JPH04121815A

JPH04121815A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH04121815A
Application number: JP24297290A
Authority: JP
Inventors: Toshio Ishida; 石田　寿男; Yasuro Nishikawa; 西川　康郎; Akira Ushimaru; 晶牛丸
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-09-13
Filing date: 1990-09-13
Publication date: 1992-04-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体
に関し、特に広範囲の温湿度条件において走行性、耐久
性および保存安定性に優れる磁気記録媒体に関するもの
である。

〔従来技術〕

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーディスクなどとして広く用いられている。磁
気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バイ
ンダー）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層
されてなる。

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。

磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、電磁変換特性を改良するためのその一つの対応手段
として磁性層の表面を平滑にすることが知られている。

また強磁性薄膜型磁気記録媒体も次世代の媒体として開
発されている。

しかしながら以上のような媒体において、電磁変換特性
向上のため磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体の
走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が増
大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が損
傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

このような問題に対処するために磁性塗布液中に潤滑剤
を添加する方法、あるいは磁性層表面に潤滑剤を塗布す
る方法か知られている。

潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオイル、高級ア
ルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、牛脂、鯨油、
鯨油の動物油あるいは植物油などが用いられてきた。

上記に示す従来の潤滑剤が少ない場合には潤滑効果が低
く、効果を高めるため潤滑剤を多くすると、磁性塗膜の
機械的強度は弱くなり磁性層が削れ、削れ粉が走行性経
路を汚したり、あるいは十分なスチル再生の耐久性が得
られなかったりした。

スチル再生の耐久性を向上させるためには特公昭２８−
２８３６７号、特公昭５２−３９０８１号等に開示され
るように、ステアリン酸ブチルの如き脂肪酸エステルと
ミリスチン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが知ら
れている。しかしながらこれらの開示例を用いると高湿
状態で走行させたとき摩擦が太き（なり磁気テープの走
行テンションが大きくなるという欠点が生じた。

脂肪酸は単独で使用した場合は、画質の向上には有効で
あるが、滑性を得るためには、多量に用いる必要があり
、この場合には可塑化効果により磁性層が軟らかくなり
、機械的強度が低下し、スチル再生の耐久性が劣化する
欠点があった。

又特開平１−２４８１３５ｊでは走行性耐久性の改良の
ため高級脂肪酸のＮ、　Ｎジアルキルアミド化物（−〇
−Ｎ′、）を磁性層に用いることが提案されている。し
かし以下のような問題があった。

すなわち再生出力は良好であるが低温低湿（５℃、１０
％ＲＨ）　、及び高温高湿（４５℃、９０％ＲＨ）で摩
擦係数が上昇する傾向があると共に、低温低湿（１０℃
ｌＯ％ＲＨ）や低温高温（１０’Ｃ１７０％ＲＨ）でヘ
ッド目詰まりが多く発生した。

又特公昭５５−２２８５１号では、潤滑剤として可塑剤
的な効果を有しない高級脂肪酸のスチルを磁性層に用い
ることを提案している。

しかし低温低湿、高温高湿での摩擦係数上昇、低温低湿
、低温高温でのヘッド目詰まりを改良することができな
かった。

最近ＶＴＲやパーソナルコンピューターまたはワードプ
ロセッサ用といった民生用のフレキシブルディスクドラ
イブ装置が普及・−膜化するにいたり、磁気記録媒体の
使用条件も低温下での使用、あるいは高温高湿下での使
用等広きにわたるようになってきた。従って、磁気記録
媒体は予測される種々の、条件下においてもその走行耐
久性が変動することがないような安定したものでなけれ
ばならないがこのように従来知られているような潤滑剤
では十分ではなく性能劣化するという問題があった。

また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的
で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当量
に添加しなければその添加効果が現れにくい。すなわち
、電磁変換特性・ヘット摩擦性を犠牲にすることなく走
行耐久性を得ることは究極的には難しい。

そこで本発明者らは磁性粉末塗布型や金属薄膜型の問題
点を解消するような潤滑剤について鋭意検討した結果、
尿素誘導体を磁性層に含有又は保持させることにより従
来の潤滑剤では側底達成できなかった優れた耐久性・環
境適応性を得ることができることを見出し、本発明をな
すに至ったものである。

（発明の目的）本発明の目的は電磁変換特性に優れると共に高温高湿、
低温低湿のような苛酷な条件下でも常に安定した走行耐
久性が得られる磁気記録媒体を提供することである。

（発明の構成）すなわち本発明の上記目的は、非磁性支持体上に磁性層
を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層が下記一般
式で示される脂肪酸ヒドラジド誘導体を保持することを
特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

（一般式）（但しＲ１は、炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を
示し、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，は、同じあるいは異なる水素あ
るいは１以上２６以下の炭化水素基を示す。）又本発明の上記目的は、前記磁性層は強磁性粉末と結合
剤を含み、かつ該結合剤の全樹脂のうち５ｗｔ％以上を
占める樹脂の少なくとも１種の樹脂がエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−８０３Ｍ。

ｏｓｏｓＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＰＯ３Ｍ２、−０ＰＯ
３Ｍ２、−ＯＰＯ３Ｍ２のうち少なくとも１種の極性基
（ここでＭは水素、アルカリ金属、または置換、未置換
のアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがある
ときは、互いに異なってもよい）を樹脂１グラム当りｌ
Ｏ−＠〜１０−４当量導入した樹脂であることを特徴と
する磁気記録媒体によって達成できる。

又本発明の上記目的は、前記磁性層が斜め蒸着による強
磁性金属薄膜であることを特徴とする磁気記録媒体によ
って達成できる。

すなわち本発明は磁性層に脂肪酸ヒドラジド化合物を保
持させたものであるが、その化学構造としてはヒドラジ
ドは以下のように分子内分極していると考えられる。

２　　Ｒ４この分子内分極はアミノ基（−Ｎ−Ｒ３）のＮによって
更に促進されているものであると考えられるがこのよう
な脂肪酸ヒドラジド誘導体は分子内分極であるため基自
体の酸性は弱く、はとんど吸着しない。一方上記の如く
分子内分極しているためか、結合剤とのインクラクショ
ンが強く、しっかり磁性層の結合剤と吸着し、逆に脂肪
鎖の方は外側に向けて整列することにより、顕著に低温
低湿、高温高温でのμ値が改良されるものである。

本発明の脂肪酸ヒドラジド誘導体は前述の如く分子内分
極のためか、金属薄膜媒体にあっては無機材料との親和
性が高く、かつ酸性を示さないので金属の腐食を生じる
ことなく、従ってさびを生じないと共に低温低湿、高温
高湿でのμ値が改良される。本発明においては結合剤が
Ｃ００ＭやＳＯ３Ｍ２、−ＯＰＯ３Ｍなどの酸性極性基
を有するものは前述の脂肪酸ヒドラジド基と更に強固な
イオン結合類似の吸着を示し、アンカー効果をより確実
にすると共に強磁性粉末の分極性も改善され、良好な結
果が得られる。

本発明の脂肪酸ヒドラジド誘導体としてはＲは、１０以
上２６以下の炭化水素基の脂肪酸ヒドラジド誘導体であ
れば、分子量、分岐構造、不飽和結合、異性体構造によ
らず選択することができるが、好ましくは、非芳香族系
炭化水素基（但し、アラルキル基等は包含される。）で
あり、特に、直鎖アルキル基が好ましい。

この場合、炭素数が９以下あるいは２７以上であると疎
水鎖が短すぎるあるいは長すぎるため配向しずらくなり
潤滑性を発揮しない。

またＲ２、Ｒ３、Ｒ４については、１以上２６以下の炭
化水素基の脂肪酸ヒドラジド誘導体であれば分子量、分
岐構造、不飽和結合、異性体構造によらず選択すること
ができるが、好ましくは、非芳香族系炭化水素基（但し
、アラルキル基等は包含される。）であり、特に、直鎖
アルキル基が好ましい。その中でも、更に好ましくは、
炭素数が１以上４以下あるいは炭素数が１０以上２６以
下のアルキル基であるものが疎水鎖を高密度に配向させ
るという観点から望ましい。

また全体の炭素数としては４４以下が好ましい。

４４以上だと溶剤及びバインダーへの溶解性が悪くなる
ため表面に析出したり、また配向しすらくなり潤滑性を
発揮しづらくなるからである。

具体的には、ＣＨｓ（ＣＨり＊　　ＣＮＨＮＨ２０化合物ｌＣＨ，（ＣＨり、、−Ｃ−ＮＨ−ＮＨ０化合物２化合物３Ｌ化合物５化合物６化合物７化合物９ＣＨ。

化合物１化合物１化合物１４化合物１８これらの化合物は、上記一般式のうちＲ１が炭化水素基
でＲ２、Ｒ８、Ｒ，が全て水素である場合、たとえばヒ
ドラジンと脱水剤としてヘキサクロロシクロトリフオス
ファゼンを乾燥溶剤（ＴＨＥ、ベンゼン、アルコールお
よびそれらの混合物等）に溶かし、攪はんしながら脂肪
酸の乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンセン、アルコールおよびそ
れらの混合物等）を滴下し、数時間常温で（一部のもの
は加熱する）攪はんする。その後冷却し、濾別し、水洗
後、これを溶剤（アルコール、クロロホルムアセトンお
よびそれらの混合物等）再結晶する事によって得る事が
出来る。

上記一般式のうちＲ，、Ｒ２が炭化水素基でＲ３、Ｒ４
が全て水素である場合、たとえばヒドラジンと水酸化カ
リウムを乾燥溶剤（アルコール、ＴＨＦ、ベンセンおよ
びそれらの混合物等）に溶かし、攪はんしながらアルキ
ルクロライドを加え、加熱還流後、冷却する。この溶液
を濃塩酸で酸性にし、濾別し、再結晶あるいは蒸溜して
アルキルヒドラジド（１）を得る。これを液体アンモニ
アとナトリウムアミドをいれた溶液にいれた攪はんし、
抽出あるいは濾別しアルキルナトリウムヒドラジド（２
）を得る。これに脂肪酸の乾燥溶剤溶液を滴下し、攪は
ん後濾別し、再結晶することにより（３）を得ることが
出来る。

ＮＨ，ＮＨ，＋ＲＣ１−＋ＲＮＨＮＨ２−（１）ＲＮＨ
ＮＨ，＋ＮａＮＨＮＨ，→ＲＮ（Ｎａ）ＮＨ２ＲＮ　（
Ｎ　ａ　）　Ｎ　Ｈ２＋Ｒ’　ＣＯＯＨ−４−Ｒ’　Ｃ
ＯＮ　ＲＮ　Ｈ２上記一般式のうちＲ１、Ｒ２が炭化水
素基でＲ２、Ｒ４が全て水素である場合、たとえば上記
アルキルヒドラジド（１）と脱水剤としてヘキサクロロ
シクロトリフオスファゼンを乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼ
ン、アルコールおよびそれらの混合物等）に溶かし、攪
はんしながら脂肪酸の乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、ア
ルコールおよびそれらの混合物等）を滴下し、数時間常
温で（一部のものは加熱する）攪はんする。その後冷却
し、濾別し、水洗後、これを溶剤（アルコール、クロロ
ホルムアセトンおよびそれらの混合物等）再結晶する事
によって得る事が出来る。

上記一般式のうちＲ，、Ｒ，、Ｒ，が炭化水素基でＲ２
が全て水素である場合、たとえば上記アルキルナトリウ
ムヒドラジド（２）とアルキルクロライドを乾燥溶剤（
ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよびそれらの混合物等
に加え、加熱損はんおよび還流する。その後この冷却し
、濾別し、これを溶剤（アルコール、クロロホルムアセ
トンおよびそれらの混合物等）再結晶する事によってジ
アルキルヒドラジド（４）得る。

これと脱水剤としてヘキサクロロシクロトリフオスファ
ゼンを乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよび
それらの混合物等）に溶かし、攪はんしながら脂肪酸の
乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよびそれら
の混合物等）を滴下し、数時間常温で（一部のものは加
熱する）攪はんする。その後冷却し、濾別し、水洗後、
これを溶剤（アルコール、クロロホルムアセトンおよび
それらの混合物等）再結晶する事により（５）を得る事
が出来る。

ＲＮ（Ｎ　ａ　）ＮＨ２＋　Ｒ’　ＣＩ　−＋Ｒ’　Ｎ
　ＲＮ　Ｒ２（４１Ｒ’　ＮＲＮＨ，＋Ｒ’　Ｃ００Ｈ
−＋Ｒ’　Ｃ０ＮＨＮＲＲ’上記一般式のうちＲ，、Ｒ
，、Ｒ，が炭化水素基でＲｊが全て水素である場合、た
とえば上記アルキルヒドラジド（１）とアルキルクロラ
イドを乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよび
それらの混合物等に加え、加熱損はんおよび還流する。

その後この冷却し、濾別し、これを溶剤（アルコール、
クロロホルムアセトンおよびそれらの混合物等）再結晶
する事によってジアルキルヒドラジド（４）得る。

これと脱水剤としてヘキサクロロシクロトリフオスファ
ゼンを乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよび
それらの混合物等）に溶かし、攪はんしながら脂肪酸の
乾燥溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよびそれら
の混合物等）を滴下し、数時間常温で（一部のものは加
熱する）攪はんする。その後冷却し、濾別し、水洗後、
これを溶剤（アルコール、クロロホルム、アセトンおよ
びそれらの混合物等）再結晶する事により（５）を得る
事が出来る。

ＲＮ（Ｎａ）ＮＨ２＋Ｒ’　Ｃ１−Ｒ’　ＮＲＮＨ２（
４）Ｒ’ＮＲＮＲ２＋Ｒ”Ｃ００Ｈ−４−Ｒ″Ｃ０ＮＨ
ＮＲＲ’Ｃ０ＮＨＮＲＲ’上記Ｒ２、Ｒ１が炭化水素基
でＲ３が全て水素である場合、たとえば上記アルキルヒ
ドラジド（１）と安息香酸クロライドおよび水酸化ナト
リウムを溶剤（ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよびそ
れらの混合物等）に加え、攪はんする。その後この冷却
し、濾別し、アルキルジベンゾイルヒドラジド（６）を
得る。これを水酸化ナトリウムの水溶液に加え、加熱損
はんしながら、アルキル硫酸エステルを少しずつ滴下す
る。さらに加熱損はん後、冷却、濾別、水洗後、溶剤（
アルコール、クロロホルム、アセトンおよびそれらの混
合物等）再結晶する事によりジアルキルジベンゾイルヒ
ドラジン（７）を得る。これを３２％塩酸に入れ、還流
した後、水蒸気蒸溜して安息香酸を除く、残分を蒸発乾
固し得られた塩酸塩を小量の濃塩酸を含む無水エタノー
ルついて無水メタノールで洗い、乾燥しＮ、　ｒｖ’　
ジアルキルヒドラジド（８）を得る。これと脱水剤とし
てヘキサクロロシクロトリフオスファゼンを乾燥溶剤（
ＴＨＦ、ベンゼン、アルコールおよびそれらの混合物等
）に溶かし、攪はんしながら脂肪酸の乾燥溶剤（ＴＨＦ
、ベンゼン、アルコールおよびそれらの混合物等）を滴
下し、数時間常温で（一部のものは加熱する）攪はんす
る。その後冷却し、濾別し、水洗後、これを溶剤（アル
コール、クロロホルム、アセトンおよびそれらの混合物
等）再結晶する事により（９）を得る事が出来る。

ＲＮＨＮＨ２＋Ｃ，Ｈ，ＣＯＣｌ→ Ｃ，ＨｆＣ０ＮＲＮＨＣＯＣｓＨ５−（６）ＣｓＨｓＣ
ＯＮＲＮＨＣＯＣｓＨｓ＋Ｒ’２ＳＯｔ＋ＮａＯＨ→Ｃ
，Ｈ，Ｃ０ＮＲＮＲ’ＣＯＣ，Ｈ，−（７］Ｃ，Ｈ５Ｃ
ＯＮＲＮＲ’Ｃ０Ｃ６）１．＋ＨＣ１＋Ｈ２０→ＲＮＨ
Ｒ’ＮＨ−（８）ＲＮＨＲ’ＮＨ＋Ｒ”Ｃ０ＯＨ→Ｒ″Ｃ０ＮＲＮＨＲ’
上記一般式のうちＲ，、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，が全て炭化水
素基である場合、たとえば上記の（５）あるいは（９）
とリチウムアルミニウムハイドライドを乾燥溶剤（ＴＨ
Ｆ、ベンゼン、アルコールおよびそれらの混合物等）に
入れ加熱、攪はん後冷却し、濾別し、水洗後乾燥させト
リアルキルヒドラジド００）を得る。これをと脂肪酸ク
ロライドおよび水酸化ナトリウムを溶剤（ＴＨＦ、ベン
ゼン、アルコールおよびそれらの混合物等）に加え、攪
はんする。その後この冷却し、濾別し、溶剤（アルコー
ル、クロロホルムアセトンおよびそれらの混合物等）再
結晶する事によってαＤを得る事が出来る。

ＲＣＨ，ＮＲ’ＮＨＲ“＋Ｒ“ＣＯＣ１→Ｒ”Ｃ０ＮＲ
＃ＮＲＲ’　−（１１）使用量は通常の塗布型磁気記録
媒体の磁性層に内添する場合、磁性体に対して０．１〜
８重量％が適当である。塗布型磁気記録媒体の磁性層の
表面にトップコートする場合は２〜５０■／ｒｒ？＋が
適当である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、脂肪酸ヒドラジド
誘導体が過剰になり、貼りつき、吸湿等の故障の原因に
なることがあるだけでなく、内添型の場合磁性層バイン
ダーを可塑化する作用により却って耐久性が低下する等
の問題がある。

使用量がこの範囲をしたまわると当然のことながら表面
量が不十分となり効果が得られない。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル（各
種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等多価
エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等
）、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪族
アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアルキル
フォスフェート、トリアルキルフォスフェート、パラフ
イン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂肪
族アミン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン等の無機微粉末・ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末
；αオレフイン重合物；常温で液体の不飽和脂肪族炭化
水素、末端変性または未変性のパーフルオロアルキルポ
リエーテル、フルオロカーボン類等があげられる。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だか、おおむね、本発明のエステル化合物の１／
１０〜２倍の使用量である。

本発明において、脂肪酸ヒドラジド誘導体を磁性層に保
持させる方法としては、磁性層に含有させる方法と表面
にトップコート（材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布
あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基
板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に
基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方法、ラン
グミュア−プロジェット法などによる）する方法がある
。

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強磁性合金粉末、
バリウムフェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上
であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類の
強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎ
ｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の成分
（ＡＩ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ。

Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、ＭｎＸＣｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ。

Ｒｈ、Ｐｄ、、Ａｇ、、Ｓｎ、５ｂＸＢ、Ｂａ、’　Ｔ
ａ。

ＷＸＲｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ５Ｃｅ。

Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、、Ｂ　ｉなど）を含むものをあげる
ことができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水
酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶サイズ、非表面積もとくに制限はない
が、結晶子サイズで４００Ａ以下、５ＢＥＴで３０ｒｄ
／ｇ以上が好ましい。強磁性粉末のｐＨ１表面処理はと
くに制限なく用いる事ができる（チタン、珪素、アルミ
ニウム等の元素を含む物質で表面処理されていてもよい
し、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン
酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等の含チツ素複
素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物で処理されて
いてもよい。好ましいｐＨの範囲は′５〜１０である。

強磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に
特に制限されることなく用いることができる。

本発明に用いられる結合剤は従来、磁気記録媒体用の結
合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびそれらの
混合物を使用することができる。

上記樹脂のＴｇは一４０°Ｃ〜１５０°０１重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。

上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱によ
り分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリ
アミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／ポリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂、およびこれらの混合物があげられる。

上記放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射
線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を
結合させたものが用いられる。好ましい官能基としては
アクリロイル基、メタクリロイル基などかある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃ０
２Ｍ、ＯＨ，ＮＲ，、ＮＲ３Ｘ、Ｓｏ、Ｍ、０３０１Ｍ
、ＰＯ３Ｍ２、ＯＰＯＩＭ、　、ただしＭは水素、アル
カリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に複
数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい、Ｒは水
素またはアルキル基である）を導入したものが磁性体の
分散性、耐久性上好ましく本発明の脂肪酸ヒドラジド誘
導体の添加効果が顕著に現れる。極性基の含有量として
はポリマーｌグラム当り１０−７〜１Ｏ−３当量が、好
ましくさらには１０−６〜１０−’当量が好ましい範囲
である。

極性基の含有量としてはｔｏ−’当量未満であると相互
作用する潤滑剤量が少なくなるため均一な配向膜を形成
するのが難しくなり滑り性が低下する。また１０−３当
量より多いと結合剤の粘度が上がり分散性が低下するた
め好ましくない。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、インシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基を２
個以上有するポリイソシアネ・−ト化合物で、たとえば
トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−
ジイソシアネート、０−）ルイジンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイ
ソシアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシ
アネート類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれ
らのインシアネート類の縮合により生成したポリイソシ
アネートなどをあげられる。これらのポリイソシアネー
トは日本ポリウレタン工業（掬からコロネートＬ１コロ
ネートＨＬ、コロネートＨ１コロネートＥＨ，コロネー
）２０１４、コロネート２０３０、コロネート２０３１
．コロネート２０３６、コロネー）３０１５、コロネー
ト３０４０、コロネート３０４Ｌ　ミリオネートＭＲ。

ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダルトセ
ック２１７０、ダルトセック２２８０、式日薬品工業■
からタケネートＤ１０２、タケネートＤｌｌＯＮ１タケ
ネートＤ２００、タケネートＤ２０２、住友バイエル（
ｍから、スミジュールＮ７５、西独バイエル社からデス
モジュールＬ１デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ
、デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業■からパ
ーノックＤ８５０、パーノックＤ８０２などの商品名で
市販されている。

放射線硬化ビニル系モノマーとしては、放射線照射によ
って重合可能な化合物であって、炭素炭素不飽和結合を
分子中に１個以上有する化合物であり、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、アリル化
合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異
部環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン類等が
あげられる。これらのうち好ましいものとして（メタ）
アクリロイル基を２個以上有する。ジェチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、などのポリエチレングリコール
の（メタ）アクリレート類、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキ
シ（メタ）アクリレート化合物との反応物、等がある。

これらの架橋剤は、架橋剤を含む全結合剤の５から４５
ｗｔ％であることが好ましい。

本発明の磁性層における前記全結合剤（架橋剤も含む）
の配合は強磁性微粉末にたいし１０〜４０ｗｔ％、好ま
しくは１５〜３０ｗｔ％である。結合剤の配合割合が前
記範囲より多いと強磁性微粉末の充填度が低（電磁変換
特性が低下し、逆に少ないと走行耐久性が低下する。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２，６ナフタレートなどのポリエス
テル類：ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセレートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネートポリイミド、ポリアミドイミ
ド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニウ
ム等の金属でメタライズしてあってもよいし、あるいは
アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔であってもよい。

また支持体の形体はテープ、ディスク、フィルム、シー
ト、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に応じて
種々の材料が選択される。

支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜１００
μが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａ１２０３（モース硬度９）、Ｔｉ０（同６
）、Ｔｉ０ｚ（同６．５）、５ｉＯ２（同７）、５ｎＯ
ｚ（同６．５）　、Ｃｒ２ＣＬ（同９）、およびα　Ｆ
ｅｚｅ３（同５．５）を挙げることができ、これらを単
独あるいは混合して用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１−１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径がｌＯ〜３００ｎｍ（ナノメー
トル；　１０　　’ｍ）のもの）などを含有させること
が望ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、必要に応じて、他の充填材
、添加剤などを溶剤と混練、分散し、磁性塗料を調製す
る。混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製
に通常使用されている溶剤を使用することができる。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

例えば、潤滑剤・添加剤や架橋剤を有機溶剤に溶解した
ものを用意しておき、溶剤・結合剤・磁性粉体等で調製
した磁性体分散液に塗布直前に添加することもできる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フィン、オキシ第４級アンモニウム塩およびレシチン、
低分子エポキシ化合物などの公知の分散剤を挙げること
ができる。

分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使用さ
れる。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラ、ツク、カーボ
ーンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サ
ポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系
、グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン系
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性
剤；カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類
、アミノ尿素酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．１〜１
０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合
にも同様に０．１２〜ＩＯ重量部の範囲で使用される。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。このとき複数の磁性塗料を逐次ある
いは同時に重層塗布してもよしλ。

塗布は、前記非磁性支持体上に直接性なうことも可能で
あるが、また、接着剤層などの中間層を介して非磁性支
持体上に塗布することもできる。

ここでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中に
カーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜層等で
ある。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができる
。カーボンの粒径は１０〜５０ｎｍ（ナノメートル；　
１０−’ｍ）のものが好ましく、バインダー：カーボン
は重量比にして１００　：　１０から１００：１５０が
好ましい。中間層の厚みは単なる接着剤層の場合０．　
１〜２μｍ、非磁性粉体を含む複合層の場合０．　５〜
４μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号および
同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．　５〜ｌ、　　０μｍの範囲、通常
は０．７〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要により表面平滑化処理が施された後
、必要により熱硬化及び／あるいは放射線照射による硬
化処理後、所望の形状に裁断する。

非磁性支持体の磁性層が設けられてない側の面には、公
知のバック層が設けられていてもよい。

本発明において斜め蒸着とは基体表面の法線に対し強磁
性金属材料の蒸気流をある入射角θを持たせて入射させ
基体表面上に磁性薄膜を析出させる方法である。

本発明において入射角としては一般には４５゜〜９０°
が望ましく、特に入射角θｍａｘは６０゜〜９０°、入
射角θｍｉｎは４５°〜７５°が望ましい。

本発明に用いられる強磁性金属薄膜材料としては、Ｆｅ
、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、あるいはＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｆｅ
−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ。

Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ。

Ｃｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−３ｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ　−Ｃｕ、
Ｍｎ−Ｂ　ｉ、Ｍｎ−８ｂＭｎ−８ｂＸ、Ｆｅ−Ｃｒ、
Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｃｒ等の強磁性合金で
ある。特に好ましいのはＣｏあるいはＣｏを７５重量％
含有するような合金である。積層してなる強磁性金属薄
膜の総厚は、磁気記録媒体として充分な圧力を与え得る
厚さおよび高密度記録の充分行える薄さを必要とするこ
とから一般には約０．０２μｍから５．０μｍ１好まし
くは０．０５μｍから２．０μｍである。

各磁性薄膜の厚さは等しく設計してもいいし、基体に最
も近い強磁性金属薄膜の±５０％の厚さで設けても良い
。

本発明における蒸着とは、上記米国特許第３３４２６’
３２号の明細書等に述べられている通常の真空蒸着の他
、電界、磁界あるいは電子ビーム照射等により蒸気流の
イオン化、加速化等を行って蒸発分子の平均自由行程の
大きい雰囲気にて支持基体上に強磁性金属薄膜を形成さ
せる方法をも含むものであって、例えば特開昭５１−１
４９００８号明細書に示されているような電界蒸着法、
特公昭４３−１１５２５号、特公昭４６−２９４８４号
、特公昭４７−２６５７９号、特公昭４９−４５４３９
号、特開昭４９−３３８９０号、特開昭４９−３４４８
３号、特開昭４１−５４２３５号公報に示されているよ
うなイオン化蒸着法も本発明に用いられる。

本発明の強磁性金属薄膜に用いられる基体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレートのようなプラスチックベース
が好ましい。特に本発明においては表面粗さ（Ｒａ）が
０．０１２μｍ以下であるような上記可撓性プラスチッ
クベースが好ましい。ここで表面粗さ（Ｒａ）とはＪＩ
Ｓ−ＢＯ６０１の５項に示されている中心線平均粗さで
、カットオフは０．２５ｍｍとする。さらに上記プラス
チックベース上に下塗り層を設け、その表面粗さ（Ｒａ
）を０．０１２μｍ以下としたものを基体として用いて
も良い。

さらに本発明においては、積層してなる強磁性金属薄膜
の間に非磁性層を介在させても良い。非磁性中間層とし
て好ましいのはＣｒ、Ｓ　ｉ、Ａｊ！、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｔ
ｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｉｎ、Ｚｎ。

Ｃｕあるいはこれらの酸化物、窒化物より構成される。

（発明の効果）本発明の脂肪酸ヒドラジド誘導体は塗布型媒体にあって
は基自体の酸性がカルボン酸スルホン酸および燐酸等に
比べ弱いため強磁性粉末にはほとんど吸着せず、一方分
子内分極をしているためか結合剤とのインタラクション
が強く、アンカー効果があるため、疎水鎖の炭化水素基
を外に出して配向しやすい。

このように疎水鎖を外に向けてきれいに整列、配向し、
ヒドラジド基の部分はしっかり結合剤とインタラクショ
ンを持っているため低温低温（５℃、１０％ＲＨ１高温
高温（４５℃、７０％ＲＨ）での潤滑性能を維持できる
。又本発明の脂肪酸ヒドラジド誘導体は分子内分極のた
めか金属薄膜型媒体にあっては無機材料との親和性が高
く、かつ酸性を示さないので、金属の腐食を生じること
がな（、従ってさびを生じないと共に、低温低湿、高温
高湿でのμ値が改良される。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」との表示−は「重量部」を示す
ものとする。

〔実施例１〕下記の組成物をニーダ−とボールミルを用いて４８時間
混線分散したあと、これにポリイソシアネート５部を加
え、さらに１時間混線分散したあと、１μｍの平均孔径
を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した
。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍになる
ように、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

磁性塗料組成強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、Ｎｉ２
％；抗磁カニ１５０００ｅ；比表面積５４ｒｒｒ／ｇ）
　　　　　　　　　　１００部塩化ビニル／酢酸ビニル
／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン■製４００Ｘ１
１０Ａ、重合度４００）　　　　　　　　　　　　（Ａ
）または塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（重合度４００　）　
　　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）１２部ポリエステル径ポリウレタン（重量平均分子量４万、数
平均分子量２．５万極性基の種類および極性基の数は第
１表に記載）　　（Ｃ）５部コロネートし　　　　　　　　　　　　　４部研磨材（
α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ）５部潤滑剤　　　　　　　　　　　（第１表記載）オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　１部ブチルステア
レート　　　　　　　　　　　１部カーボンブラック（
平均粒径４．Ｏｎｍ）　　２部メチルエチルケトン　　
　　　　　　３００部磁性塗料が塗布された非磁性支持
体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石
で磁場配向を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダ
ー処理を行なった後８閣幅にスリットして、８ｍｍビデ
オテープを製造した。

〔実施例２〕１３μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
コバルト−ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸
着し、磁気記録媒体の原反を調製した。蒸発源としては
電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバルト−ニッケル
合金（Ｃｏ　：　８０ｗｔ％、Ｎｉ：２０％）をチャー
ジし真空度５×１０Ｔｏｒｒ中にて酸素気流中で入射角
が５０度となるよう斜め蒸着を行った。得られた磁気記
録媒体の原反の磁性金属薄膜上に各種材料をメチルエチ
ルケトンに溶解して塗布、乾燥し調製したサンプルを作
製し試料Ｎα２８〜４５とした（第２表）。

上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フィルム■：　ＦＵＪ　ｌＸ−８）を用いて７ＭＨ
ｚの信号を記録し、再生した。基準テープ（比較例１７
）に記録した７ＭＨｚの再生出力をＯｄＢとしたときの
ビデオテープの相対的な再生出力を測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ１）で接触（巻きつけ角１８０°）させて、こ
の条件下で、ビデオテープを３．　３ｃ＋ｎ／Ｓの速度
で走行させるのに必要な張力（Ｔ、）を測定した。この
測定値をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩
擦係数μをもとめた。（第１表および第２表に記載）ｕ　＝　１　／　ｙｒ　・Ｉ　ｎ　（Ｔｔ／　Ｔ　＋）
尚、摩擦係数のテストは、ａ、　　５℃、１０％ＲＨ，
ｂ、４５℃、９部％ＲＨの２条件で行なった。

またテープの磁性体への腐食を調べるため、温度を２０
℃から４０まで湿度を１０％から１００％まで変化する
サーモに１週間放置したテープを顕微鏡で観察しさび状
況を試料Ｎｏ、３７を１ｏｏとし錆の量を相対比較した
。

第１表の結果より明白な如く、本発明の、脂肪酸ヒドラ
ジド誘導体を用いた実施例はいずれもａ、ｂ両条件でも
摩擦係数が低く、テープを腐食しないことがわかる。

一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やエステ
ルのみを用いた場合は、再生出力も低く、また特に高温
、高湿（ｂ条件）下での摩擦係数が大きい。スルホン酸
やホスホン酸はテープを腐食することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層が下記一般式で示される脂肪酸ヒド
ラジド誘導体を保持することを特徴とする磁気記録媒体
。（一般式） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１は、炭素数１０以上２６以下の炭化水素基
を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、同じあるいは異な
る水素あるいは１以上２６以下の炭化水素基を示す。）
（２）前記磁性層は強磁性粉末と結合剤を含み、かつ該
結合剤の全樹脂のうち５ｗｔ％以上を占める樹脂の少な
くとも１種の樹脂がエポキシ基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿
３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿
３Ｍ＿２のうち少なくとも１種の極性基（ここでＭは水
素、アルカリ金属、または置換、未置換のアンモニウム
であり、一つの基の中に複数のＭがあるときは、互いに
異なってもよい）を樹脂１グラム当り１０＾−＾６〜１
０＾−＾４当量導入した樹脂であることを特徴とする請
求項（１）記載の磁気記録媒体。
（３）前記磁性層が斜め蒸着による強磁性金属薄膜であ
ることを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。