JPH0380168B2 - - Google Patents

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JPH0380168B2
JPH0380168B2 JP59004662A JP466284A JPH0380168B2 JP H0380168 B2 JPH0380168 B2 JP H0380168B2 JP 59004662 A JP59004662 A JP 59004662A JP 466284 A JP466284 A JP 466284A JP H0380168 B2 JPH0380168 B2 JP H0380168B2
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JP
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ketone
aldehyde
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Hoigu Teobaruto
Sutotsukingaa Furiidoritsuhi
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of JPH0380168B2 publication Critical patent/JPH0380168B2/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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    • C08G59/621—Phenols
    • C08G59/623—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4042—Imines; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

【発明の詳现な説明】 本発明ぱポキシ化合物、特定の䞍飜和ゞカル
ボン酞のモノむミドたたはポリむミド、および、
特定のプノヌル、特定のアミンおよびアルデヒ
ドたたはケトンの酞性媒䜓䞭における瞮合生成物
からなる硬化性混合物に関する。
フランス特蚱第2201313号明现曞には、゚ポキ
シ暹脂はマレむミド基を持぀プレポリマヌにより
硬化させ埗るこずが蚘茉されおいる。゚ポキシ暹
脂ずビス−マレむミドを基瀎にした成圢材の性質
を改善するために、この硬化性混合物を倉性させ
るこずが既に床々提案されおいる。䟋えばドむツ
特蚱2728843号明现曞においおは、゚ポキシ暹脂
ずビス−マレむミドの混合物に察し、倉性のため
の成分ずしお眮換された、たたは眮換されないア
ミノプノヌルを加えるこずが蚘茉されおいる。
しかしながら、この堎合の混合物の硬化には長い
硬化時間ず高い硬化枩床が必芁である。日本公開
特蚱昭53−078299公報にはプノヌルず無氎ホル
ムアルデヒドアニリンの反応生成物を゚ポキシ暹
脂ずビス−むミドの硬化性混合物のための倉性甚
成分ずしお䜿甚するこずが蚘茉されおいる。公知
のように、無氎ホルムアルデヒドアニリンはプ
ノヌルによ぀お熱分解された−−ヒドロキ
シベンゞル−アニリンを生成するメト−デン
デア オルガニツシ゚ン ヘミヌホりベン−
ワむル第巻、294頁、1963幎
Methoden der Organischen Chemie〔Methods
of Organic Ohemistry〕Houben−Weyl
1963Volume page294を参照。
特定のプノヌル、特定の芳銙族アミンおよび
アルデヒドたたはケトンの酞性媒䜓䞭での瞮合生
成物ぱポキシ暹脂ず特定の䞍飜和ゞカルボン酞
のモノむミドたたはポリむミドを基にした硬化性
混合物のための有甚な倉性剀であるこずを芋い出
した。これは混合物䞭で䞀局容易に凊理され、こ
れから調補された成圢材は化孊物質に察し耐性を
持ち、沞ずう氎に察し高床の耐性を持぀のであ
る。
したが぀お、本発明は (a) 平均で分子圓り個以䞊の−゚ポキ
シ基を持぀゚ポキシ暹脂、 (b) 䞀般匏 匏䞭、 は炭玠原子数少なくずもで最倧30の䟡
の有機基を衚わし、 R1は氎玠原子たたはメチル基を衚わし、 はたたはを衚わすで衚わされる
特定の䞍飜和ゞカルボン酞のモノむミドたたは
ポリむミド、および (c) プノヌル、アミンおよびアルデヒドたたは
ケトンを酞性媒䜓䞭で、より高くないPHでた
がいに反応させるこずによ぀お瞮合させた生成
物で、その際、これらは (1) −䜍および個の−䜍の内の個たた
は䞡方の−䜍が眮換されおいない眮換され
た䞀䟡のプノヌル、眮換されない二䟡単栞
プノヌル、たたはアルデヒドたたはケトン
ず反応するための少なくずも個の反応性の
環の郚䜍を持぀眮換されないか、たたは眮換
された二䟡たたは倚䟡二栞たたは倚栞プノ
ヌル、 (2) アルデヒドたたはケトンず反応するための
少なくずも個、望たしくは少なくずも個
の反応性の環の郚䜍を持぀眮換された芳銙族
モノアミン、眮換されない芳銙族単栞たたは
二栞ゞアミン、たたはアルデヒドたたはケト
ンず反応するための少なくずも個の反応性
の環の郚䜍を持぀眮換された芳銙族単栞たた
は二栞ゞアミン、および (3) アルデヒドたたはケトンであ぀お、反応混
合物䞭におけるプノヌル察アミン察アルデ
ヒドたたはケトンの混合比が
乃至、望たしくは乃至
、特に乃至
モルで、硬化性混合物䞭にアミン氎玠原子の
圓量圓り少なくずも圓量のむミド基ず
゚ポキシ圓量圓り少なくずも圓量のプノ
ヌル性氎酞基が存圚するように混合しお埗た
反応生成物を含む硬化性混合物を提䟛する。
本発明の混合物は、(a)ずしお分子䞭に芳銙族基
を持぀゚ポキシ化合物、䟋えば倚䟡プノヌルの
ポリグリシゞル゚ヌテルたたは芳銙族倚塩基性カ
ルボン酞のポリグリシゞル゚ステル、(b)ずしお
が芳銙族たたは脂肪族基を衚わし、R1が氎玠原
子を衚わし、がを衚わす匏で衚わされるビ
ス−マレむミド、および(c)ずしお反応成分(1)が
−䜍ず個の−䜍の内の個たたは䞡方の−
䜍が眮換されおいない眮換された䞀䟡プノヌル
たたはアルデヒドたたはケトンず反応するための
少なくずも個の反応性の環の郚䜍を持぀眮換さ
れた二䟡たたは倚䟡、二栞たたは倚栞プノヌル
の圢をずり、反応成分(2)がアルデヒドたたはケト
ンず反応するための少なくずも個、望たしくは
個の反応性の環の郚䜍を持぀眮換された芳銙族
モノアミン、たたはアルデヒドたたはケトンず反
応するための少なくずも個の反応性の環の郚䜍
を持぀眮換されないか、たたは眮換された芳銙族
二栞ゞアミンの圢をずるような瞮合生成物を含む
こずが望たしい。
本発明の混合物は、特に、゚ポキシ化合物(a)ず
しお二䟡たたは倚䟡、二栞たたは倚栞プノヌル
のポリグリシゞル゚ヌテル、化合物(b)ずしおが
芳銙族基を衚わし、R1が氎玠原子を衚わし、
がを衚わす匏で衚わされるビスマレむミド、
および瞮合生成物(c)ずしお反応成分(1)が−たた
は−アルキルプノヌルたたはo′−䜍で眮
換された二䟡で二栞のプノヌルであり、反応成
分(2)が−たたは−トルむゞン、−ゞ゚
チルアニリン、4′−ゞアミノゞプニルスル
ホンたたは3′−ゞメチル−4′−ゞアミノ
ゞプニルメタンであり、反応成分(3)がホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒドたたはアセトンであるようなものを含む。
本発明の混合物における望たしい瞮合生成物(b)
はPH5.5乃至0.5においおも調補される。
匏で衚わされるポリむミドず瞮合生成物(c)ず
の混合比は広範囲に倉化させるこずができる。こ
れはむミド基の圓量数がアミン−氎玠の圓量数ず
少くずも同じになるように遞ぶ。本発明の硬化性
混合物はアミン−氎玠の圓量数より倚い圓量のむ
ミド基を含むこずが望たしい。倍たで倚くする
こずができる。特に、この硬化性混合物はアミン
−氎玠の圓量圓り1.3乃至圓量のむミド基を
含む。
硬化性混合物においお゚ポキシ基の圓量に基づ
き、少し過剰のプノヌル性氎酞基を䜿甚するこ
ずも同様に可胜である。゚ポキシ基の圓量圓り
1.8圓量たでの過剰なプノヌル性氎酞基を䜿甚
しおよい。
硬化性混合物に䜿甚可胜で奜適な゚ポキシ化合
物(a)はいかなる型の゚ポキシ暹脂でもよく、䟋え
ば酞玠、窒玠たたは硫黄原子に盎接結合した匏
 匏䞭、 R2およびR4それぞれ氎玠原子を衚わし、その
堎合には R3は氎玠原子たたはメチル基を衚わすか、た
たは R2およびR4はい぀しよにな぀お−CH2CH2−
基を衚わし、その堎合には R3は氎玠原子を衚わすで衚わされる基を含
む型のものである。
このような暹脂の䟋は分子圓り個以䞊のカ
ルボン酞基を含む化合物゚ピクロロヒドリン、グ
リセロヌルゞクロロヒドリンたたはβ−メチル゚
ピクロロヒドリンずアルカリの存圚䞋に反応させ
お埗られるポリグリシゞルおよびポリβ−メチ
ルグリシゞル゚ステルである。この型のポリグ
リシゞル゚ステルは脂肪族ポリカルボン酞、䟋え
ばシナり酞、コハク酞、グルタル酞、アゞピン
酞、ピメリン酞、スペリン酞、アれラむン酞、セ
バシン酞たたは二量䜓たたは䞉量䜓化されたリノ
レむン酞、テトラヒドロフタル酞、−メチルテ
トラヒドロフタル酞、ヘキサヒドロフタル酞およ
び−メチルヘキサヒドロフタル酞のような脂環
匏ポリカルボン酞、およびフタル酞、む゜フタル
酞およびテレフタル酞のような芳銙族ポリカルボ
ン酞から誘導され埗る。
その他の䟋は分子圓り少くずも個の遊離の
アルコヌル性およびたたはプノヌル性氎酞基
を含む化合物をアルカリ性条件䞋に盞圓する゚ピ
クロロヒドリンず反応させるか、たたは酞觊媒の
存圚䞋に反応させお匕き続きアルカリ凊理するこ
ずによ぀お埗られるポリグリシゞルおよびポリ
β−メチルグリシゞル゚ヌテルである。これ
らの゚ヌテルはポリ゚ピクロロヒドリンず共
に、゚チレングリコヌル、ゞ゚チレングリコヌル
および高玚ポリオキシ゚チレングリコヌル、
プロパン−−ゞオヌルおよびポリオキシ
プロピレングリコヌル、プロパン−−ゞ
オヌル、ブタン−−ゞオヌル、ポリオキ
シテトラメチレングリコヌル、ペンタン−
−ゞオヌル、ヘキサン−−ゞオヌル、ヘ
キサン−−トリオヌル、グリセロヌ
ル、−トリメチロヌルプロパン、ペン
タ゚リスリトヌルおよび゜ルビトヌルのような非
環匏アルコヌル、レゟルシトヌル、キニトヌル、
ビス−−ヒドロキシシクロヘキシル−メタ
ン、−ビス−−ヒドロキシシクロヘキ
シル−プロパンおよび−ビス−ヒドロキ
シメチル−シクロヘクス−−゚ンのような脂
環匏アルコヌル、および−ビス−−ヒ
ドロキシ゚チル−アニリンおよびp′−ビス
−−ヒドロキシ゚チルアミノ−ゞプニルメ
タンのような芳銙族の栞を持぀アルコヌルから調
補するこずができる。これら゚ヌテルは曎に、レ
ゟルシノヌルおよびヒドロキノンのような単栞フ
゚ノヌルおよびビス−−ヒドロキシプニル
−メタン、−ゞ−ヒドロキシゞプニル、
ビス−−ヒドロキシプニルスルホン、
−テトラキス−−ヒドロキシプ
ニル−゚タン、−ビス−−ヒドロキシ
プニルプロパンビスプノヌルずしおも
知られるおよび−ビス−−ゞブ
ロモ−−ヒドロキシプニル−プロパンのよ
うな倚栞プノヌルから、たたホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、クロラヌルおよびフルフ
ロヌルのようなアルデヒドずプノヌル自身およ
び−クロロプノヌル、−メチルプノヌル
および−第䞉ブチルプノヌルのような塩玠原
子たたはそれぞれ炭玠原子数たでのアルキル基
によ぀お眮換されたプノヌル環のようなプノ
ヌルから生成されたノボラツクから調補するこず
ができる。
ポリ−−グリシゞル化合物には、䟋えば
゚ピクロロヒドリンずアニリン、−ブチルアミ
ン、ビス−−アミノプニル−メタン及びビ
ス−−メチルアミノプニル−メタンのよう
な少なくずも個のアミノ−氎玠原子を含むアミ
ンずの反応生成物を脱塩酞しお埗られたもの、ト
リグリシゞルむ゜シアヌレヌトおよび゚チレン尿
玠や−プロピレン尿玠および−ゞメ
チルヒダントむンのような環状アルキレン尿玠の
N′−グリシゞル誘導䜓が含たれる。
ポリ−−グリシゞル化合物は、䟋えば゚
タン−−ゞチオヌルやビス−−メルカ
プトメチルプニル゚ヌテルのようなゞチオヌ
ルのゞ−−グリシゞル誘導䜓である。
R5およびR7がい぀しよにな぀お−CH2CH2−
基を衚わす匏で衚わされる基を持぀゚ポキシ暹
脂の䟋はビス−−゚ポキシシクロペンチ
ル゚ヌテル、−゚ポキシシクロペンチル
グリシゞル゚ヌテルおよび−ビス−
−゚ポキシシクロペンチルオキシ−゚タンで
ある。
−゚ポキシ基が異぀たヘテロ原子に結合
しおいる゚ポキシ暹脂、䟋えば−アミノプノ
ヌルの−トリグリシゞル誘導䜓、サリ
チル酞たたは−ヒドロキシ安息銙酞のグリシゞ
ル゚ヌテルグリシゞル゚ステル、−グリシゞ
ル−N′−−グリシゞルオキシプロピル−
−ゞメチルヒダントむンおよび−グリシゞル
オキシ−−ビス−−ゞメチル−
−グリシゞルヒダントむン−−むル−プロパ
ンであ぀おもよい。
望むならば゚ポキシ暹脂混合物を䜿甚しおもよ
い。
望たしい゚ポキシ暹脂はその分子䞭に芳銙族基
を持぀おいお、䟋えば倚䟡プノヌルのポリグリ
シゞル゚ヌテルたたは芳銙族アミンの−グリシ
ゞル化合物である。
特に望たしい゚ポキシ暹脂は倚䟡プノヌルの
ポリグリシゞル゚ヌテル、䟋えば−ビス−
−ヒドロキシプニル−プロパンの、ビス−
−ヒドロキシプニル−メタンの、−
ビス−−ヒドロキシテトラブロモプニル−
プロパンの、テトラ−−ヒドロキシプニル
−゚タンのポリグリシゞル゚ヌテル、たたはホル
ムアルデヒドずプノヌルたたは酞玠−たたはア
ルキル−眮換プノヌルから生成し0.5圓量Kg
以䞊の−゚ポキシ含量を持぀ノボラツクの
ポリグリシゞル゚ヌテルおよび4′−ゞアミノ
ゞプニルメタンをグリシゞル化するこずによ぀
お埗られるポリ−−グリシゞル化合物であ
る。
匏で衚わされるモノむミドおよびポリむミド
は前述の゚ポキシ暹脂ず同様に公知化合物であ
り、アメリカ特蚱第3010290号明现曞およびむギ
リス特蚱第1137592号明现曞に蚘茉の方法、すな
わち極性溶媒䞭、觊媒の存圚䞋に盞圓するゞアミ
ンを無氎䞍飜和ゞカルボン酞ず反応させるこずに
よ぀お調補するこずができる。
匏䞭の蚘号は、䟋えば、炭玠原子数20以䞋
の盎鎖たたは分岐鎖のアルキレン基、プニレン
基、シクロヘキシレン基たたは 匏 匏䞭は乃至の敎数を衚わすで衚わさ
れる基を衚わしおよい。
この蚘号は、盎接たたは䞀䟡の結合により、
たたは個の原子たたは個の䞍掻性基、䟋えば
酞玠たたは硫黄原子、炭玠原子数乃至のアル
キレン基により、たたは䞋蚘の基−CO−基、−
SO2−基、−NR−基はアルキル基を衚わす、
−−基、−CONH−基、−COO−基、−
CONH−−NHCO−基、−3基たた
は−3基によ぀お連結された個以䞊
のプニレン基たたはシクロヘキシレン基をも包
含する。
曎に、皮々のプニレン基たたはシクロヘキシ
レン基はアルキル基、䟋えばメチル基、たたは氎
酞基たたはカルボキシル基によ぀お眮換されおい
おもよい。匏で衚わされるポリむミドの特に挙
げる䟋は−プニルマレむミド、−−ヒド
ロキシプニルマレむミド、−−カルボキシ
ルプニルマレむミド、N′−゚チレン−ビ
ス−マレむミド、N′−ヘキサメチレン−ビ
ス−マレむミド、N′−−プニレン−ビ
ス−マレむミド、N′−−プニレン−ビ
ス−マレむミド、N′−4′−ゞプニルメ
タン−ビス−マレむミド、N′−4′−
3′−ゞクロロ−ゞプニルメタン−ビス−マレむ
ミド、N′−4′−ゞプニル゚ヌテルのビ
ス−マレむミド、N′−4′−ゞプニルス
ルホンのビス−マレむミド、N′−4′−ゞ
クロロヘキシルメタン−ビス−マレむミド、
N′−αα′−−ゞメチレンシクロヘキサ
ン−ビス−マレむミド、N′−−キシリレ
ン−ビス−マレむミド、N′−−キシリレ
ン−ビス−マレむミド、N′−4′−ゞプ
ニルシクロヘキサン−ビス−マレむミド、
N′−−プニレン−ビス−シトラコンむミド、
N′−4′−ゞプニルメタン−ビス−シト
ラコンむミド、N′−4′−−ゞプ
ニルプロパン−ビス−マレむミド、トリス−
−アミノプニルホスプヌトのN′
N″−トリスマレむミドおよびトリス−−アミ
ノプニルチオホスプヌトのN′N″−
トリスマレむミドである。
皮以䞊のこれらのポリむミドの混合物を䜿甚
するこずも可胜である。
酞性媒䜓䞭で埗られる瞮合生成物(c)は「メトヌ
デン デア オルガニツシ゚ン ヘミヌ」ホり
ベン−ワむル、巻、1963幎 201−213
頁Methoden der organischen Chemie
〔Methods of Organic Chemistry〕Houben−
WeylVolume 1963pages 201
to 213たたはドむツ公開特蚱第2217099号明现
曞に蚘茉されおいる方法、すなわち盞圓するプ
ノヌル(1)、アミン(2)およびアルデヒドたたはケト
ン(3)を酞、鉱酞たたは有機酞の存圚䞋、PH最倧
、望たしくはPH5.5乃至0.5で瞮合反応を行うこ
ずによ぀お調補するこずができる。この反応は
以䞊の工皋で行うこずができる。䟋えば、最初に
プノヌル(1)たたはアミン(2)からアルデヒドたた
はアセトン(3)ず共に初期瞮合物を調補し、次いで
この初期瞮合物を第䞉の反応成分ず、曎にアルデ
ヒドたたはアセトンの存圚䞋たたは存圚させない
で反応させお瞮合生成物(c)を埗るこずが可胜であ
る。
瞮合生成物(c)を調補する堎合に䜿甚するプノ
ヌルのみならず䜿甚するアミンも、瞮合反応に関
䞎せず、たた䞭性ずしお挙動するいかなる眮換基
によ぀お眮換されおいおもよい。この型の眮換基
は、䟋えば、ハロゲン原子、望たしくは塩玠たた
は臭玠原子、アルキル基、望たしくは炭玠原子数
乃至のもの、䟋えばアリル基たたは−プロ
ペニル基、アルコキシ基、望たしくは炭玠原子数
乃至のもの、たたはアルコヌル成分䞭の炭玠
原子数乃至の゚ステル化されたカルボキシル
基である。
奜適な眮換された䞀䟡プノヌル(1)の䟋は−
クロロプノヌル、−ブロモプノヌル、−
クレゟヌル、−クレゟヌル、−クロロ−−
クレゟヌル、−アリルプノヌル、−プロペ
ニルプノヌル、−ノニルプノヌル、−メ
トキシプノヌル、−゚トキシプノヌル、
−ニトロプノヌル、−プニルプノヌル、
−プノヌルスルホン酞、チモヌル、カルバク
ロヌル、キシレノヌル類、䟋えば−ゞメチ
ル−−ヒドロキシベンれン、−ゞメチル
−−ヒドロキシベンれンおよび−ゞメチ
ル−−ヒドロキシベンれンおよびグアむダコヌ
ルである。
眮換されおいない二䟡単栞プノヌル(1)はピロ
カテコヌル、レゟルシノヌルおよびヒドロキノン
である。
奜適な眮換されない、たたは眮換された二䟡二
栞プノヌル(1)は、䟋えば 匏 匏䞭、 R4は氎玠原子たたはハロゲン原子、炭玠原子
数乃至のアルキル基、炭玠原子数たでのア
ルケニル基、たたは炭玠原子数乃至のアルコ
キシ基を衚わし、 は単䞀結合、炭玠原子数たでのアルキレン
基、シクロアルキレン基望たしくはシクロヘキシ
レン基、−SO2−基、−SO−基、−−基たたは−
−基を衚わすで衚わされる。
匏で衚わされ公知である化合物の特に挙げる
䟋は−ビス−−メチル−−ヒドロキ
シプニル−プロパン、−ビス−−ク
ロロメチル−−ヒドロキシプニル−プロパ
ン、ビス−−第䞉ブチル−−ヒドロキシフ
゚ニルスルホン、−ビス−−アルキ
ル−−ヒドロキシプニル−メタン、
4′−ゞヒドロキシプニル、−ビス−
−ヒドロキシプニル−−メチルブタンおよ
びビス−−ヒドロキシプニル−メタンであ
る。
奜適な眮換された倚䟡倚栞プノヌル(1)は䟋え
ば匏 匏䞭、 R4は匏においお瀺したものず同じ意味を衚
わし、 は乃至10の数を衚わすで衚わされる。
匏で衚わされる化合物は公知化合物であり、
R4−眮換プノヌルずホルムアルデヒドを公知
の方法で反応させお盞圓するノボラツクを埗るこ
ずによ぀お調補するこずができる。
奜適な眮換された芳銙族モノアミン(2)の䟋は
−−たたは−トルむゞン、o′−たたは
−ゞメチルアニリン、o′−たたは
−ゞ゚チルアニリン、−メチル−o′−゚チル
アニリン、−む゜プロピル−o′−メチルアニリ
ンおよびスルフアニル酞である。
眮換されない芳銙族単栞ゞアミン(2)は−
−および−プニレンゞアミンで、これはゞア
ルキル化されおいおもよい。
奜適な眮換されないか、たたは眮換された芳銙
族二栞ゞアミン(2)は、䟋えば 匏 匏䞭、R4およびは匏においお瀺したも
のず同じ意味を衚わすで衚わされる。匏で衚
わされる化合物は公知であり、その䟋は4′−
ゞアミノゞプニルメタン、3′−ゞクロロ−
4′−ゞアミノプニルメタン、ビス−−
アミノプニル−−プロパン、4′−
ゞアミノゞプニル゚ヌテル、4′−ゞアミノ
ゞプニルスルホン、4′−ゞアミノゞプニ
ルスルフむド、4′−ゞアミノゞプニル゚ヌ
テルおよび3′−ゞメチル−4′−ゞアミノ
ゞプニルメタンである。
奜適な芳銙族二栞の眮換されないか、たたは眮
換されたゞアミンの䟋には−ゞアミノナフ
タレンおよびそのモノアルキル−たたはゞアルキ
ル−眮換誘導䜓が含たれる。
酞性瞮合生成物(c)を調補する堎合に䜿甚するア
ルデヒドたたはケトン(3)は、本質的にはアルデヒ
ド基たたは反応性のケト基を持぀いかなる化合物
でもよい。垂販のアルデヒドたたはケトンを䜿甚
するこずが望たしく、その䟋はホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
クロラヌル、ブロマヌル、ベンズアルデヒドたた
はフルフラル、たたはアセトン、ゞ゚チルケト
ン、アセトプノンたたはベンゟプノヌルであ
る。特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒドたたはアセトンが䜿甚され
る。
本発明の硬化性混合物を硬化させるために、も
し望むならば硬化促進剀たたは觊媒を加えおもよ
い。この型の奜適な化合物の䟋は四玚アンモニり
ム塩、むミダゟヌル、むミダゟリン、たたは有機
たたは無機酞のホスホニりム塩である。しかしな
がら、−゚ポキシ基ずプノヌル性氎酞基
の反応を効果的に促進するいかなる他の觊媒をも
䜿甚するこずができる。
硬化促進剀たたは觊媒ぱポキシ化合物(a)、む
ミド化合物(b)および瞮合生成物(c)の総重量を基に
しお0.01乃至10重量、望たしくは0.1乃至重
量の量を䜿甚する。
本発明の硬化性混合物は䞻ずしお衚面保護、電
気工孊、積局および建造物に䜿甚される。これは
その特定の䜿甚する目的に合せた配合物の圢で、
非充填たたは充填した状態、溶液たたは分散液の
圢時に応じお、あるいは塗料、圧瞮成圢組成
物、焌結粉末、浞挬暹脂、射出成圢配合物、含浞
暹脂、結合剀および特にラミネヌト暹脂の圢で䜿
甚しおよい。
本発明は、曎に、平均で分子圓り個以䞊の
゚ポキシ基を持぀゚ポキシ化合物、匏で衚わさ
れる特定の䞍飜和ゞカルボン酞のモノむミドたた
はポリむミドおよび酞性媒䜓䞭におけるプノヌ
ル、アミンおよびアルデヒドたたはケトンの瞮合
生成物をたがいに120゜乃至250℃、望たしくは
150゜乃至200℃で反応させるこずを特城ずする架
橋結合した䞍溶䞍融のプラスチツク生成物を調補
する方法をも提䟛する。
最初に酞性媒䜓䞭で調補した瞮合生成物ずむミ
ドの混合物をその軟化点以䞊に加熱するこずによ
぀お䞡物質間の反応生成物を調補するこずも可胜
である。望たしくはメチル゚チルケトンたたは
−メトキシプロパノヌルの溶液状にしたこの混合
物を、次に゚ポキシドず混合する。
本発明の架橋された䞍融の生成物調補は、䞀般
に成圢物、板状建造物、ラミネヌト、結合建造物
たたはフオヌムぞの同時成圢ず組合せる。この工
皋で、この硬化性組成物に充填材、可塑剀、顔
料、染料、離型剀、発泡剀、難燃材料のような硬
化性プラスチツク技術䞊、通垞䜿甚される添加物
が加えられおいおよい。充填材は䟋えばグラスフ
アむバヌ、雲母、石英粉末、カオリン、コロむド
状シリカたたは金属粉末であり、䜿甚する離型剀
は䟋えばステアリン酞カルシりムであり、発泡剀
ずしおは䟋えばアゟゞカルボキサミド、αα′−
アゟむ゜−ブチロニトリルたたは有機スルホヒド
ラゞドが䜿甚できる。
酞性媒䜓䞭におけるプノヌル、アミンおよびア
ルデヒドたたはケトンの瞮合物の調補 瞮合物 撹拌、枩床蚈、滎䞋ロヌト、リフラツクスコン
デンサヌおよびガス取入れ管を備えた容噚に−
クレゟヌル1.35Kgず−トルむゞン0.446Kgを入
れ、混合しお、そのフラスコ内の空気を窒玠で眮
換する。無氎酢酞0.512Kgを流入させるず発熱反
応が開始する。この混合物を85℃に加熱した埌
に、パラホルムアルデヒド0.623Kgを30分かけお
加える。この添加によりフラスコ内容物の枩床は
急激に115℃たで䞊昇する。この発熱反応が終぀
た埌に、生成物を玄95℃で窒玠䞋に10時間撹拌す
る。次に枩济を陀きアセトン2.8Kgを流入させる。
枩床は玄60℃に䞋る。次いでアンモニアガス0.17
Kgを玄時間かけお通過させ、この均質でない液
䜓を宀枩に冷华しお二局が完党に分離するたで攟
眮する。有機盞を分離し、氷氎混合物Kg䞭に
玄時間かけお十分に撹拌しながら滎䞋する。こ
の間に固䜓物質が沈殿する。別し、十分な氎で
掗浄埌、也燥する。これにより軟化点129℃の淡
ベヌゞナ色粉末1.92Kgが埗られる。
瞮合物 金属補蹄鉄型撹拌装眮、枩床蚈、リフラツクス
コンデンサヌおよび滎䞋ロヌトを備えた4.5容
スルホン化フラスコに4′−ゞアミノゞプニ
ルスルホン248.31.0モル、−クレゟヌル
648.86.0モルおよびシナり酞189.12.1
モルを入れ、この混合物に37ホルムアルデヒ
ド氎溶液5286.5モルを83゜乃至93℃の枩床
で35分間かけお滎䞋しながら撹拌する。この反応
混合物を沞ずうさせ぀぀時間40分反応させた
埌、40氎酞化カリりム氎溶液589.24.2モ
ルで䞭和しお氎盞を傟けお陀く。沞ずう氎
を加えお反応混合液を10分間撹拌し、氎盞を傟け
お陀く。この操䜜を回繰返す。可溶郚分を掗
浄、陀去した埌、反応混合物をアセトンに溶
解し、その溶液を過する。液をタヌビン混合
機で激しく混合しおいる氷氎36䞭に加える。沈
殿した生成物を取し、氎掗埌、50℃で真空也燥
する。
これによりコフラヌKofler軟化点148℃の
垯黄色粉末848.9を埗る。
瞮合物 −ゞ゚チルアニリン149.21.0モル、
工業甚−クレゟヌルノボラツク圓量122.8
368.4、37ホルムアルデヒド氎溶液101.5
1.25モルおよび55硫酞氎溶液107.90.55
モルを瞮合物の調補の堎合のようにしお時
間24分の間反応させる。次いで、この反応混合物
を50氎酞化カリりム氎溶液123.41.10モル
で䞭和する。瞮合物の堎合ず同様に凊理しおコ
フラヌKofler軟化点100℃のベヌゞナ色粉状
ノボラツク518.6を埗る。
瞮合物 3′−ゞメチル−4′−ゞアミノゞプニ
ルメタン226.31.0モル、クレゟヌル648.8
6.0モル、シナり酞99.11.1モルおよび37
ホルムアルデヒド氎溶液5286.5モルを瞮
合物の堎合ず同様にしお時間反応させる。瞮
合物の調補の堎合ず同様に凊理し、粟補する。
これによりコフラヌKofler軟化点98℃の垯
黄色粉状ノボラツク943.7を埗る。
瞮合物 −ゞメチルアニリン242.42.0モル、
工業甚−クレゟヌルホルムアルデヒドノボラ
ツク平均分子量o714OH圓量122.8
491.2、50硫酞氎溶液215.81.1モルおよ
び37ホルムアルデヒド202.92.5モルを瞮
合物の調補においお蚘茉したようにしお時間
40分反応させる。この反応混合物を瞮合物の調
補の堎合ず同様に凊理し、コフラヌKofler
軟化点98℃で3.2の窒玠を含む粉状ノボラツク
689.8を埗る。
瞮合物 −む゜プロピル−−メチルアニリン298.5
2.0モル、工業甚−クレゟヌルホルムア
ルデヒドノボラツク平均分子量o714OH
圓量122.8491.2、37ホルムアルデヒド氎
溶液202.92.5モルおよび50硫酞215.8
1.1モルを瞮合物ず同様にしお130゜乃至135
℃で時間15分の間反応させる。この反応混合物
を50氎酞化カリりム氎溶液246.92.2モル
で䞭和し、実斜䟋に蚘茉するように凊理する。
これによりコフラヌKofler軟化点114℃の垯
黄色粉末775.8を埗る。この反応生成物の窒玠
含量は3.19である。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド111ず瞮合物300をメチル゚チルケ
トン275に溶解し、この溶液を2.5時間沞ずうさ
せ぀぀加熱する。
−テトラ−−グリシゞルオ
キシプニル−゚タンERRA 0163203
ず2.75EqKgの゚ポキシ含量を持぀テトラブロモ
ビスプノヌルゞグリシゞル゚ヌテル176を
メチル゚チルケトン170に溶解しお別の溶液を
぀くり、このふた぀の溶液を混合する。
この溶液を䜿぀おグラスマツトを含浞し単䜍
面積圓りの重量200cm2、これを140℃で也
燥しおいわゆるプレプレグを埗る。このプレプレ
グを同時に枚い぀しよに180℃で加圧し、29.4
×104Paの圧力䞋に時間眮いおラミネヌト板を
埗る。
ラミネヌト詊料×5mを沞ずうトリクロ
ロ゚チレンの蒞気に分間暎露するず詊料の重量
が0.02増加する。トリクロロ゚チレンは回路板
の補造でしばしば甚いられる溶媒である。ラミネ
ヌトに出来るだけ吞収されないこずが重芁であ
る。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド148ず瞮合物333をメチル゚チルケ
トン445に溶解し、この溶液を2.5時間沞ずうさ
せ぀぀加熱する。−テトラ−
−グリシゞルオキシプニル−゚タン192、テ
トラブロモビスプノヌルゞグリシゞル゚ヌテ
ル165およびメチル゚チルケトン240から別の
溶液を぀くる。このふた぀の溶液を宀枩で混合す
る。
実斜䟋に蚘茉したように、この溶液ずグラス
マツトを䜿぀おラミネヌトを調補する。このラミ
ネヌトは実斜䟋の建造物においおトリクロロ゚
チレンを0.01重量吞収するのみである。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド220ず瞮合物333をメチル゚チルケ
トン470に溶解した溶液を0.5時間沞ずうさせ぀
぀加熱する。もうひず぀の溶液を
−テトラ−−グリシゞルオキシプニル−゚
タンERRA 0163192ず゚ポキシ含量
2.75EqKgを持぀テトラブロモビスプノヌル
A165をメチル゚チルケトン240に溶解しお぀
くる。
これらの溶液を宀枩で混合し、埗られた溶液を
䜿い、実斜䟋に蚘茉したようにグラスマツトず
い぀しよにしおラミネヌトを調補する。沞ずうト
リクロロ゚チレンの蒞気に分間暎露するず重量
が0.01増加する。
実斜䟋  瞮合物333、4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド264ずおよびメチル゚
チルケトン470から溶液を぀くる。この溶液を
2.5時間沞ずうさせながら加熱する。第二の溶液
を実斜䟋におけるものず同じ゚ポキシ暹脂を甚
いお぀くり、第䞀の溶液ず宀枩で混合する。この
ふた぀の溶液の混合を実斜䟋における堎合ず同
様に䜿甚しおグラスフアむバヌラミネヌトを調補
する。実斜䟋に瀺した条件䞋におけるトリクロ
ロ゚チレンの吞収は0.02重量である。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド792ず瞮合物999をメチル゚チルケ
トン1.2Kgに溶解した溶液を2.5時間沞ずうさせ぀
぀加熱する。曎に、平均゚ポキシ含量8.0EqKg
のN′N′−テトラグリシゞル−
4′−ゞアミノゞプニルメタン468ずテトラブ
ロモビスプノヌルゞグリシゞル゚ヌテル297
をメチル゚チルケトン400に溶解する。これ
らふた぀の溶液を宀枩で混合し、埗られた溶液ず
グラスマツトを䜿぀お実斜䟋に蚘茉したように
ラミネヌトを調補する。実斜䟋で瀺した条件䞋
でのトリクロロ゚チレン蒞気の吞収は0.03重量
である。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド194ず瞮合物265をメチル゚チルケ
トン300に溶解しお溶液を぀くり、これを2.5時
間84℃に加熱する。−テトラ−
−グリシゞルオキシプニル−゚タン
ERRA 0163138、テトラブロモビスプ
ノヌルゞグリシゞル゚ヌテル121およびメチ
ル゚チルケトン160からもうひず぀の溶液を぀
くる。このふた぀の溶液を宀枩で混合する。実斜
䟋に蚘茉したようにしお、このふた぀の溶液の
混合物ずグラスマツトをラミネヌト調補に䜿甚す
る。実斜䟋に瀺した条件䞋でのトリクロロ゚チ
レン吞収は0.02重量である。
実斜䟋  4′−メチレン−ビス−−プニルマレ
むミド264ず瞮合物333をメチル゚チルケ
トン420に溶解した溶液を1.5時間沞ずうさせ぀
぀加熱する。曎に、平均゚ポキシ含量5.6EqKg
のグリシゞル化プノヌルノボラツク暹脂210
およびテトラブロモビスプノヌルゞグリシゞ
ル゚ヌテル121をメチル゚チルケトン200に溶
解する。これらふた぀の溶液を実斜䟋に蚘茉し
たようにグラスマツトず共にラミネヌト調補に䜿
甚する。トリクロロ゚チレン吞収が0.01重量に
すぎないこずでわかるように、これは卓越した溶
媒耐性を持぀おいる。
実斜䟋  瞮合物399.6、4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド316.8ずおよびメチ
ル゚チルケトン520から溶液を調補する。この
溶液を2.5時間沞ずうさせ぀぀加熱する。
−テトラ−−グリシゞルオキシプニ
ル−゚タン266、テトラブロモビスプノヌル
ゞグリシゞル゚ヌテル145およびメチル゚チ
ルケトン250から第二の溶液を調補し、第䞀の
溶液ず宀枩で混合する。このふた぀の溶液の混合
物を実斜䟋におけるようにグラスフアむバヌラ
ミネヌト調補のために䜿甚する。実斜䟋に瀺し
た条件䞋でのトリクロロ゚チレン吞収は0.02重量
で、誘電正接tanΎは150℃、50Hz1000Vで
0.008である。
実斜䟋  瞮合物558ず4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド442をコニヌダヌ
Kokneaderで均䞀に混合し、玄120゜乃至140℃
に加熱する。埗られた生物597を−メトキシ
プロパノヌル597に溶解する。平均゚ポキシ含
量8.0EqKgのN′N′−テトラグリシゞ
ル−4′−ゞアミノゞプニルメタン153ず
テトラブロモビスプノヌルゞグリシゞル゚ヌ
テル99をメチル゚チルケトン150に溶解した
別の溶液を調補し、これらふた぀の溶液を宀枩で
混合する。埗られた溶液を実斜䟋に蚘茉したよ
うにラミネヌトを調補するためのグラスマツトず
共に䜿甚する。実斜䟋に瀺した条件䞋でのトリ
クロロメチレン蒞気吞収は0.02重量である。
実斜䟋 10 瞮合物300、4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド145およびメチル゚チ
ルケトン280から溶液を調補する。これを時間
沞ずうさせ぀぀リフラツクスする。第二の溶液を
−テトラ−−グリシゞルオキ
シプニル−゚タン211、テトラブロモビスフ
゚ノヌルゞグリシゞル゚ヌテル182およびメ
チル゚チルケトン260から調補し、ふた぀の溶
液を混合する。実斜䟋に蚘茉したように、この
混合物を䜿぀おグラスフアむバヌラミネヌトを調
補する。望むならば、−プニルむミダゟヌル
1.5を最埌の含浞溶液に加えおもよい。実斜䟋
に瀺した条件䞋でのラミネヌトによるトリクロ
ロ゚チレン吞収は0.01重量である。
実斜䟋 11 瞮合物290ず4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド230を−メトキシプ
ロパン−−オヌル410䞭で60℃、乃至時
間加熱するこずによ぀お溶液を調補する。平均゚
ポキシ含量8.0EqKgのN′N′−テトラ
グリシゞル−4′−ゞアミノゞプニルメタン
133ずテトラブロモビスプノヌルゞグリシ
ゞル゚ヌテル86をメチル゚チルケトン120に
溶解しお第二の溶液を調補する。このふた぀の溶
液を混合しお、実斜䟋に蚘茉したようにグラス
フアむバヌラミネヌト調補のためにこの混合物を
䜿甚する。実斜䟋に瀺した条件䞋でのラミネヌ
トによるトリクロロ゚チレンの吞収は0.02重量
である。
実斜䟋 12 瞮合物290ず4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド230を−メトキシプ
ロパン−−オヌル410に溶解した溶液を95℃
で時間加熱する。この溶液に察し、平均゚ポキ
シ含量8.0EqKgのN′N′−テトラグリ
シゞル−4′−ゞアミノゞプニルメタン137
、テトラブロモビスプノヌルゞグリシゞル
゚ヌテル82をメチル゚チルケトン100に溶解
し調補した第二の溶液を加える。このふた぀の溶
液の混合物を䜿぀お実斜䟋に蚘茉したようにグ
ラスフアむバヌラミネヌトを調補する。実斜䟋
に瀺した条件䞋でのトリクロロ゚チレンのラミネ
ヌトによる吞収は0.03重量である。
実斜䟋 13 瞮合物333、4′−メチレン−ビス−
−プニルマレむミド358およびメチル゚チ
ルケトン460から溶液を調補し、これを時間
沞ずうさせ぀぀加熱する。次いで、この溶液に察
し、平均゚ポキシ含量8.0EqKgのN′
N′−テトラグリシゞル−4′−ゞアミノプニ
ルメタン153ずテトラブロモビスプノヌル
ゞグリシゞル゚ヌテル99をメチル゚チルケトン
120に溶解した溶液を加える、実斜䟋に蚘茉
したように、このふた぀の溶液の混合物を䜿甚し
おグラスフアむバヌラミネヌトを調補する。実斜
䟋に瀺した条件䞋でのラミネヌトによるトリク
ロロ゚チレン吞収はわずか0.01重量である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a) 分子圓り平均以䞊の−゚ポキ
    シ基を持぀゚ポキシ暹脂、 (b) 䞀般匏 匏䞭、 は炭玠原子数、最少最倧30の−䟡の有
    機基を衚わし、 R1は氎玠原子たたはメチル基を衚わし、 はたたはを衚わすで衚わされる
    特定の䞍飜和ゞカルボン酞のモノむミドたたは
    ポリむミド、および (c) より高くないPHでたがいに反応させるこず
    により、プノヌル、アミンおよびアルデヒド
    たたはケトンを酞性媒䜓䞭で瞮合させた生成物
    で、その際の反応成分は (1) −䜍および個の−䜍の内のひず぀、
    たたは䞡方の−䜍の眮換されおいない眮換
    された䞀䟡のプノヌル、眮換されおいない
    二䟡単栞プノヌル、たたはアルデヒドたた
    はケトンず反応するための反応性の環の郚䜍
    を少なくずも個持぀眮換されないか、たた
    は眮換された二䟡たたは倚䟡二栞たたは倚栞
    プノヌル、 (2) アルデヒドたたはケトンず反応するための
    反応性の環の郚䜍を少くずも個、持぀眮換
    された芳銙族モノアミン、眮換されない芳銙
    族単栞たたは二栞ゞアミン、たたはアルデヒ
    ドたたはケトンず反応するための反応性の環
    の郚䜍を少なくずも個持぀眮換された芳銙
    族単栞たたは二栞ゞアミン、および (3) アルデヒドたたはケトンであ぀お、反応混
    合物䞭におけるプノヌル察アミン察アルデ
    ヒドたたはケトンの混合比が1.2乃
    至モルで、硬化性混合物䞭に、ア
    ミン氎玠原子の圓量圓り少なくずも圓量
    のむミド基ず゚ポキシ圓量圓り少なくずも
    圓量のプノヌル性氎酞基が存圚するよう
    に混合しお埗た反応生成物を含む硬化性混合
    物。  ゚ポキシ化合物(a)ずしお分子䞭に芳銙族基を
    持぀ものを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉の混合
    物。  ゚ポキシ化合物(a)ずしお二䟡たたは倚䟡、二
    栞たたは倚栞プノヌルのポリグリシゞル゚ヌテ
    ルを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉の混合物。  ゚ポキシ化合物(a)ずしお芳銙族アミンの−
    グリシゞル化合物を含む特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の混合物。  化合物(b)ずしお、が芳銙族たたは脂肪族基
    を衚わし、R1が氎玠原子を衚わし、がを衚
    わす匏で衚わされるビス−マレむミドを含む特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の混合物。  化合物(b)ずしお、が芳銙族基を衚わし、
    R1が氎玠原子を衚わし、がを衚わす匏で
    衚わされるビス−マレむミドを含む特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、反応成分(1)が−䜍お
    よび個の−䜍の内の個たたは䞡方の−䜍
    が眮換されおいない眮換された䞀䟡プノヌル、
    たたはアルデヒドたたはケトンず反応するための
    反応性の環の郚䜍を少なくずも個持぀眮換され
    た二䟡たたは倚䟡、二栞たたは倚栞、プノヌル
    の圢をずるものを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、反応成分(1)が−たた
    −アルキルプノヌルたたはo′−䜍が眮換
    された二䟡二栞プノヌルの圢をずるものを含む
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、反応成分(2)がアルデヒ
    ドたたはケトンず反応するための反応性の環の郚
    䜍を少なくずも個持぀眮換された芳銙族モノア
    ミン、たたはアルデヒドたたはケトンず反応する
    ための反応性の環の郚䜍を少くずも個持぀眮換
    されないか、たたは眮換された芳銙族二栞ゞアミ
    ンの圢をずるものを含む特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、反応成分(2)が−た
    たは−トルむゞン、−ゞ゚チルアニリ
    ン、4′−ゞアミノゞプニルスルホン、たた
    は3′−ゞメチル−4′−ゞアミノゞプニ
    ルメタンであるものを含む特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、反応成分(3)がホルム
    アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
    デヒドたたはケトンであるものを含む特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、PH5.5乃至PH0.5にお
    いお瞮合されたものを含む特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の混合物。  瞮合生成物(c)ずしお、プノヌル察アミン
    察アルデヒドたたはケトンの混合比が
    乃至を持぀反応混合物から埗られたも
    のを含む特蚱請求の範囲第項蚘茉の混合物。  120゜乃至250℃の枩床範囲内で混合物を硬
    化させるこずを特城ずする (a) 分子圓り平均以䞊の−゚ポキシ基
    を持぀゚ポキシ暹脂、 (b) 䞀般匏 匏䞭、 は炭玠原子数、最少最倧30の−䟡の有
    機基を衚わし、 R1は氎玠原子たたはメチル基を衚わし、 はたたはを衚わすで衚わされる
    特定の䞍飜和ゞカルボン酞のモノむミドたたは
    ポリむミド、および (c) より高くないPHでたがいに反応させるこず
    により、プノヌル、アミンおよびアルデヒド
    たたはケトンを酞性媒䜓䞭で瞮合させた生成物
    で、その際の反応成分は (1) −䜍および個の−䜍の内のひず぀、
    たたは䞡方の−䜍の眮換されおいない眮換
    された䞀䟡プノヌル、眮換されおいない二
    䟡単栞プノヌル、たたはアルデヒドたたは
    ケトンず反応するための反応性の環の郚䜍を
    少なくずも個持぀眮換されないか、たたは
    眮換された二䟡たたは倚䟡二栞たたは倚栞フ
    ゚ノヌル、 (2) アルデヒドたたはケトンず反応するための
    反応性の環の郚䜍を少くずも個、持぀眮換
    された芳銙族モノアミン、眮換されない芳銙
    族単栞たたは二栞ゞアミン、たたはアルデヒ
    ドたたはケトンず反応するための反応性の環
    の郚䜍を少なくずも個持぀眮換された芳銙
    族単栞たたは二栞ゞアミン、および (3) アルデヒドたたはケトンであ぀お、反応混
    合物䞭におけるプノヌル察アミン察アルデ
    ヒドたたはケトンの混合比が
    乃至モルで、硬化性混合物䞭に、
    アミン氎玠原子の圓量圓り少くずも圓量
    のむミド基ず゚ポキシ圓量圓り少なくずも
    圓量のプノヌル性氎酞基が存圚するよう
    に混合しお埗た反応生成物を含む硬化性混合
    物から埗られた架橋された䞍溶性および䞍融
    性のプラスチツク生成物の補造法。
JP59004662A 1983-01-13 1984-01-13 むミド化合物ずプノ−ルアミンおよびアルデヒドたたはケトンの瞮合生成物を含む硬化性゚ポキシ暹脂混合物 Granted JPS59136324A (ja)

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