JPH0375595B2 - - Google Patents
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- JPH0375595B2 JPH0375595B2 JP62153026A JP15302687A JPH0375595B2 JP H0375595 B2 JPH0375595 B2 JP H0375595B2 JP 62153026 A JP62153026 A JP 62153026A JP 15302687 A JP15302687 A JP 15302687A JP H0375595 B2 JPH0375595 B2 JP H0375595B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gasoline
- volume
- temperature
- distillation
- capacity
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はリサーチ法オクタン価が95以上の無鉛
高オクタン価ガソリンに関し、詳しくは特定され
た蒸留性状および特定された成分組成を有し、か
つ特定された調合材を含有してなる、各種性能に
優れた新規な無鉛高オクタン価ガソリンに関す
る。 従来の技術および発明が解決しようとする問題点 昭和50年より市販されていた90〜91の無鉛レギ
ユラーガソリンは運転条件によつてノツキングを
起こしやすいという欠点を有していたため、昭和
59年には96〜98という高いオクタン価をもつ無鉛
高オクタン価ガソリンが発売された。この無鉛高
オクタン価ガソリンは従来の無鉛レギユラーガソ
リンと比べてノツキング防止性に優れたものであ
つたが、最近の自動車技術の向上に伴い、より高
度の運転性を可能にする品質を有するガソリン、
すなわち、始動性に優れ、低速域、中速域、高速
域ならびに登坂時の加速性に優れ、さらに走行安
定性の優れた新しい無鉛高オクタン価ガソリンの
出現が要望されるようになつてきた。 そこで本発明者らは上記の要求を満足する新ガ
ソリンを開発すべく研究を重ねた結果、その蒸留
性状を規定して最適蒸留性状とし、同時にその成
分組成も細かく規定することにより、極めて優れ
た性能を有する新しいタイプの無鉛高オクタン価
ガソリンが得られることを見い出し、先に特許出
願を行つた（特願昭62−123129号）。 特願昭62−123129号に開示された無鉛高オクタ
ン価ガソリンは、従来の無鉛プレミアムガソリン
と比較して各種加速性、低温での始動性および低
温での運転性（暖機性）などがさらに向上した、
優れた性能を兼ね備えたガソリンであつた。しか
しながら、本発明者らはさらに研究を進めた結
果、特定の調合材を必須成分として配合すること
により、特願昭62−123129号に開示された無鉛高
オクタン価ガソリンと比較して、各種加速性、低
温での始動性および低温での運転性において同等
の性能を有し、一方、ガソリンの安定性に悪影響
を及ぼす恐れのあるオレフイン性化合物の含量を
特定留分範囲において減少させることが可能であ
り、かつさらに高いモーター法オクタン価を有す
る新規な無鉛高オクタン価ガソリンが得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明は、従来の無鉛高オクタン価ガソリンと
比べて、停止状態から低速への加速、低速から中
速への加速、中速から高速への加速、高速でのさ
らなる加速性、登坂力などの各種加速性、低温で
の始動性および低温での運転性（暖機性）がさら
に向上するとともに、特願昭62−123129号に開示
された無鉛高オクタン価ガソリンと比べて、各種
加速性、低温での始動性および低温での運転性に
おいて同等の性能を有し、一方、特定留分範囲に
おいてオレフイン性化合物の含量を少なく、かつ
さらに高いモーター法オクタン価を有する新規な
無鉛高オクタン価ガソリンを提供することを目的
とする。 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、 下記の(1)および(2)式の条件を満たす蒸留性状な
らびに下記の(3)，(4)，(5)および(6)式の条件を満た
す成分組成を有し、かつ(A)ペンタンおよび／また
はヘキサンの異性化により得られるアイソメレー
ト、ならびに(B)石油留分を分子ふるい法にかけて
得られる沸点20〜200℃の脱ｎ−パラフイン油、
より選ばれる１種または２種以上の調合材をガソ
リン全量を基準として５〜40容量％配合してなる
ことを特徴とするリサーチ法オクタン価95以上の
無鉛高オクタン価ガソリン 60≦T70−T30≦85（℃） (1) 0.15≦T90−T70／T70−T30＜0.50 (2) ０≦VO（WHOLE）≦25（容量％） (3) VA（WHOLE）≦50（容量％） (4) ０≦VO（≦T30）＜40（容量％） (5) VA（≧T70）≧85（容量％） (6) を提供するものである。なお上式中で、T30、
T70およびT90は30％、70％および90％留出温度
（℃）をそれぞれ示し、またVO（WHOLE）およ
びVA（WHOLE）はガソリン全体のオレフイン
分および芳香族分含量（容量％）を、VO（≦
T30）は30％留出温度以下の温度で留出する総留
分のオレフイン分含量（容量％）を、ならびに
VA（≧T70）は70％留出温度以上の温度で留出す
る総留分の芳香族分含量（容量％）をそれぞれ示
している。 以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは前述した
とおり、 (1)および(2)式の条件を同時に満足する蒸留性
状を有する (3)，(4)，(5)および(6)式の条件を同時に満足す
る成分組成を有する (A)アイソメレートおよび(B)脱ｎ−パラフイン
油より選ばれる１種または２種以上の調合材を
ガソリン全量を基準として５〜40容量％配合し
てなる の条件をすべて満足するものであることが必要で
ある。これらの各条件のいずれか１つでも満たさ
ない場合には、前述のような各種性能に極めて優
れた無鉛高オクタン価ガソリンを得ることはでき
ない。 の条件はガソリンの蒸留性状に関するもので
あり、(1)式はガソリンの70％留出温度（T70）と
30％留出温度（T30）との差が60〜85℃、好まし
くは65〜80℃であることを示している。また(2)式
は90％留出温度（T90）と70％留出温度（T70）
との差と(1)式で示したT70−T30との比（T90−
T70／T70−T30）が0.15以上0.50未満、好ましく
は0.25以上0.45以下であることを示している。な
お、本発明でいう30％留出温度、70％留出温度お
よび90％留出温度はいずれもJIS Ｋ 2254の燃料
油蒸留試験方法で規定されている留出温度を意味
する。 本発明において、ガソリンの蒸留性状が(1)およ
び(2)式の条件を同時に満足しない場合には、各種
加速性および低温での始動性や運転性（暖機性）
が劣るため好ましくない。 の条件はガソリンの成分組成に関するもので
あり、(3)式はガソリン全体のオレフイン分含量が
０〜25容量％、好ましくは０〜20容量％であるこ
とを、および(4)式はガソリン全体の芳香族分含量
が50容量％以下、好ましくは45容量％以下である
ことをそれぞれ示している。また、(5)式は30％留
出温度（T30）以下の温度で留出する総留分のオ
レフイン分含量が０〜40容量％未満、好ましくは
０〜30容量％以下であることを、および(6)式は70
％留出温度（T70）以上の温度で留出する総留分
の芳香族分含量が85容量％以上、好ましくは90容
量％以上であることをそれぞれ示している。な
お、本発明でいうオレフイン分含量および芳香族
分含量はJIS Ｋ 2536の燃料油炭化水素成分試験
方法（けい光指示薬吸着法）により測定される値
を意味している。 本発明において、ガソリンの成分組成が(3)式お
よび(4)式の条件を満足しない場合には、ガソリン
自体の安定性が悪化したり、燃料系統に使用され
ている素材に対して悪影響を及ぼしたりする恐れ
があるため好ましくない。一方、本発明におい
て、ガソリンの成分組成が(5)式の条件を満たすこ
とはガソリン自体の安定性をより高めるために、
また(6)式の条件を満たすことは各種加速性をより
向上させるために必要である。 の条件はガソリンの調合材に関するものであ
り、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、(A)ペ
ンタンおよび／またはヘキサンの異性化により得
られるアイソメレート、ならびに(B)石油留分を分
子ふるい法にかけて得られる沸点20〜200℃の脱
ｎ−パラフイン油、より選ばれる１種または２種
以上の調合材をガソリン全量を基準として５〜40
容量％、好ましくは10〜30容量％配合してなるこ
とが必要である。 なお、ここでいう(A)アイトメレートとは、ナフ
サ、天然ガソリン、直留ガソリン、改質ガソリン
などから得られるペンタン留分、ヘキサン留分ま
たはこれらの留分の混合物を原料として異性化す
る、すなわちその化学組成を変えることなく直鎖
パラフイン系炭化水素を側鎖のある異性体に転化
することにより得られる沸点範囲25〜85℃の留分
を意味しており、分枝パラフイン系炭化水素（イ
ソペンタン、２−メチルペンタン、２−メチルペ
ンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメ
チルブタンなど）を主成分とし、その他未反応の
直鎖パラフイン系炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン）やナフテン系炭化水素（シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンな
ど）を少量含有するものである。本発明において
ペンタン留分、ヘキサン留分またはこれらの混合
物を異性化する際の触媒、反応条件、プロセスな
どは任意であり、公知のものを用いることができ
る。しかし一般的に反応触媒としては、一般異性
化法では塩化アルミニウム、臭化アルミニウムな
どのハロゲン化アルミニウムまたはさらにそれら
に助触媒として塩化水素などのハロゲン化炭化水
素を共存させたフリーデルクラフツ型触媒が、ま
た水素加圧下で異性化を行う水素異性化法では白
金、ニツケルなどの水素化活性を有する金属をシ
リカアルミナ、アルミナ、ゼオライト、モルデナ
イトなどの固体酸性を有する担体に担持した二元
機能型触媒が用いられる。反応条件は、通常、反
応温度は一般異性化法では20〜150℃、水素異性
化法では90〜510℃程度であり、反応圧力は両方
とも10〜70Kg／cm2程度である。主な一般異性化法
プロセスとしてはシエル液相異性化法が、また水
素異性化法プロセスとしてはペネツクス法、ハイ
ソマー法、BP異性化法、TIP法などが知られて
いる。 一方、ここでいう(B)脱ｎ−パラフイン油とは、
石油留分、具体的には例えば直留ガソリン、軽質
ナフサ、重質ナフサ、改質ガソリン、分解ガソリ
ン、アイソメレート、アルキレート、灯油、軽油
などを分子ふるい法にかけ、オクタン価の低にｎ
−パラフイン分を分離除去し、さらに必要に応じ
てそれを分留することにより得られる沸点20〜
200℃、好ましくは30〜150℃の留分を意味してお
り、分枝パラフイン系炭化水素を主成分とするも
のである。本発明においてこの分子ふるい法で用
いる吸着剤、処理条件、プロセスなどは任意であ
り、公知のものを用いることができる。しかし一
般的には吸着剤としては、モノキユラーシーブ
（合成ゼオライト）、特に5A型モレキユラーシー
ブが用いられている。 主な分子ふるい法プロセスとしては、アイソシ
ーブ法、モレツクス法、TSF法などが知られて
いる。 本発明において、(A)アイソメレートおよび／ま
たは脱ｎ−パラフイン油を配合しない場合または
その配合量が５容量％未満の場合にはガソリンの
リサーチ法オクタン価およびモーター法オクタン
価を高めることができない。一方、(A)アイソメレ
ートおよび／または脱ｎ−パラフイン油の配合量
が40容量％を越える場合にはガソリンの低沸点留
分の量が多くなりすぎ、蒸発損失が多くなり、ま
た高温での運転性に問題を生ずる恐れがあるため
好ましくない。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、95以
上、好ましくは98以上のリサーチ法オクタン価を
有するものである。なお、このリサーチ法オクタ
ン価とはJIS Ｋ 2280のオクタン価及びセタン価
試験方法に規定するリサーチ法オクタン価試験方
法により測定されるオクタン価を意味している。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを製造する
際に用いる(A)アイソメレートおよび／または脱ｎ
−パラフイン油以外の調合材およびそれらの調合
割合は任意であり、原油の常圧蒸留によるナフサ
留分を分留して得られる軽質ナフサ、接触分解
法、水素化分解法などで得られる分解ガソリン、
接触改質法などで得られる改質ガソリン、オレフ
インの重合により得られる重合ガソリン、イソブ
タンなどの炭化水素に低級オレフインを付加（ア
ルキル化）することにより得られるアルキレート
またはこれらの特定沸点範囲の留分や芳香族炭化
水素などを調合材として用いることができる。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、例え
ば、(A)アイソメレートおよび／または脱ｎ−パラ
フイン油５〜40容量％の他に改質ガソリン25〜50
容量％、分解ガソリンの初留分〜沸点90℃程度の
軽質留分０〜40容量％、改質ガソリンの沸点130
℃程度〜終点までの重質留分10〜35容量％および
アルキレート５〜25容量％を調合することによつ
て得ることが可能である。しかしながら、本発明
においては前述したとおり、最終的に調合された
ガソリンがに示した蒸留性状［(1)および(2)式］
ならびにに示した成分組成［(3)，(4)，(5)および
(6)式］の条件を同時に満足することが重要であ
り、そのためには単に上記の例のように調合材に
混ぜれば本発明の無鉛高オクタン価ガソリンが製
造できるというものではなく、使用する調合材の
性状（蒸留性状、組成など）および使用する調合
材の性状に応じた調合割合を厳密に選択する必要
がある。 また本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの蒸留
性状については前述のに示した条件を満足する
ことが重要であるが、その他、10％留分温度が40
〜55℃および90％留出温度が150〜175℃の範囲内
であることが望ましい。 さらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンに
おいて、必要に応じてフエノール系、アミン系な
どの酸化防止剤、シツフ型化合物やチオアミド型
化合物などの金属不活性化剤などの表面着火防止
剤、こはく酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリ
エーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコー
ルおよびそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸
のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アル
コールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活
性剤などの帯電防止剤およびアゾ染料などの着色
剤など、公知の燃料油添加剤を１種または数種組
み合わせて添加してもよい。これら燃料油添加剤
の添加量は任意であるが、通常、その合計添加量
が0.1重量％以下となるように添加するのが好ま
しい。 またさらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリ
ンに、必要に応じてメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノールなどのアルコー
ルやメチル−ｔ−ブチルエーテルなどのエーテル
などのオクタン価向上剤を添加してもよい。これ
らオクタン価向上剤の添加量も任意であるが、通
常は15重量％以下が好ましい。 実施例 以下、本発明の内容を実施例および比較例によ
りさらに具体的に説明する。 実施例 １ 中東系原油より得られる接触改質ガソリンA47
容量部、軽質直留ナフサのペンタン、ヘキサン留
分を異性化することにより得られるアイソメレー
ト28容量部、中東系原油より得られる接触改質ガ
ソリンの重質留分A15容量部およびイソブタンと
低級オレフインのアルキル化反応により得られる
アルキレートA10容量部を配合し、本発明の無鉛
高オクタン価ガソリンを得た。第１表に上記基材
の性状を、また第２表に得られた無鉛高オクタン
価ガソリンの性状をそれぞれ示した。 この実施例１のガソリンを用いて以下に示す各
種の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 ［加速性能試験１ （停止→低速、低速→中速、中速→高速）］ 総排気量１，500c.c.、マニユアルトランスミツ
シヨン、キヤブレター仕様の乗用自動車（Ａ車）
を使用し、平坦路、絞り弁全開加速の条件でロー
ギヤ→セカンドギヤ→トツプギヤの順に変速して
車速が０→60Km／hr、ならびにトツプギヤで車速
が40→80Km／hrおよび80→120Km／hrに達するま
での時間を測定した。 ［加速性能試験２（低速→高速）］ 総排気量2000c.c.、マニユアルトランスミツシヨ
ン、燃料噴射式仕様の乗用自動車（Ｂ車）を使用
し、平坦路、トツプギヤ、絞り弁全開加速の条件
で車速が40→120Km／hrに達するまでの条件を測
定した。 ［加速性能試験３（登坂力）］ Ａ車を使用し、５％上り勾配路、絞り弁全開加
速の条件でローギヤ→セカンドギヤ→トツプギヤ
の順に変速して車速が０→80Km／hr、およびサー
ドギヤで車速が40→80Km／hrに達するまでの時間
を測定した。 ［加速性能試験４（登坂力）］ 総排気量2000c.c.、オートマチツクトランスミツ
シヨン、燃料噴射式仕様の乗用自動車（Ｃ車）を
使用し、５％上り勾配路、Ｄレンジ、絞り弁全開
加速の条件で車速が０→120Km／hrに達するまで
の時間を測定した。 ［低温始動性試験］ Ａ車およびＢ車を使用し、気温０℃の条件でエ
ンジンが始動するまでの時間を測定した。 ［低温運転性試験］ Ａ車およびＢ車を使用し、気温０℃の条件での
運転性をデメリツト評点により評価した。なお、
デメリツト評点は、CRCレポートNo.499（1978年
９月発行）の第65〜69頁に記載の試験方法および
同第４〜５頁の E.Driveability Rating
Systemに記載の計算方法により求めたものであ
り、この数値が小さいほど運転性が優れることを
示すものである。 実施例 ２ 中東系原油より得られる接触改質ガソリンB34
容量部、軽質直留ナフサのペンタン、ヘキサン留
分を異性化することにより得られるアイソメレー
ト35容量部、中東系原油より得られる接触改質ガ
ソリンの重質留分B21容量部およびイソブタンと
低級オレフインのアルキル化反応により得られる
アルキレートB10容量部を配合し、本発明の無鉛
高オクタン価ガソリンを得た。第１表に上記基材
の性状を、また第２表に得られた無鉛高オクタン
価ガソリンの性状をそれぞれ示した。 この実施例２のガソリンを用いて実施例１と同
様の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 実施例 ３ 第１表に示す改質ガソリンB49容量部、アイソ
メレート25容量部、改質ガソリンの重質留分B16
重量部およびアルキレートB10容量部を配合し、
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを得た。第２
表に得られた無鉛高オクタン価ガソリンの性状を
示した。 この実施例３のガソリンを用いて実施例１と同
様の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 比較例 比較のため、市販の無鉛プレミアムガソリンの
性状を第２表に示した。 この比較例のガソリンを用いて実施例１と同様
の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示し
た。
高オクタン価ガソリンに関し、詳しくは特定され
た蒸留性状および特定された成分組成を有し、か
つ特定された調合材を含有してなる、各種性能に
優れた新規な無鉛高オクタン価ガソリンに関す
る。 従来の技術および発明が解決しようとする問題点 昭和50年より市販されていた90〜91の無鉛レギ
ユラーガソリンは運転条件によつてノツキングを
起こしやすいという欠点を有していたため、昭和
59年には96〜98という高いオクタン価をもつ無鉛
高オクタン価ガソリンが発売された。この無鉛高
オクタン価ガソリンは従来の無鉛レギユラーガソ
リンと比べてノツキング防止性に優れたものであ
つたが、最近の自動車技術の向上に伴い、より高
度の運転性を可能にする品質を有するガソリン、
すなわち、始動性に優れ、低速域、中速域、高速
域ならびに登坂時の加速性に優れ、さらに走行安
定性の優れた新しい無鉛高オクタン価ガソリンの
出現が要望されるようになつてきた。 そこで本発明者らは上記の要求を満足する新ガ
ソリンを開発すべく研究を重ねた結果、その蒸留
性状を規定して最適蒸留性状とし、同時にその成
分組成も細かく規定することにより、極めて優れ
た性能を有する新しいタイプの無鉛高オクタン価
ガソリンが得られることを見い出し、先に特許出
願を行つた（特願昭62−123129号）。 特願昭62−123129号に開示された無鉛高オクタ
ン価ガソリンは、従来の無鉛プレミアムガソリン
と比較して各種加速性、低温での始動性および低
温での運転性（暖機性）などがさらに向上した、
優れた性能を兼ね備えたガソリンであつた。しか
しながら、本発明者らはさらに研究を進めた結
果、特定の調合材を必須成分として配合すること
により、特願昭62−123129号に開示された無鉛高
オクタン価ガソリンと比較して、各種加速性、低
温での始動性および低温での運転性において同等
の性能を有し、一方、ガソリンの安定性に悪影響
を及ぼす恐れのあるオレフイン性化合物の含量を
特定留分範囲において減少させることが可能であ
り、かつさらに高いモーター法オクタン価を有す
る新規な無鉛高オクタン価ガソリンが得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明は、従来の無鉛高オクタン価ガソリンと
比べて、停止状態から低速への加速、低速から中
速への加速、中速から高速への加速、高速でのさ
らなる加速性、登坂力などの各種加速性、低温で
の始動性および低温での運転性（暖機性）がさら
に向上するとともに、特願昭62−123129号に開示
された無鉛高オクタン価ガソリンと比べて、各種
加速性、低温での始動性および低温での運転性に
おいて同等の性能を有し、一方、特定留分範囲に
おいてオレフイン性化合物の含量を少なく、かつ
さらに高いモーター法オクタン価を有する新規な
無鉛高オクタン価ガソリンを提供することを目的
とする。 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、 下記の(1)および(2)式の条件を満たす蒸留性状な
らびに下記の(3)，(4)，(5)および(6)式の条件を満た
す成分組成を有し、かつ(A)ペンタンおよび／また
はヘキサンの異性化により得られるアイソメレー
ト、ならびに(B)石油留分を分子ふるい法にかけて
得られる沸点20〜200℃の脱ｎ−パラフイン油、
より選ばれる１種または２種以上の調合材をガソ
リン全量を基準として５〜40容量％配合してなる
ことを特徴とするリサーチ法オクタン価95以上の
無鉛高オクタン価ガソリン 60≦T70−T30≦85（℃） (1) 0.15≦T90−T70／T70−T30＜0.50 (2) ０≦VO（WHOLE）≦25（容量％） (3) VA（WHOLE）≦50（容量％） (4) ０≦VO（≦T30）＜40（容量％） (5) VA（≧T70）≧85（容量％） (6) を提供するものである。なお上式中で、T30、
T70およびT90は30％、70％および90％留出温度
（℃）をそれぞれ示し、またVO（WHOLE）およ
びVA（WHOLE）はガソリン全体のオレフイン
分および芳香族分含量（容量％）を、VO（≦
T30）は30％留出温度以下の温度で留出する総留
分のオレフイン分含量（容量％）を、ならびに
VA（≧T70）は70％留出温度以上の温度で留出す
る総留分の芳香族分含量（容量％）をそれぞれ示
している。 以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは前述した
とおり、 (1)および(2)式の条件を同時に満足する蒸留性
状を有する (3)，(4)，(5)および(6)式の条件を同時に満足す
る成分組成を有する (A)アイソメレートおよび(B)脱ｎ−パラフイン
油より選ばれる１種または２種以上の調合材を
ガソリン全量を基準として５〜40容量％配合し
てなる の条件をすべて満足するものであることが必要で
ある。これらの各条件のいずれか１つでも満たさ
ない場合には、前述のような各種性能に極めて優
れた無鉛高オクタン価ガソリンを得ることはでき
ない。 の条件はガソリンの蒸留性状に関するもので
あり、(1)式はガソリンの70％留出温度（T70）と
30％留出温度（T30）との差が60〜85℃、好まし
くは65〜80℃であることを示している。また(2)式
は90％留出温度（T90）と70％留出温度（T70）
との差と(1)式で示したT70−T30との比（T90−
T70／T70−T30）が0.15以上0.50未満、好ましく
は0.25以上0.45以下であることを示している。な
お、本発明でいう30％留出温度、70％留出温度お
よび90％留出温度はいずれもJIS Ｋ 2254の燃料
油蒸留試験方法で規定されている留出温度を意味
する。 本発明において、ガソリンの蒸留性状が(1)およ
び(2)式の条件を同時に満足しない場合には、各種
加速性および低温での始動性や運転性（暖機性）
が劣るため好ましくない。 の条件はガソリンの成分組成に関するもので
あり、(3)式はガソリン全体のオレフイン分含量が
０〜25容量％、好ましくは０〜20容量％であるこ
とを、および(4)式はガソリン全体の芳香族分含量
が50容量％以下、好ましくは45容量％以下である
ことをそれぞれ示している。また、(5)式は30％留
出温度（T30）以下の温度で留出する総留分のオ
レフイン分含量が０〜40容量％未満、好ましくは
０〜30容量％以下であることを、および(6)式は70
％留出温度（T70）以上の温度で留出する総留分
の芳香族分含量が85容量％以上、好ましくは90容
量％以上であることをそれぞれ示している。な
お、本発明でいうオレフイン分含量および芳香族
分含量はJIS Ｋ 2536の燃料油炭化水素成分試験
方法（けい光指示薬吸着法）により測定される値
を意味している。 本発明において、ガソリンの成分組成が(3)式お
よび(4)式の条件を満足しない場合には、ガソリン
自体の安定性が悪化したり、燃料系統に使用され
ている素材に対して悪影響を及ぼしたりする恐れ
があるため好ましくない。一方、本発明におい
て、ガソリンの成分組成が(5)式の条件を満たすこ
とはガソリン自体の安定性をより高めるために、
また(6)式の条件を満たすことは各種加速性をより
向上させるために必要である。 の条件はガソリンの調合材に関するものであ
り、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、(A)ペ
ンタンおよび／またはヘキサンの異性化により得
られるアイソメレート、ならびに(B)石油留分を分
子ふるい法にかけて得られる沸点20〜200℃の脱
ｎ−パラフイン油、より選ばれる１種または２種
以上の調合材をガソリン全量を基準として５〜40
容量％、好ましくは10〜30容量％配合してなるこ
とが必要である。 なお、ここでいう(A)アイトメレートとは、ナフ
サ、天然ガソリン、直留ガソリン、改質ガソリン
などから得られるペンタン留分、ヘキサン留分ま
たはこれらの留分の混合物を原料として異性化す
る、すなわちその化学組成を変えることなく直鎖
パラフイン系炭化水素を側鎖のある異性体に転化
することにより得られる沸点範囲25〜85℃の留分
を意味しており、分枝パラフイン系炭化水素（イ
ソペンタン、２−メチルペンタン、２−メチルペ
ンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメ
チルブタンなど）を主成分とし、その他未反応の
直鎖パラフイン系炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン）やナフテン系炭化水素（シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンな
ど）を少量含有するものである。本発明において
ペンタン留分、ヘキサン留分またはこれらの混合
物を異性化する際の触媒、反応条件、プロセスな
どは任意であり、公知のものを用いることができ
る。しかし一般的に反応触媒としては、一般異性
化法では塩化アルミニウム、臭化アルミニウムな
どのハロゲン化アルミニウムまたはさらにそれら
に助触媒として塩化水素などのハロゲン化炭化水
素を共存させたフリーデルクラフツ型触媒が、ま
た水素加圧下で異性化を行う水素異性化法では白
金、ニツケルなどの水素化活性を有する金属をシ
リカアルミナ、アルミナ、ゼオライト、モルデナ
イトなどの固体酸性を有する担体に担持した二元
機能型触媒が用いられる。反応条件は、通常、反
応温度は一般異性化法では20〜150℃、水素異性
化法では90〜510℃程度であり、反応圧力は両方
とも10〜70Kg／cm2程度である。主な一般異性化法
プロセスとしてはシエル液相異性化法が、また水
素異性化法プロセスとしてはペネツクス法、ハイ
ソマー法、BP異性化法、TIP法などが知られて
いる。 一方、ここでいう(B)脱ｎ−パラフイン油とは、
石油留分、具体的には例えば直留ガソリン、軽質
ナフサ、重質ナフサ、改質ガソリン、分解ガソリ
ン、アイソメレート、アルキレート、灯油、軽油
などを分子ふるい法にかけ、オクタン価の低にｎ
−パラフイン分を分離除去し、さらに必要に応じ
てそれを分留することにより得られる沸点20〜
200℃、好ましくは30〜150℃の留分を意味してお
り、分枝パラフイン系炭化水素を主成分とするも
のである。本発明においてこの分子ふるい法で用
いる吸着剤、処理条件、プロセスなどは任意であ
り、公知のものを用いることができる。しかし一
般的には吸着剤としては、モノキユラーシーブ
（合成ゼオライト）、特に5A型モレキユラーシー
ブが用いられている。 主な分子ふるい法プロセスとしては、アイソシ
ーブ法、モレツクス法、TSF法などが知られて
いる。 本発明において、(A)アイソメレートおよび／ま
たは脱ｎ−パラフイン油を配合しない場合または
その配合量が５容量％未満の場合にはガソリンの
リサーチ法オクタン価およびモーター法オクタン
価を高めることができない。一方、(A)アイソメレ
ートおよび／または脱ｎ−パラフイン油の配合量
が40容量％を越える場合にはガソリンの低沸点留
分の量が多くなりすぎ、蒸発損失が多くなり、ま
た高温での運転性に問題を生ずる恐れがあるため
好ましくない。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、95以
上、好ましくは98以上のリサーチ法オクタン価を
有するものである。なお、このリサーチ法オクタ
ン価とはJIS Ｋ 2280のオクタン価及びセタン価
試験方法に規定するリサーチ法オクタン価試験方
法により測定されるオクタン価を意味している。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを製造する
際に用いる(A)アイソメレートおよび／または脱ｎ
−パラフイン油以外の調合材およびそれらの調合
割合は任意であり、原油の常圧蒸留によるナフサ
留分を分留して得られる軽質ナフサ、接触分解
法、水素化分解法などで得られる分解ガソリン、
接触改質法などで得られる改質ガソリン、オレフ
インの重合により得られる重合ガソリン、イソブ
タンなどの炭化水素に低級オレフインを付加（ア
ルキル化）することにより得られるアルキレート
またはこれらの特定沸点範囲の留分や芳香族炭化
水素などを調合材として用いることができる。 本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、例え
ば、(A)アイソメレートおよび／または脱ｎ−パラ
フイン油５〜40容量％の他に改質ガソリン25〜50
容量％、分解ガソリンの初留分〜沸点90℃程度の
軽質留分０〜40容量％、改質ガソリンの沸点130
℃程度〜終点までの重質留分10〜35容量％および
アルキレート５〜25容量％を調合することによつ
て得ることが可能である。しかしながら、本発明
においては前述したとおり、最終的に調合された
ガソリンがに示した蒸留性状［(1)および(2)式］
ならびにに示した成分組成［(3)，(4)，(5)および
(6)式］の条件を同時に満足することが重要であ
り、そのためには単に上記の例のように調合材に
混ぜれば本発明の無鉛高オクタン価ガソリンが製
造できるというものではなく、使用する調合材の
性状（蒸留性状、組成など）および使用する調合
材の性状に応じた調合割合を厳密に選択する必要
がある。 また本発明の無鉛高オクタン価ガソリンの蒸留
性状については前述のに示した条件を満足する
ことが重要であるが、その他、10％留分温度が40
〜55℃および90％留出温度が150〜175℃の範囲内
であることが望ましい。 さらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンに
おいて、必要に応じてフエノール系、アミン系な
どの酸化防止剤、シツフ型化合物やチオアミド型
化合物などの金属不活性化剤などの表面着火防止
剤、こはく酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリ
エーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコー
ルおよびそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸
のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アル
コールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活
性剤などの帯電防止剤およびアゾ染料などの着色
剤など、公知の燃料油添加剤を１種または数種組
み合わせて添加してもよい。これら燃料油添加剤
の添加量は任意であるが、通常、その合計添加量
が0.1重量％以下となるように添加するのが好ま
しい。 またさらに、本発明の無鉛高オクタン価ガソリ
ンに、必要に応じてメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノールなどのアルコー
ルやメチル−ｔ−ブチルエーテルなどのエーテル
などのオクタン価向上剤を添加してもよい。これ
らオクタン価向上剤の添加量も任意であるが、通
常は15重量％以下が好ましい。 実施例 以下、本発明の内容を実施例および比較例によ
りさらに具体的に説明する。 実施例 １ 中東系原油より得られる接触改質ガソリンA47
容量部、軽質直留ナフサのペンタン、ヘキサン留
分を異性化することにより得られるアイソメレー
ト28容量部、中東系原油より得られる接触改質ガ
ソリンの重質留分A15容量部およびイソブタンと
低級オレフインのアルキル化反応により得られる
アルキレートA10容量部を配合し、本発明の無鉛
高オクタン価ガソリンを得た。第１表に上記基材
の性状を、また第２表に得られた無鉛高オクタン
価ガソリンの性状をそれぞれ示した。 この実施例１のガソリンを用いて以下に示す各
種の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 ［加速性能試験１ （停止→低速、低速→中速、中速→高速）］ 総排気量１，500c.c.、マニユアルトランスミツ
シヨン、キヤブレター仕様の乗用自動車（Ａ車）
を使用し、平坦路、絞り弁全開加速の条件でロー
ギヤ→セカンドギヤ→トツプギヤの順に変速して
車速が０→60Km／hr、ならびにトツプギヤで車速
が40→80Km／hrおよび80→120Km／hrに達するま
での時間を測定した。 ［加速性能試験２（低速→高速）］ 総排気量2000c.c.、マニユアルトランスミツシヨ
ン、燃料噴射式仕様の乗用自動車（Ｂ車）を使用
し、平坦路、トツプギヤ、絞り弁全開加速の条件
で車速が40→120Km／hrに達するまでの条件を測
定した。 ［加速性能試験３（登坂力）］ Ａ車を使用し、５％上り勾配路、絞り弁全開加
速の条件でローギヤ→セカンドギヤ→トツプギヤ
の順に変速して車速が０→80Km／hr、およびサー
ドギヤで車速が40→80Km／hrに達するまでの時間
を測定した。 ［加速性能試験４（登坂力）］ 総排気量2000c.c.、オートマチツクトランスミツ
シヨン、燃料噴射式仕様の乗用自動車（Ｃ車）を
使用し、５％上り勾配路、Ｄレンジ、絞り弁全開
加速の条件で車速が０→120Km／hrに達するまで
の時間を測定した。 ［低温始動性試験］ Ａ車およびＢ車を使用し、気温０℃の条件でエ
ンジンが始動するまでの時間を測定した。 ［低温運転性試験］ Ａ車およびＢ車を使用し、気温０℃の条件での
運転性をデメリツト評点により評価した。なお、
デメリツト評点は、CRCレポートNo.499（1978年
９月発行）の第65〜69頁に記載の試験方法および
同第４〜５頁の E.Driveability Rating
Systemに記載の計算方法により求めたものであ
り、この数値が小さいほど運転性が優れることを
示すものである。 実施例 ２ 中東系原油より得られる接触改質ガソリンB34
容量部、軽質直留ナフサのペンタン、ヘキサン留
分を異性化することにより得られるアイソメレー
ト35容量部、中東系原油より得られる接触改質ガ
ソリンの重質留分B21容量部およびイソブタンと
低級オレフインのアルキル化反応により得られる
アルキレートB10容量部を配合し、本発明の無鉛
高オクタン価ガソリンを得た。第１表に上記基材
の性状を、また第２表に得られた無鉛高オクタン
価ガソリンの性状をそれぞれ示した。 この実施例２のガソリンを用いて実施例１と同
様の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 実施例 ３ 第１表に示す改質ガソリンB49容量部、アイソ
メレート25容量部、改質ガソリンの重質留分B16
重量部およびアルキレートB10容量部を配合し、
本発明の無鉛高オクタン価ガソリンを得た。第２
表に得られた無鉛高オクタン価ガソリンの性状を
示した。 この実施例３のガソリンを用いて実施例１と同
様の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示
した。 比較例 比較のため、市販の無鉛プレミアムガソリンの
性状を第２表に示した。 この比較例のガソリンを用いて実施例１と同様
の性能評価試験を行い、その結果を第３表に示し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
発明の効果
第３表の各種性能評価試験の結果から明らかな
とおり、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、
現在市販されている無鉛高オクタン価ガソリンと
比べて、停止状態から低速への加速、低速から中
速への加速、中速から高速への加速、低速から高
速への加速、登坂力などの各種加速性能が向上す
るとともに、低温での始動性や運転性が著しく改
善されるという、優れた性能を兼ね備えたガソリ
ンである。
とおり、本発明の無鉛高オクタン価ガソリンは、
現在市販されている無鉛高オクタン価ガソリンと
比べて、停止状態から低速への加速、低速から中
速への加速、中速から高速への加速、低速から高
速への加速、登坂力などの各種加速性能が向上す
るとともに、低温での始動性や運転性が著しく改
善されるという、優れた性能を兼ね備えたガソリ
ンである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の(1)および(2)式の条件を満たす蒸留性状
ならびに下記の(3)，(4)，(5)および(6)式の条件を満
たす成分組成を有し、かつ(A)ペンタンおよび／ま
たはヘキサンの異性化により得られるアイソメレ
ート、ならびに(B)石油留分を分子ふるい法にかけ
て得られる沸点20〜200℃の脱ｎ−パラフイン油、
より選ばれる１種または２種以上の調合材をガソ
リン全量を基準として５〜40容量％配合してなる
ことを特徴とするリサーチ法オクタン価95以上の
無鉛高オクタン価ガソリン。 60≦T70−T30≦85（℃） (1) 0.15≦T90−T70／T70−T30＜0.50 (2) ０≦VO（WHOLE）≦25（容量％） (3) VA（WHOLE）≦50（容量％） (4) ０≦VO（≦T30）＜40（容量％） (5) VA（≧T70）≧85（容量％） (6) ［上式中、T30、T70およびT90は30％、70％お
よび90％留出温度をそれぞれ示し、またVO
（WHOLE）およびVA（WHOLE）はガソリン全
体のオレフイン分および芳香族分含量（容量％）
を、VO（≦T30）は30％留出温度以下の温度で留
出する総留分のオレフイン分含量（容量％）を、
ならびにVA（≧T70）は70％留出温度以上の温度
で留出する総留分の芳香族分含量（容量％）をそ
れぞれ示す。］
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62153026A JPS63317590A (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 無鉛高オクタン価ガソリン |
| US07/196,005 US4824552A (en) | 1987-05-20 | 1988-05-19 | High-octane-rating gasolines |
| CA000567198A CA1306356C (en) | 1987-05-20 | 1988-05-19 | High-octane-rating gasolines |
| KR1019880005914A KR960006006B1 (ko) | 1987-05-20 | 1988-05-19 | 납이 없는, 고-옥탄가 가솔린 |
| EP88304571A EP0292298B1 (en) | 1987-05-20 | 1988-05-20 | High-octane-rating gasolines |
| AU16471/88A AU595450B2 (en) | 1987-05-20 | 1988-05-20 | High-octane-rating gasolines |
| DE8888304571T DE3863972D1 (de) | 1987-05-20 | 1988-05-20 | Hochoktanische benzine. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62153026A JPS63317590A (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 無鉛高オクタン価ガソリン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63317590A JPS63317590A (ja) | 1988-12-26 |
| JPH0375595B2 true JPH0375595B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=15553340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62153026A Granted JPS63317590A (ja) | 1987-05-20 | 1987-06-19 | 無鉛高オクタン価ガソリン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63317590A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6116985A (ja) * | 1984-07-03 | 1986-01-24 | Nippon Oil Co Ltd | 無鉛高オクタン価ガソリンの製造方法 |
| JPH0375598A (ja) * | 1989-08-18 | 1991-03-29 | Hitachi Ltd | 原子炉格納容器ベント装置 |
-
1987
- 1987-06-19 JP JP62153026A patent/JPS63317590A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63317590A (ja) | 1988-12-26 |
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