セラミツク繊維、石綿繊維、
ステンレススチール繊維などの繊維状の無機化合
物またはこれらのクロス状物などの２次加工品、
ポリパラフエニレンテレフタルアミド、ポリメタ
フエニレンテレフタルアミド、ポリパラフエニレ
ンイソフタルアミド、ポリメタフエニレンイソフ
タルアミド、ジアミノジフエニルエーテルとテレ
フタル酸（イソフタル酸）との縮合物、ｐ（ｍ）−
アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族系ポリア
ミド、ジアミノジフエニルエーテルと無水トリメ
リツト酸または無水ピロメリツト酸との縮合物な
どの全芳香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポ
リイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリイミダ
ゾフエナンスロリンなどの複素環含有化合物、ポ
リテトラフロロエチレンなどの粉状、板状、繊維
状あるいはクロス状物などのこれらの２次加工品
などを例示することができ、これらを２種以上を
混合して使用することもできる。これらの充填剤
はシランカツプラーやチタンカツプラーなどで処
理したものも同様に使用することができる。 前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としてはシ
リカ、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタ
ン、グラフアイト、二酸化モリブテン、ポリテト
ラフロロエチレンを使用することが好ましく、と
くにグラフアイト、二硫化モリブデンまたはポリ
テトラフロロエチレンを使用すると該組成物から
得られる成形体の動摩擦係数、テーバ−摩耗、限
界PV値などの耐摩擦性が向上するようになるの
で好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常
0.1mμないし200μの範囲、とくに1mμないし100μ
の範囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上する
ので好ましい。かかる充填剤の配合割合は該ポリ
アミド100重量部に対して通常は０を越えて200重
量部、好ましくは０を越えて100重量部の範囲、
とくに好ましくは0.5ないし50重量部の範囲であ
る。 また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填
剤としてはポリパラフエニレンテレフタルアミド
繊維、ポリメタフエニレンテレフタルアミド繊
維、ポリパラフエニレンイソフタルアミド繊維、
ポリメタフエニレンイソフタルアミド繊維、ジア
ミノジフエエニルエーテルとテレフタル酸または
イソフタル酸との縮合物から得られる繊維などの
全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物
から得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝
撃強度などの機械的特性、熱変形温度などの耐熱
特性などが向上するようになるので好ましい。さ
らに、前記充填剤のうちで無機系の繊維状充填剤
としてはガラス繊維、カーボン繊維またはホウ素
繊維を使用すると、該組成物から得られる成形体
の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的
特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの
化学的物理的特性などが向上するようになるので
好ましい。前記有機系または無機系の繊維状充填
剤の平均長は通常0.1ないし20mmの範囲、とくに
１ないし10mmの範囲にあると、該組成物の成形性
が向上しかつ該組成物から得られる成形体の熱変
形温度などの耐熱特性、引張特性、曲げ強度など
の機械的特性などが向上するようになるので好ま
しい。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の
配合割合は該ポリアミド100重量部に対して通常
は０を越えて200重量部、好ましくは５ないし180
重量部の範囲、とくに好ましくは５ないし150重
量部の範囲である。 本発明のポリアミド組成物を調製する方法とし
ては、前記各構成成分のポリアミドを溶融状態に
維持しながら充填剤を配合する方法などを例示す
ることができる。溶融混練配合する方法として具
体的には、押出機、ニーダーなどを用いて混練配
合する方法などを例示することができる。 本発明のポリアミド組成物は通常の溶融成形、
たとえば圧縮成形、射出成形または押し出し成形
等によつて成形することができる。 次に、本発明の成形用強化ポリアミド組成物を
実施例によつて具体的に説明する。なお、以下の
表１および表３において使用した次の略号はそれ
ぞれ次の化合物を示す。 TA：テレフタル酸 IA：イソフタル酸 C₆DA：１，６−ジアミノヘキサン C₁₀DA：１，10−ジアミノデカン C₂″：エチレン C₃″：プロピレン ENB：５−エチリデン−２−ノルボルネン MAH：無水マレイン酸 MA：マレイン酸 MAH：無水ナジツク酸 また、本発明の方法において結晶化度および
190℃におけるメルトフローレート〔MFR₁₉₀℃〕
は次の方法により測定した。 結晶化度：23℃でＸ線回折法により測定した。 メルトフローレート〔MFR₁₉₀℃〕：ASTM Ｄ−
1238−79E条件（190℃、2160g）で測定した。 〔〕 ポリアミド(A)の製造 参考例 １ １，６−ジアミノヘキサン291g（2.5M）、テレ
フタル酸ジメチル340g（1.75M）、イソフタル酸ジ
メチル146g（0.75M）、イオン交換水600mlを２
の反応器に仕込み、N₂雰囲気下100℃で4hr還流
した後、140℃で留出物を4hrかけて留去した。そ
の後、6hrかけて140℃で留出物を4hrかけて留去
した。その後、6hrかけて140℃から350℃まで昇
温しながら留出物を留去して〔η〕が0.70dl／ｇ
（濃硫酸、30℃）ポリアミド590gを得た。次いで
300℃、１mmHgの条件下10hr固相重合して〔η〕
が1.5dl／ｇ（濃硫酸、30℃）のポリアミドを得
た。ポリアミド中のテレフタル酸成分単位のモル
％は71％、融点は330℃であつた。 参考例 ２ 参考例１において、テレフタル酸ジメチルおよ
びイソフタル酸ジメチルの使用量を各々291g
（1.5M）、194g（1.0M）に代えた他は参考例１と
同様の方法で〔η〕が1.49dl／ｇ（濃硫酸、30℃）
のポリアミドを合成した。ポリアミド中のテレフ
タル酸成分単位のモル数は61％、融点は310℃で
あつた。 参考例 ３ テレフタル酸232g（1.40M）、１，10−ジアミノ
デカン241g（1.4M）およびイオン交換水10を撹
拌棒、温度計、還流冷却器を備えた10の反応器
に仕込み、N₂雰囲気下95〜100℃で１時間反応し
た反応後の透明溶液を空冷し、析出したナイロン
塩を吸引ろ過で捕集し、100℃、100mmHgで乾燥
してテレフタル酸−１，10−ジアミノデカンのナ
イロン塩450g（95％）を得た。このナイロン塩
450g（1.33M）を１の反応器に仕込み、１mmHg
の減圧にした後N₂気流を導入し、系内をN₂雰囲
気下にした後N₂気流中、310℃で1.5hr反応して
生成する水を系外に追い出し、テレフタル酸と
１，10−ジアミノデカンからなるポリアミド
390g（97％、〔η〕＝0.72dl／ｇ conc.H₂SO₄中、
30℃）を得た。前記ポリアミドをクラツシヤーに
よつて粉砕（32メツシユパス）し、100℃、１mm
Hgの条件で12hr乾燥した後295℃、0.7mmHgの条
件下12hr固相重合を行つて〔η〕1.25dl／ｇ（濃
硫酸、30℃）のテレフタル酸成分単位と１，10−
ジアミノデカン成分単位からなるポリアミド
370g（96％）を得た。融点は316℃であつた。 実施例 １ 無水マレイン酸変成エチレン・プロピレン共重
合体〔エチレン含量80モル％、無水マレイン酸含
量1.2g／100g基材、結晶化度14％〕100重量部と
参考例１に記載したポリアミド５重量部を340℃
に設定した一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝28、30mmφ）に
供給し、ブレンド物（ペレツト状）を調製した。
該ペレツトを100℃、１mmHgの条件下で１日乾燥
した後、プレス成形機によつて窒素雰囲気中で
100Kg／cm²の圧力下でポリアミドの融点より５〜
10℃高い温度でホツトプレスした後、20℃の温度
でコールドプレスし、２mmないし４mm厚の圧縮成
形板を作製した。これらの成形板を表１に記載の
各試験片の寸法に切削加工した後、温度23℃、相
対湿度65％の雰囲気中に96hr放置した後試験に供
した。結果を表２に示した。

【表】 実施例２〜６、比較例１〜４ 表２に記載の変成α−オレフイン系弾性重合体
とポリアミドを表２に記載した量用いた他は実施
例１に記載の方法で、溶融ブレンド物、試験片を
作製した。結果を表２に示した。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド(A)および変性α−オレフイン系弾
   性重合体(B)を含むポリアミド組成物において、 〔〕 該組成物中の該変性α−オレフイン系弾性
   重合体(B)の含有量が、該ポリアミド(A)の100重
   量部に対して0.5ないし50重量部の範囲にある
   こと、 〔〕 該ポリアミド(A)が、テレフタル酸成分単位
   を主成分とする芳香族系ジカルボン酸成分単位
   (a)および脂肪族系ジアミン成分単位(b)からなる
   ポリアミドであること、および 〔〕 該変性α−オレフイン系弾性重合体(B)がα
   −オレフイン成分単位を主成分として含有する
   基剤α−オレフイン系弾性重合体100重量部に
   対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
   単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラフト共
   重合してなり、その結晶化度が20％以下の範囲
   にあること、 を特徴とするポリアミド組成物。