JPH0381188A

JPH0381188A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0381188A
Application number: JP1218176A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Iida; 和之飯田; Katsumi Moronuki; 克己諸貫; Sunao Yoshikawa; 吉川　素直
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd; Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Honshu Paper Co Ltd
Priority date: 1989-08-24
Filing date: 1989-08-24
Publication date: 1991-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色または淡色
の有機染料と、該ロイコ化合物と反応して顕色するフェ
ノール化合物などの有機酸性物質とを主成分とする感熱
記録体の改良に関するものである。

〔従来の技術〕

ロイコ化合物と有機酸を含む感熱記録紙は、たとえば特
公昭４５−１４０３９号などによってすでに公知である
。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイコ化
合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、両売
色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくもので
あり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野で使
用されている。この記録紙の記録特性は用途によって異
なるが、たとえば記録速度をあげるためには、記録装置
の改良と共に記録紙自身の発色性を促進する必要がある
といえる。

発色性を促進する方法として一般に低融点物質を記録層
中に含有させる方法が行われている。低融点物質、すな
わち発色促進剤または増感剤として、特公昭４３−４１
６０号では尿素、無水フタル酸、アセトアニリドが、ま
た特開昭４８−１９２３１号ではパラフィンろう、カル
ナバろう、木ろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが
、さらに特公昭４９−１７７４８号ではサリチル酸、ア
ニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノ
ベンジルエステルが使用され、また近年脂肪酸アミドを
発色促進剤として使用することも広く行われている。ま
た、特公昭５１−２７５９９号にはパラフィンまたはマ
イクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸
アミドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号にも
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸ア
ミドの増感効果が開示されている。

更に特開昭５８−８７０９４号には２−ベンジルオキシ
ナフタレン、特開昭６０−８２３８２号にはバラ−ベン
ジルビフェニルが開示されている。

しかしながら、上記化合物の発色促進剤としての効果は
十分なものとは言えず、更にすぐれた発色性を提供する
技術が強く要望されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の感熱記録体よりもすぐれた発色性を有
する感熱記録体を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕本発明は、種々の化合物について発色促進剤どしての効
果を調べた結果、ある特定の化合物がすぐれた特性、特
に画像濃度を高くでき、この化合物を用いれば上記課題
を効果的に達成できるとの知見に基づいてなされたので
ある。

すなわち、本発明は、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物
と反応して顕色する有機酸性物質を含む感熱記録層を支
持体上に設けた感熱記録体において、感熱記録層中に発
色促進剤として下記一般式（）：（１）（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物を配合したことを特徴とする感熱記
録体を提供する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と、顕色剤として
の有機酸性物質を必須成分とし、かつ発色促進剤として
一般式（Ｉ）で表せられる化合物とを含む感熱記録層を
、支持体上に塗工したものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤としての一般式（Ｉ）で表
せられる化合物は発色促進の効果において優れていると
ともに、感熱記録体としてのその他の特性、すなわち、
地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色などについても実
用上まったく支障のない特性を有している。

この一般式（１）で表される化合物の含有量は、発色促
進の点から感熱記録層の全固形分の１〜５０重量％（以
下％と略称する）が好ましく、より好ましくは１０〜４
０％である。

一般式（１）の化合物は種々の方法によって合成するこ
とができる。例えば、ｐ−フェニルフェノールのＯＨ基
をエチレンクロルヒドリンまたは酸化エチレン等により
エーテル化し、次に生じた化合物のＯＨ基をｐ−メチル
ベンジルクロライド等のアルキル置換ベンジルハライド
で更にエーテル化することにより一般式（１）の化合物
を合皮することができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例としては次の
ものが挙げられる。

４−１：２−（ｐ−メチルベンジルオキシ〉エトキシコ
ピフェニル４−［２−（ｍ−メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビ
フェニル例示化合物Ｎｏ、　３４−［２−（ｐ−イソプロピルベンジルオキシ）エトキ
シ］ビフェニルロイコ化合物本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸性物質と反応して発色する物質であり、トリ
フェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フ
ルオラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系
、フェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン
系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げ
られる。

好ましいロイコ化合物としては、例えばクリスタルバイ
オレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ−
ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ビ縁すジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オルト−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（メタートリプルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−　
（Ｎ−イソアミルー−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランが挙げられる。

これらは１種又は２種以上の混合物として使用できる。

また、ロイコ化合物は感熱記録層の全固形分の１〜２０
％、好ましくは５〜１５％となるように含有させるのが
よい。

有機酸性物質本発明で使用する有機酸性物質としては、常温で固体で
あり、加熱により溶融しロイコ化合物と接触して顕色剤
となる物質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、
芳香族カルボン酸及びこれらのエステルなどがある。

本発明に於て、前記有機酸性物質の使用量は、感熱記録
層の全固形分の１〜５０％、好ましくは１０〜４０％と
するのがよい。

具体的には、没食子酸、サリチル酸、ｌ−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、○−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−ｐ−）ルイル酸、３，
５−キシレノール、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノ
ン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール、レ
ゾルシン、ヒドロキノン、４ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、４．４’−５ｅｃ−ブチリデンフェノール、２、
　２’−ジヒドロキシジフェニル、２．２’メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２．２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（
別名：ビスフェノールＡ）、４．４′−イソプロピリデ
ン−ビス（２−ｔｅｒｔ　−ブチルフェノール）、ピロ
ガロール、フロログルシン、フロログルシンカルボン酸
、ｐ−メチルフェ／−ル、ｐ−フェニルフェノール、４
，４′シクロヘキシリデンジフエノール、４．４’−イ
ンプロビリデンジカテコール、４．４′−ベンジリチン
ジフェノール、４．４’−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、３−フェニルサリチル酸、３．５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ｌ−オキシ−２−
ナフトエ酸、没食子酸エステル、サリチリ酸エステノペ
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキシフタ
ル酸エステル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３’ヒドロキシフエニル）プロパン、４．４’−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジフェニル−２，
２’−プロパンなどの１種又は２種以上の混合物があげ
られる。

上記ロイコ化合物、酸性物質及び一般式（１）で表わさ
れる発色促進剤の使用割合は任意とすることができるが
、ロイコ化合物１に対して、酸性物質と発色促進剤とを
それぞれの重量比が■〜３とｌ〜３となるように用いる
のがよい。

本発明では感熱記録層を形成するのに結着剤を用いる。

結着剤としては主として水溶性結着剤からなり、微粒子
状に分散された発色剤を互いに隔離させて固着させる作
用を有し、具体的には、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチ
ン、でんぷん及びそれらの誘導体が挙げられる。　結着
剤の使用量は、感熱記録層の全固形分の１〜３５％、好
ましくは１０〜３０％の割合とするのがよい。

その他の添加剤本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防止
剤、紫外線吸収剤、スティック防止のための各種脂肪酸
金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂
、界面活性剤等を添加することができる。

支持体本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、そ
の他のガラス繊維シート、プラスチックシート、フィル
ムラミネート紙なども支持体として使用することが出来
る。

感熱記録体の製造本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と、有
機酸性物質と、前記一般式（Ｉ）で示される発色促進剤
と、必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適
当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を含む水
系媒体中でボールミル、サンドグラインダー粉砕機を使
用して粉砕分散することにより一般に調製される。各構
成物質は出来るだけ微粒化することが発色効率の点で有
利であり、０．５〜３μの粒径に微粒化するのが好まし
い。こうして得られた感熱塗料を前述の支持体に塗布し
、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のプレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータナトにより行うこと
ができる。感熱記録層の塗布量は特に限定されないが、
２〜１２ｇ／ｍ’、好ましくは３〜１０　ｇ／ｍ″とす
るのがよい。

（発明の効果）本発明によれば、画像濃度が極めて高い実用的にすぐれ
た感熱記録体が提供される。この感熱記録体は、保存性
も極めて良好である。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

合成例次に化合物の合成例を示す。但し、下記合成例は単に一
例を示したに過ぎず、本発明に何等制限を加えるもので
はない。

冷却器、温度計、及び撹拌装置を備えたｉｆの四ツロフ
ラスコ内に、ｐ−フェニルフェノール２５０．０ｇ、エ
チレンクロルヒドリン２３６．５ｇ及び、９５％水酸化
す）　ＩＪウム１７６．３ｇを仕込み、窒素気流中で撹
拌し加熱を開始した。温度７０℃で４時間加熱を続けた
後、室温まで冷却し、過剰のエチレンクロルヒドリンを
減圧下で留去した。残渣にクロロホルム１１を加え不溶
物を濾別した後、減圧下でクロロホルムを留去した。残
渣をアセトンにより再結晶を行ない１４８．０　ｇの２
−ヒドロキシエチルジフェニリルエーテル（白色結晶）
を得た。

次に、冷却器、温度計、及び撹拌装置を備えた５　００
ｒｎｌの四ツロフラスコ内に、上記で得られた２−ヒド
ロキシエチルジフェニリルエーテル１００．０ｇ５ｐ−
メチルベンジルクロライド１３１．３ｇ、９５％水酸化
ナトリウム３７．５　ｇ及びジメチルホルムアミド２０
０ｄを仕込み、１００℃で３時間加熱撹拌を行った。室
温まで冷却後、減圧下でジメチルホルムアミドを留去し
た。残渣にトルエン５００ｒｄを加え、蒸留水２００ｍ
ｊ！で水洗を３回行い、無水硫酸マグネシウムで脱水乾
燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をイソプロバノー
ルにて再結晶を行い、８０．１　ｇの４−　（２−（ｐ
−メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニル（白色
結晶、融点８５．２℃）を得た。

得られたこの化合物の各種スペクトル分析結果は下記の
とおりであった。

’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ吸収スペクトル１：ＣＤＣｆ、　　　δ（ｐｐｍ）　　Ｅ２．６８　　
　　　　（３Ｈ，ｓ）、４．０２〜４．２６　　（２Ｈ，ｍ）、４．４０〜４．
６３　　（２Ｈ，ｍ）、４．９３　　　　　　（２Ｈ，
ｓ）、７、１３〜８．００　　（１３Ｈ，ｍ）ＩＲ吸収スペク
トル［ＫＢｒ　　波数（ｃｍ−’）　］２８５０．１６００．１２５８．１１３０゜１０５０．
７６９実施例１下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製〉で１６時間分散させることにより
調製した。

八　液：ロイコ染料　３−ジブチルアミノ−６ −メチル−７−アニリノフルオラン　　　５ｇ４−　〔
２−（ｐ−メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニ
ル（例示化合ｍｌ）　　８ｇステアリン酸亜鉛　　　　
　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール１２％液　
　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４７ｇＢ　液：ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１５ｇス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　３ｇポリビニ
ルアルコール１２％液　　　　　３５ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７ｇ次にＡ液
１００ｇ、Ｂ液１００ｇとポリビニルアルコール１２％
液５０ｇ、台底シリカＰ−８３２（水沢化学社製）１５
ｇ、水６０ｇを加えて混合撹拌して塗液を作り、この塗
液を５０ｇ／ｍ″の上質紙の表面にマイヤーバーを用い
て乾燥後の塗布量が８　ｇ　／　ｍ’になるように塗布
乾燥し、感熱記録紙を得た。

実施例２実施例１で用いたＡ液の配合のうち、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と
同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例３実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−（ｐ−
メチルベンジルオキシ〉エトキシ〕ビフェニルの代わり
に４−〔２−ｍ−メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビ
フェニル（例示化合物２）を用いた以外は実施例１と同
様にして、感熱記録紙を得た。

実施例４実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−（ｐ−
メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニルの代わり
に４−（２−（ｐ−イソプロピルベンジルオキシ）エト
キシピフェニル（例示化合物３〉を用いた以外は実施例
１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例１実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−（ｐ−
メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニル（例示化
合物１）を除いた以外は実施例■と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例２実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−（ｐ−
メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニル（例示化
合物１）の代りにステアリン酸アミドを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−（ｐ−
メチルベンジルオキシ〉エトキシ〕ビフェニル（例示化
合物１）の代りにパラベンジルビフェニルを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２−＜ｐ−
メチルベンジルオキシ）エトキシ〕ビフェニル〈例示化
合物１）の代りに２−ベンジルオキシナフタレンを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例及び比較例で得た感熱記録紙を記録面がベ
ック平滑度で５００秒になるようにテストスーパーキャ
レンダーで表面処理し７、下記の特性を調べた。結果を
第１表に示す。

発色開始温度加熱ブロックを２００　ｇ／ｃｔ１１５秒という条件で
感熱面に押し当て、発色部の発色濃度が０．２となると
きの温度を示す。

画像濃度市販のサーマルヘッドＫＦＴ−２１６−８ＭＰＤｉ　　
（京セラ■製）で、印字電力０．７０　Ｗ／ｄａｔ　。

印字パルス時間Ｑ、４ｍｓ、印字パルス周期５．（１ｍ
ｓの条件でベタ印字を行い、その時の地肌濃度、画像濃
度を測定した。

保存性乾燥状態で６０℃に保存した恒温室で２４保存した後の
地肌濃度と画像濃度を調べた。

時間第１表第１表の結果から明らかなように一般式（Ｉ）の化合物
を用いた実施例１〜４の感熱記録体は、画像濃度にすぐ
れることがわかる。また保存性も極めて良好であること
がわかる。

Claims

【特許請求の範囲】ロイコ化合物と、該ロイコ化合物と反応して顕色する有
機酸性物質を含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記
録体において、感熱記録層中に下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物を含有することを特徴とする感熱記
録体。