JPS6176451A - カルボキシアミジン誘導体、その製造方法及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なアゾールカルボキシアミジン誘導体、及
びその金属塩、その製造方法及び該化合物を有効成分と
して含有する殺虫剤である。

一 （従来技術） 従来、下記一般式で表されるペンゾイルウレ誘導体が殺
虫作用を有することは広く知られており、（特開昭４６
−６５５０号、５１−１０１９５０号、５２−１０２３
９号等）商品化されているものとして特開昭４６−６５
５０号（二開示されているｄｉ　ｆ　Ｉｕｂｅｎｚｕｒ
ｏｎ（−船名）はその代表的なものである。

（問題点を解決するための手段−化合物及び製造方法） 本発明は一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
子又はハロゲン原子を、 Ａは低級アルキル基もしくはへロゲン原子ア置換されて
いてもよいベンズイミダゾリル基、ベンズトリアゾリル
基、トリアゾリル基、ビラ３ゾリル基もしくはイミダゾ
リル基ｔ１又は式　８８−ｒ（ｒは低級アルキル基又は
ハロゲン原子もしくはメチル基で置換されたフェニル基
を示す。）で表される基を、 馬は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ低級
アルコキシ基又は鳥と一緒になって一〇）（、ＯＣＨ，
Ｏ−基を、 瓜は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル
基、ハロゲノ低級アルコキシ基、ハロゲノ低級アルケニ
ルオキシ基を。

■、は水素原子、ハロゲン原子４、低級アルキル基、低
級アルコキシ基を示す。〕 で表される化合物及びその金属塊、その製造方法及び該
化合物を有効成分として含有する殺虫剤である。

本発明化合物は広い殺虫スペクトラムを有し鱗翅目、鞘
翅目、双翅目等の各種の害虫（二優れた効力を有し、殺
幼虫作用、殺卵作用ばかりでなく成虫（二処理された場
合、その産下卵を殺す作用をも有している。

本発明化合物を製造する（二あたっては一般式（式中、
Ｘ、Ｙ、Ｒ，、Ｒ，及び鳥は前記と同じ意味を示す。） で表されるチオウレア誘導体と一般式 ％式％（） （式中、Ａ′は低級アルキル基もしくはへロゲン原子で
置換されていてもよいベンズイミダゾリル基、ベンズト
リアゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基もしくは
イミダゾリル基を示す。）で表される化合物とを有機溶
媒中で反応させる。

前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、対応するア
ゾールと塩化チオニルとを有機溶媒中で反応させて製造
し、通常単離することなく前記チオウレア誘導体と反応
させる。有機溶媒としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、アセトニトリル等の一般の不活性溶媒が使用できる
。反応温度は０〜５０℃、好ましくは０°〜室温で、５
〜１０時間反応させる。　　　　　　゛ 本発明化合物のうち、Ａが式Ｓ８ｒで表される基である
化合物は下記反応式（二示すようＣ二、前記式（２）で
表されるチオウレア誘導体と、低級アルキルチオハライ
ド又はＮ−低級アルキルチオスクシノイミドとを反応さ
せることにより製造することができる。

反応はベンゼン、トルエン、ジメトキシエタン、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジクロルメタン。

クロロホルム、アセトニトリル等、一般の不活性溶媒中
、ナトリウムアルコラード、炭酸ナトリウム、トリエチ
ルアミン、イミダゾール等、有機、無機の塩基の存在下
Ｏ℃〜５０℃、好ましくはＯ℃〜室温で５〜１０時間行
われる。

本発明化合物の金属塩の製造（二あたっては、前述の如
くして製造された一般式（Ｉ）で表される化合物を水又
はアセトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルム
アミド等の有機溶媒中で、カセイソーダ又はカセイカリ
などのカセイアルカリと混和、あるいはアルコール溶媒
中金属ナトリウムと混和し、必要ならば加熱して反応さ
せることによりナトリウム塩、又はカリウム塩を得る。

次いで、該ナトリウム塩又はカリウム塩と、目的どする
金属の塩類とを同様（二して反応させること（二より目
的の金属塩を得ることができる。金属塩は多くの場合、
上述の溶媒中で沈澱又は結晶として析出する。

前記一般式＋Ｉ）で表される化合物と金属塩を形成する
金属の塩類としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｎｉ　、Ｍｎ
、Ｃｏ　％Ｚｎ　％ｒｅ　１Ａｇ　、　Ｎａ　、　Ｋ等
の１価、２価又は３価の金属の塩類、たとえば塩化物、
水酸化物、・硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水又は前記有
機溶媒（−可溶な金属塩類が使用される。

ナオ構造は、ＩＲ、ＭＡ８８％稀但等のスペクトル分析
結果から決定した。

本発明化合物は下記（二示す二種の互変異性構造を有し
ており、さら（二各々はＥ及び乙異性体を含んでいる。

本発明はいずれの異性体をも含むものである。　　　　
　“ （実施例） 次Ｃ二実施例を挙げ、本発明化合物を更Ｃ：詳細（二説
明する。

実施例１ イミダゾール１．１１ｉの塩化メチレン２０ｍ１溶液を
氷水で冷却下（二攪拌しながら、塩化チオニル０．５　
Ｎの塩化メチレン５ｆｎｌ溶液を滴下した。１０分間攪
拌した後、Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ
’−〔３−メチル−４−（１，１，２，２，−テトラフ
ルオロエトキシ）フェニル〕テオクレア１．５ＩＩを加
え室温で７時間攪拌した。反応液をｒ過し、不溶物を塩
化メチレンで洗浄した。Ｐ液及び洗液を一緒にして水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で塩化メチ
レンを留去した。残渣をジエチルエーテルで洗浄し、白
色粉末のＮ　−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ
’−［３−メチル−４−（１，１゜２．２−テトラフル
オロエトキシ）フェニル〕−１−イミダゾールカルボキ
シアミジン１．Ｏｇを得た。

ｍｐ　１３９−１４１°、収率６１．６％。

実施例２ （化合物番号１１）： 塩化メチレン２０ｆｉｊｌ＝イミダゾール１．１９を加
え、氷水で冷却下Ｃ二攪拌しながら、塩化チオニル０．
５Ｎの塩化メチレン５ｆｒＬｌ溶液を滴下した。１０分
間攪拌した後、Ｎ−（４−クロＡ−３・−トリフルオロ
メトキンフェニル）−Ｎ’−（２，６−ジフルオロベン
ゾイル）チオウレア１．！Ｍ＋を加えた後、室温で１０
時間攪拌した。反応液をｒ過し、不溶物を塩化メチレン
で洗浄した後ｆ液及び洗液を一緒Ｃニジて減圧下で塩化
メチレンを留去した。残渣をジエチルエーテルで洗浄し
て白色粉末のＮ−（４−クロル−３−トリフルオロメト
キシフェニル）−Ｎ’−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）−１−イミダゾールカル、ポキンアミジン１．２Ｉ
を得た。

ｍｐ１３９−１４１°、収率７４．０％。

実施例３ （化合物番号１６）： Ｎ−〔３−クロロ−５−メチル−４−（１，１，２゜２
−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−Ｎ’−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）テオクレア１．０ｇＮ−イ
ソプロピルスルフェニルスクシンイミド０．４５Ｉ及び
イミダゾール０．１Ｎを塩化メチレン１０ｆＦＩｌ中で
室温で４日間攪拌した。反応液を水洗し、活性炭処理し
た後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去
した後、混合溶媒（エーテル：ｎ−ヘキサン＝１：１）
で洗浄してＮ−〔３−クロロ−５−メチル−４−（１，
１，２，２−テトラフルオロエトキレ）フェニル）−Ｎ
’−（２，６−ジフルオロベンゾイル）　−ｓ’−イソ
プロピルスルフェニルイソチオウレアｏ、ｓｇを得た。

　ｍ、ｐ、８２−８６゜実施例４ （化合物番号２０）： メタノール１５ｆｉｊ＋＝ナトリウム０．１１　ＩＩを
溶解し、室温で攪拌しなからＮ−（３−クロロ−５−メ
チル−４−（１，１，２，２，−テトラフルオロエトキ
Ｖ）フェニル）−Ｎ’−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）−１−イミダゾールカルボキサミジン２．５ｇを加
え溶解させた後、メタノールを留去した。残漬を混合溶
媒（エーテル：ｎ−ヘキサン＝１：５）で洗浄した後、
減圧デシケータ−中で乾燥してＮ−（３−クロロ−５−
メチル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）フェニル）−Ｎ’−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）−１−４ミタソールカルボキサミジンナトリウム塩
１．８１を得た。

ｍｐ　　１４５−１４９゜ 実施例５ （化合物番号２２）： Ｎ−（３−’クロロー５−メチルー４−（１，１，２゜
２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−Ｎ’−（２
，６−ジフルオロベンゾイル）−１−イミダゾールカル
ボキサミジンナトリウム塩０．７ＯＮを水１０ｆｒｅｔ
　　（−溶解し、塩化カルシウム０．１５　ｇの□５ｔ
ｎｌｌ水溶液を加え、室温で一日静置した。析出した結
晶をｒ別、水洗した後、減圧デシケータ−中で乾燥して
カルシウム塩０．５５ｇを得た。ｍｐ　１６２−１６７
゜次（二本発明化合物の代表例を第１表（二示す。

第１表 （問題点を解決するための手段−殺虫剤）本発明の殺虫
剤は、一般式（Ｉ）で表わされる化・　金物を有効成分
として含有するものであり、有効成分化合物の純品のま
までも使用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態
、即ち水和剤、粉剤、乳剤、フロアブル等め形態で使用
される。添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする
場合は、゛　大豆粉、小麦粉等の植物性ｉ末、珪藻土、
燐灰石、石膏、タルク、パイロフィライト、クレイ等の
鉱物性微粉末が使用される。

液体の剤型な目的とする場合はケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤（＝おいて、均一なかつ安定な形態を
とるために必要ならば界面活性剤を添加することもでき
る。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル
等は、水で所定の濃度Ｃ二希釈して懸濁液あるいは乳濁
液として、粉剤、粒剤はそのまま、植物（＝散布する方
法で使用される。

（実施例−殺虫剤） 次（＝製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性
剤等はこれらの実施例（二限定されるものではない。

実施例６　乳　　剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　１０部ア〃キ
ルフェニルポリオキシエチレン　　　　　　　　　　５
　〃ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　　３
５部キシレン　　　　　　　５０〃 以上を混合溶解し、使用（：　ｌ！ｌｉ”；　ｔ、水で
希釈して乳濁液として散布する。

実施例７　水　和　剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　２０部高級ア
ルコール硫酸エステル　　　　　　　　　　５〃り　　
　し　　　イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７４　＃ホワイトカーボン　　　　　　
　　　　　　１＃以上を混合して微粉（−粉砕し、使用
Ｃ二際し水で希釈して懸濁液として散布する。

実施例８　粉　　剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部タ　　　
ル　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９１　＃シ　　　リ　　　カ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３　〃アルキルフ
ェニルポリオキシエチレン　　　　　　　　　　　１　
〃以−トを混合粉砕し、使用（二際してはそのまま散布
する。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効であることはい
うまでもないが、幼虫（二対して遅効的で＝２０− あるため、速効性を持つ殺虫剤の１種又は２種以上と混
用すると゛極めて有用である。本発明化合物は速効性を
持つ殺虫剤以外Ｃ二も殺菌剤・殺ダニ剤の１種又は２種
以上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺虫剤の代表例を以
下に示す。

有機燐系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤フェンチオン、
フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、　
ＥＳＦ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート
、ホルモチオン、マラソン、ジブテレックス、チオメト
ン、ジクロルポル、イソキサチオン、ピリダフェンチオ
ン、クロルピリホス、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スルプ
ロホス、プロフェノホス、ＣＶＭＰ　、サリテオイ、Ｅ
ＰＮ％ＣＹＰ。

アルディカーブ、プロポキシュール、ビリミカープ、メ
ソミル、カルタップ、カルバリール、チオシカ−ニア’
、カルボスルフェン、カルボスルフェン、ニコチン 二２１− ピレスロイド系殺虫剤 パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、フェ
ンバレレイト、フェンプロパスリン、サイへ凸スリン、
フルパリネート、フェンシフレート、トラロメスリン、
サイフルスリン、フルパリネート、ピレトリン、アレス
リン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリン、ジ
メスリン、プロパスリン、プロスリン （発明の効果） 次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫活性を示す。

試験例１　アワヨトウ（二対する効力 本発明化合物を実施例６（：示された乳剤の処方に従い
、化合物濃度が５００　、１２５１）ｐｍ　１ｍなるよ
う（＝水で希釈した。その薬液Ｃニトウモロコシ葉を３
０秒間浸漬し、風乾後、アワヨトウ３令幼虫が５頭入っ
ているシャレーにその葉を入れた。ガラス蓋をして、温
度２５℃、湿度６５％の恒温室内Ｃ１置き、５日後（二
殺虫率をしらべた。結果を第２表（二本す。

第２表 試験例２　ハスモンヨトウ（二対する効力本発明化合物
を実施例７（＝示された水和剤の処方（：従い、化合物
濃度が１２５　、３１．３　ｐｐｍ　＋＝なるようＣ：
水で希釈した。その薬液（；サツマイモ葉を３０秒間浸
漬し、風乾後、へスモンヨトウ３令幼虫が５頭入ってい
る直径９ｃＩＩＬのシャセレ（二その葉を入れ、ガラス
蓋をした。シャーレは温度２５℃、湿度６５％の恒温室
内（二置き、５日後の殺虫率をしらべた。結果を第３表
（二本す。

第３表 米試験例１１＝同じ 試験例３　ハスモンヨトウ卵１′″一対する効力本発明
化合物を実施例６（二本された乳剤の処方Ｅ従い、化合
物濃度が５００　、１２５１）Ｉ）ｍ　＋：、なるよう
（１水で希釈した。その薬液（：ハスモンヨトゥ卵を３
゜秒間浸漬し、風乾後、シャーレ（二人れた。ガラス蓋
をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、７
日後（二殺卵率を調べた。結果を第４表（二本米試験例
１に同じ 中願人　：　日本曹達株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
   子又はハロゲン原子を、 Ａは低級アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されて
   いてもよいベンズイミダゾリル基、ベンズトリアゾリル
   基、トリアゾリル基、ピラゾリル基もしくはイミダゾリ
   ル基、又は式ＳＳ−ｒ（ｒは低級アルキル基又はハロゲ
   ン原子もしくはメチル基で置換されたフェニル基を示す
   。）で表される基を、 Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ
   低級アルコキシ基又はＲ＿２と一緒になって−ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿２Ｏ−基を、 Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
   キル基、ハロゲノ低級アルコキシ基又はハロゲノ低級ア
   ルケニルオキシ基を、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、又
   は低級アルコキシ基を示す。〕 で表される化合物及びその金属塩。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を、 Ｙは水素原子又はハロゲン原子を、 Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ
   低級アルコキシ基又はＲ＿２と一緒になって−ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿２Ｏ−基を、 Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
   キル基、ハロゲノ低級アルコキシ基又はハロゲノ低級ア
   ルケニルオキシ基を、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、又
   は低級アルコキシ基を示す。） で表される化合物と、一般式 Ａ′−ＳＯ−Ａ′ （式中、Ａ′は低級アルキル基もしくはハロゲン原子で
   置換されていてもよいベンズイミダゾリル基、ベンズト
   リアゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基もしくは
   イミダゾリル基を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ａ′、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は前
   記と同じ意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
   子又はハロゲン原子を、 Ａは低級アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されて
   いてもよいベンズイミダゾリル基、ベンズトリアゾリル
   基、トリアゾリル基、ピラゾリル基もしくはイミダゾリ
   ル基、又は式ＳＳ−ｒ（ｒは低級アルキル基又はハロゲ
   ン原子もしくはメチル基で置換されたフェニル基を示す
   。）で表される基を、 Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ
   低級アルコキシ基又はＲ＿２と一緒になって−ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿２Ｏ−基を、 Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
   キル基、ハロゲノ低級アルコキシ基又はハロゲノ低級ア
   ルケニルオキシ基を、 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、又
   は低級アルコキシ基を示す。〕 で表される化合物又はその金属塩を有効成分として含有
   することを特徴とする殺虫剤。