JPH0393821A

JPH0393821A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0393821A
Application number: JP23042989A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kato; 賢二加藤; Hisakata Koga; 尚賢古賀
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-09-07
Filing date: 1989-09-07
Publication date: 1991-04-18
Anticipated expiration: 2013-06-11
Also published as: JP2765090B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、カーボンブラック及びマレイミド化合物を配
合した不飽和ポリエステル樹脂組或物に関し，更に詳し
くは、速硬化性を有し、且つ表面特性に優れた硬化物を
得ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。

〈従来の技術〉従来不飽和ポリエステル樹脂に、カーボンブラックを配
合して導電性，帯電防止性を付与し、また更に着色及び
強度を高める等の処理を行って、自動車部品、電気，電
子部品及び精密機械部品等に使用することが知られてい
る。

しかし，一般にカーボンブラックを配合した不飽和ポリ
エステル樹脂は、硬化不良、硬化遅延が生じ、硬化サイ
クルをアップさせる事が困難であって、更には硬化成形
物の表面状態が悪くなる等の欠点がある。

そこで、前記欠点を解決するために、表面に不活性化処
理を施こしたカーボンブラックを選択的に配合したり、
カーボンブラックの影響を受けにくい開始剤を選択する
等の方法が提案されているが、未だ充分濶足できる物性
が得られていないのが現状である。

く発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、カーボンブラックの種類の選択や開始
剤を選択する必要がなく、硬化反応時の反応速度が迅速
で、且つ得られる硬化物の表面状態が良好な不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉本発明によれば、（ａ）不飽和ポリエステルと共重合可
能なビニルモノマーに、該不飽和ポリエステルを溶解又
は混合して得られる不飽和ポリエステル樹脂、（ｂ）カ
ーボンブラック及び（ｃ）マレイミド化合物を含むこと
を特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物が提偶され
る。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、特定の不飽
和ポリエステル樹脂と，カーボンブラックと、マレイミ
ド化合物とを必須の構或成分として含有する。

本発明における（ａ）不飽和ポリエステル樹脂は、不飽
和ポリエステルと共重合可能なビニルモノマーに、該不
飽和ポリエステルを溶解又は混合することにより得るこ
とができる。具体的には例えば、無水マレイン酸，フマ
ル酸等の不飽和二塩基酸又は該不飽和二塩基酸及び無水
フタル酸又はイソフタル酸等の不飽和二塩基酸の混合物
と，エチレンクＩＪコール、プロピレングリコール、１
．３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビス
フェノールジオキシエチルエーテル及びこれらの混合物
等から或る群より選択される多価アルコールとを常法に
より，好ましくは１：０．５〜２モル、特に好ましくは
１：１．２モルの配合割合で，例えば窒素下、１５０〜
２００℃の温度範囲で縮合させて得られる不飽和ポリエ
ステルを，例えば、スチレン，０−クロロスチレン、ビ
ニルトルエン，メタクリル酸メチル，ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、ジアリルベンゼンホスホ
ネート等の不飽和ポリエステルと共重合可能なビニルモ
ノマーに溶解又は混合することにより得ることができる
。この際，前記不飽和ポリエステルの酸価は４０以下で
あるのが好ましい。

また前記ビニル七ノマーの配合割合は、不飽和ポリエス
テル樹脂中好ましくは２０〜６０重量％，特に好ましく
は３０〜５０重量％の範囲である。

尚、前記不飽和ポリエステルにビニル七ノマーを添加溶
解した市販の不飽和ポリエステル樹脂をそのまま用いる
こともできる。

本発明に用いる（ｂ）カーボンブラックの種類は、特に
限定されるものではないが二好ましくはファーネスブラ
ック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチ
レンブラック及びこれらの混合物等から或る群より選択
することができる。具体的には例えば、商品名「デンカ
アセチレンブラック」　（電気化学工業曲製），商品名
「旭＃８０」、ｒＸＣ−５５０Ｊ　．　　ｒ地＃９０Ｊ
　　（旭カーボン■製）、商品名「ケッチェンブラック
」　（ライオン■製）、商品名ｒ＃２３５０」，ｒＭＡ
１００Ｊ、ｒ４０００Ｂ」．ｒ＃３０５］、「＃３２５
０」，ｒ＃　３　７　５　０Ｊ　　（三菱化或工業曲製
）等の市販品を好ましく挙げることができる。カーボン
ブラックの配合割合は、前記不飽和ポリエステル樹脂１
００重量部に対して１〜４０重量部、特に好ましくは２
〜３０重量部であるのが望ましい。この際１重量部未満
では，カーボンブラックの性能を付与するに充分でなく
、また４０重量部を超える場合には，ブリード及び硬化
遅延等が生ずる恐れがあるので好ましくない。

本発明に用いる（ｃ）マレイミド化合物は，下記一般式（式中Ｒエ及びＲ２は、それぞれ水素原子，メチル基又
はハロゲン原子を示し，Ｒ，は水素原子、炭素数１〜１
８の直鎖又は分岐アルキル基，ハロゲン置換アルキル基
，シクロアルキル基，炭素数６〜１２のアリール基又は
アラルキル基を示す。）で表わすことができ、具体的に
は例えば、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ一エ
チルマレイミド．Ｎ−ｎ−プロビルマレイミド、Ｎ−ｉ
−プロビルマレイミド、Ｎ−ｎ−プチルマレイミド，Ｎ
−ｉ−プチルマレイミド．Ｎ−ｔ−プチルマレイミド、
Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド，Ｎ
−シクロへキシルマレイミド、Ｎ一ラウリルマレイミド
、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
，Ｎ−ペンジルマレイミド、Ｎ一ｏ−トルイルマレイミ
ド，ｐｌＪ−ｐ−トルイルマレイミド、Ｎ−メチルクロ
ロマレイミド等を好ましく挙げることができる。前記（
ｃ）マレイミド化合物の配合割合は，前記（ａ）不飽和
ポリエステル樹脂１００ｆｆｉｆｔ部に対して、好まし
くはｌ〜２０重量部の範囲である。この際１重量部未満
では，硬化速度が速くならず、しかも得られる硬化物表
面の状態も改良されないので好ましくない。また２０重
量部を超える場合には、得られる硬化物の物性が低下す
るので好ましくない。

本発明の不飽和ポリエステル摺脂組成物を調製するには
、例えば予しめ調製した前記（ａ）不飽和ポリエステル
樹脂に，（Ｃ）マレイミド化合物を混合撹拌した後又は
調製した不飽和ポリエステルに、該不飽和ポリエステル
と共重合可能なビニルモノマー及び（ｃ）マレイミド化
合物を混合撹拌した後、カーボンブラックを添加し混合
撹拌する方法等により、均一に混合した組成物を得るこ
とができる。

゛また本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物では、保
存時の安定性を増すために、通常の重合禁止剤を添加す
ることもでき，更に必要に応じて、例えばガラス繊維、
カーボン繊維、無機物等の充填剤及び／又は補強剤等を
添加して，コンパウンド又はプリプレグ等の状態で使用
することも可能である。

く発明の効果〉本発明の不飽和ポリエステル樹脂組或物は、力一ボンブ
ラックの種類の選択及び開始剤の選択を行うことなく硬
化反応時の硬化速度を迅速にすることができ、しかも得
られる硬化或形物の表面状態を良好にすることができる
。従って、従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物に代わ
り、各種自動車部品、電気、電子部品及び精密機械部品
等に極めて有用である。

く実施例〉次に実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明す
るが，本発明はこれらに限定されるものではない。

尖産旌よ撹拌機、温度計、窒素ガス吹込み管、コンデンサーを取
り付けた５００ｍＱの４つ目フラスコに、無水マレイン
ｆｉ７８ｇ、無水フタルｉｌ１７８ｇ及びプロピレング
リコール１６７ｇを添加し、ｍＭガスを約１００ｍＱ／
分の流速で通じながら、撹拌し徐々に加熱した。約■時
間かけて１５０℃とし，そのまま１時間撹拌を続けた。

その後コンデンサーの塔頂温度が１００℃を越えない程
度に反応温度を徐々に上昇させ、２１０℃に保った。縮
合水の留出が止まった後、反応液の酸価を測定し、駿価
４０となった時点で反応を終了し冷却した。次いで得ら
れた反応液にスチレンモノマ−２００ｇと、Ｎ−メチル
マレイミド５０ｇとを添加し均一となるまで撹拌した後
，カーボンブラック、商品名「＃３１５０」　（三菱化
成工業（掬製）１５ｇを混合撹拌して、均一な黒色の不
飽和ポリエステル樹脂組或物を得た。

失凰鼻主二工実施例１で調製した不飽和ポリエステル樹脂又は市販の
不飽和ポリエステル樹脂（ビニルモノマーとしてスチレ
ンを含む）に，それぞれ表↓に示すカーボンブラック及
びマレイミド化合物を添加溶解させ、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物を調製矢１０通旦：づーＬ実施例１〜７で調製した不飽和ポリエステル樹脂組或物
を表２に示す反応条件で硬化反応を行なった。また得ら
れた硬化物について、ＪＩＳ−６９０１に従い、表２に
示す各種測定を行なった。

その結果及び硬化温度，硬化剤の種類と使用量等を表２
に示す。

里佼囲上二１不飽和ポリエステル樹脂として表１に示す樹脂（Ｘ），
（Ｙ），（Ｚ）を夫々用い，表２に示す条件で硬化反応
を行なった。得られた硬化物について、実施例８〜１７
と同様にＪＩＳ−６９０１に従って各種物性値の測定を
行なった。その結果及び硬化温度，硬化剤の種類と使用
量等を表２に示す。

なお、比較例１，２．３は、夫々，実施例９，１５．１
７の比較例を示すものであり、対応する夫々の比較例は
，実施例に比して性能が劣っていることが判った。

平或２年１０月５日手続補正書（．発、平成　２年１０月２４日

Claims

【特許請求の範囲】

（ａ）不飽和ポリエステルと共重合可能なビニルモノマ
ーに、該不飽和ポリエステルを溶解又は混合して得られ
る不飽和ポリエステル樹脂、（ｂ）カーボンブラック及
び（ｃ）マレイミド化合物を含むことを特徴とする不飽
和ポリエステル樹脂組成物。