JPH0386863A - アミノトリフルオロメチルピリジン系化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、種々の有害生物を防除することができる化合
物又は医薬の有効成分化合物に容易に誘導することがで
きる中間体としての新規なアミノトリフルオロメチルピ
リジン系化合物並びにその製造方法に関する。

（発明の開示） 本発明の第１の発明は、２−アミノ−４，６−ビス（ト
リフルオロメチル）ピリジンに関する。

本発明の第２の発明は、２−ハロゲノ−４，６−ビス（
トリフルオロメチル〉ピリジンとアンモニアとを反応さ
せて２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）
ピリジンを製造するアミノトリフルオロメチルピリジン
系化合物の製造方法である。

本発明の２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチ
ル）ピリジン（以下、アミノトリフルオロメチルピリジ
ン系化合物という）は、例えば２−ハロゲノ−４，６−
ビス（トリフルオロメチル）ピリジン（以下、ハロゲノ
トリフルオロメチルピリジン系化合物という）とアンモ
ニアとを反応させることにより製造することができる。

上記方法を実施するにあたって、−ａ的には、オートク
レーブなどの密閉容器内に、ハロゲノトリフルオロメチ
ルピリジン系化合物とあらかじめ水にアンモニアを溶解
させたアンモニア水とを入れるか、或はハロゲノトリフ
ルオロメチルピリジン系化合物中へ液安を導入するかし
て、５０〜２００℃、望ましくは１００〜１８０℃の温
度で反応させる０本反応温度が前記範囲を超えると目的
物が分解し易く、一方低すぎると所望の反応が進まない
０水反応では、触媒、例えば塩化第１銅を存在させても
よく、その存在量としてはハロゲノトリフルオロメチル
ピリジン系化合物１００重量部に対して１〜３０重量部
である。アンモニアとしてアンモニア水を用いる場合は
、通常２０％以上、望ましくは２８〜４０％の濃度のも
のを使用する。アンモニアの使用量は、ハロゲノトリフ
ルオロメチルピリジン系化合物１モルに対して１モル以
上、望ましくは３〜３０モルである０反応時の圧力は密
閉容器内での加温により２〜１２０気圧程度になり、ま
た反応時間は５時間以上、望ましくは５〜１００時間で
ある。

反応生成物を放冷し、通常は塩化メチレン、ベンゼン、
エチルエーテルなどの溶媒で抽出した後、溶媒を留去し
、必要により通常の蒸留を行なって目的物を得る０反応
生成物中の目的物は油状物質或は結晶として得られ、上
記抽出により不純物を除くことができる。またアンモニ
アとしてアンモニア水を使用した場合に、反応生成物の
水層中に目的物が含まれることもあるが、前述の抽出処
理によって目的物を充分回収することができる。

次に本発明のアミノトリフルオロメチルピリジン系化合
物の具体的合成例を記載する。

参考例１．　　３−ア果ノー５−トリフルオロメチルピ
リジンの合成 ３００−のオートクレーブに、３−クロロ−５＝トリフ
ルオロメチルピリジン４０．８　ｇと塩化第１銅１２．
２ｇと液安７６．５ｇを入れ、１５０℃で６３時間反応
させた（内圧は約１２０気圧）。

反応終了後放冷して、水層と油層からなる反応生成物を
得、この水層を分離して塩化メチレンで抽出した。塩化
メチレンを留去し、通常の蒸留を行なって、３−アミノ
−５−トリフルオロメチルピリジン（沸点１０５．５〜
ｂ１１ｓｎｔ１ｇ）　２５．３ｇを得た。

参考例２．　２−アミノ−４−トリフルオロメチルピリ
ジンの合成 ２００　Ｉｄのオートクレーブに、２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルピリジン１４．５ｇと２８％のアンモ
ニア水１０８−を入れ、１８０℃で１０時間反応させた
く内圧は約２０気圧）。

反応終了後放冷し、得られた結晶物を水洗、乾燥し、２
−アミノ−４−トリフルオロメチルピリジン（融点６９
〜７０℃）１０．２　ｇを得た。

実施例　　　２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロ
メチル）ピリジンの合成 ２００１１１のオートクレーブに、２−クロロ−４，６
−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン２５ｇと４０％
のアンモニア水８５ｇを入れ、１５０℃で５時間反応さ
せた（内圧は約２６気圧）。

反応終了後放冷し、得られた結晶物を水洗、乾燥し、２
−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリジ
ン（融点７０．８〜７１．２℃）１６．５ｇを得た。

本発明のアミノトリフルオロメチルピリジン系化合物は
下記の参考例に記載の方法で化合動磁１〜４に誘導でき
る。

ｌＨＭ３．　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’　　−（５−トリフルオ ロメチル−３−ピリジル）ウレア （化合物弘１）の合成 ３−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン１．０ｇ
をジオキサン５−に溶解し、この溶液に２．６−シフル
オロベンゾイルイソシアネート１．３５　ｇとジオキサ
ン２１１１の溶液を滴下し室温で約１時間撹拌した。

反応終了後、反応物を約１００−の水に投入し、析出し
た結晶を濾取し、メタノールで洗浄した後、乾燥を行な
い、Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’　　
−（５−）リフルオロメチル−３−ピリジル）ウレア（
融点２３３〜２３５℃〉１．７３　ｇを得た。

参考例４．　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’　　−（４−トリフルオ ロメチル−２−ピリジル）ウレア （化合物思２）の合成 ２−アミノ−４−トリフルオロメチルピリジン０．５０
　ｇをジオキサン７ＩＲ１に溶解し、このｉ容液を２．
６−シフルオロベンゾイルイソシアネート０．５６ｇと
ジオキサン７−の溶液に滴下し室温で約１５時間撹拌し
た。

反応終了後、反応物を約１００−の水に投入し、析出し
た結晶を濾取し、水洗した後、乾燥を行ない、Ｎ−（２
，６−ジフルオロベンゾイル）Ｎ’　　−（４−）リフ
ルオロメチル−２−ピリジル）ウレア（融点１６７〜１
６９℃）　１．０ｇを得た。

参考例５．　　Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）
−Ｎ’　　−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）−
６−ピリジ ル〕ウレア（化合物ぬ３）の合成 ２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリ
ジン２．２ｇをジオキサン１０ｍに溶解し、その溶液を
２．６−シフルオロベンゾイルイソシアネート１．９ｇ
とジオキサン２０−の溶液に滴下し室温で約１時間反応
させた。

反応終了後、反応物を４０〜５０℃の温水約２００−に
投入し、析出した結晶を濾取した後、乾燥を行ない、Ｎ
−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’　　−（２
，４−ビス（トリフルオロメチル）−６−ピリジルコウ
レア（融点１５１．５〜１５２．５℃）８．２ｇを得た
。

参考例６．　　Ｎ−（２，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−６−ピリジル）−２，６− シニトロー３−クロロ−４−トリ フルオロメチルアニリン（化合物 阻４〉の合成 ２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリ
ジン１．５ｇをジオキサン３０−に溶解し、撹拌しなが
ら粉末状の水酸化カリウム１．５ｇを添加した。その後
、２．４−ジクロロ−３，５−ジニトロベンシトリフル
オライド２．３ｇを添加し、約１５時間撹拌させた。

反応終了後、生成物を希硫酸溶液に投入し、塩化メチレ
ンで抽出した。抽出層を水洗、乾燥させて溶媒を留去し
、結晶化させ、その結晶をヘキサンで洗浄した後乾燥し
て目的物２．０ｇ　（融点１６９〜１７０℃）を得た。

前記アミノトリフルオロメチルピリジン系化合物から誘
導された前記化合物Ｎ＆１〜４は、有害生物肪除剤とし
て有用である。化合物ぬ１〜３は特に有害昆虫の防除に
有効であり、例えば１１００ｐｐの濃度における２〜３
令のコナガに対する殺虫試験で１００％の殺虫効果を示
し、また１０ｐｐ−の濃度における２〜３令のハスモン
ヨトウに対する殺虫試験で１００％の殺虫効果を示す。

さらに化合物Ｍ４は、特に農園芸用殺菌剤として有用で
ある０例えばキュウリ灰色かび病およびべと病に対し、
１１００ｐｐの薬液散布（予防効果）試験で、発病を完
全に抑えた。（これらの試験方法の詳細は、特開昭５４
−１２５６７７号公報及び同５６−９２２７２号公報に
準じた）。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−アミノ−４，６−ビス（トリフルオロメチル
   ）ピリジン。
2. （２）２−ハロゲノ−４，６−ビス（トリフルオロメチ
   ル）ピリジンとアンモニアとを反応させて２−アミノ−
   ４，６−ビス（トリフルオロメチル）ピリジンを製造す
   ることを特徴とするアミノトリフルオロメチルピリジン
   系化合物の製造方法。