JPH039911B2

JPH039911B2 -

Info

Publication number: JPH039911B2
Application number: JP2659283A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Imai
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-02-18
Filing date: 1983-02-18
Publication date: 1991-02-12
Also published as: JPS59152375A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なイミダゾリジン−２−オン誘
導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とす
る除草剤に関する。本発明のイミダゾリジン−２−オン誘導体は文
献未載の新規化合物であつて、下記一般式〔〕
で示される。〔式中Ｒは低級アルキル基を表わす。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ベンジルオキシ基又は低級ハロアルキ
ル基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わす。〕本明細書において、低級アルキル基としては例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、イ
ソブチル基、tert−ブチル基等を挙げることがで
きる。ハロゲン原子としては例えば弗素、塩素、
臭素、沃素原子等を挙げることができる。低級ア
ルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ｎ−ブトキシ基等を挙げることができる。低
級ハロアルキル基としては例えばモノクロルメチ
ル基、モノクロルエチル基、モノクロルプロピル
基、ジクロルエチル基、モノブロムメチル基、モ
ノブロムエチル基、モノブロムプロピル基、モノ
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリ
フルオロエチル基等を挙げることができる。上記一般式〔〕で表わされる本発明の化合物
は種々の方法により製造されるが、その好ましい
一例を挙げれば下記反応式−１に従い製造され
る。反応式−１〔式中Ｒ、Ｘ及びｎは前記に同じ。）上記反応式−１において、出発原料として用い
られる一般式（）で示されるイミダゾリジン−
２−オン誘導体は新規化合物であり、例えば下記
反応式−２に従い公知化合物であるヒダントイン
誘導体（）を還元することにより得られる。反応式−２〔式中Ｘ及びｎは前記に同じ。〕一般式〔〕で示される化合物を還元して一般
式〔〕で示される化合物を得る反応は、適当な
溶媒中で行なうことができる。使用される溶媒と
しては、例えば水、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル等のアルコール類、又はジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類と前記アルコール類との混合溶
媒を挙げることができる。一般式〔〕で示され
る化合物を還元して一般式〔〕で示される化合
物を得る反応での還元剤としては、例えば水素化
ホウ素ナトリウムが使用される。一般式〔〕で
示される化合物と水素化ホウ素ナトリウムとの使
用割合としては、特に限定がなく広い範囲内から
適宜選択できるが、通常前者に対して後者を0.1
〜５倍モル程度、好ましくは0.25〜等モル程度使
用するのがよい。該反応の反応温度としては特に
制限されないが、通常−50〜100℃程度、好まし
くは０〜50℃程度にて反応が好適に進行し、一般
に１〜５時間程度で反応は終了する。他の一方の出発原料である一般式〔〕で示さ
れるイソシアネートは公知化合物であり、例えば
メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、
ｎ−プロピルイソシアネート、イソプロピルイソ
シアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、イソブ
チルイソシアネート、sec−ブチルイソシアネー
ト等を挙げることができる。一般式〔〕の化合物と一般式〔〕の化合物
との反応は、無溶媒下又は溶媒中で行なわれる。
無溶媒下で行なう場合には、一般式〔〕で示さ
れる化合物の揮散を防ぐため、オートクレーブ中
で加圧反応させるのがよい。溶媒中で行なう場合
の溶媒としては、原料に悪影響を与えない溶媒で
あれば可能であるが、例えばジエチルエーテル、
ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化
メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン等の芳香族系溶媒、ピリジン、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等を使用する
ことができる。一般式〔〕で示される化合物と
一般式〔〕で示される化合物との使用割合とし
ては、特に限定がなく広い範囲内から適宜選択で
きるが、通常前者に対して後者を等モル〜５倍モ
ル程度、好ましくは等モル〜２倍モル程度使用す
るのがよい。一般式〔〕で示される化合物と一般式〔〕
で示される化合物との反応を無溶媒下で行なう場
合には、触媒を使用しても使用しなくてもよい
が、溶媒中で行なう場合には、触媒を使用するの
が好ましい。使用される触媒としては、例えば第
３級アミン類、具体的にはトリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ヘ
キサメチレンテトラミン等を挙げることができ
る。触媒の使用量としては、通常の触媒量でよ
く、例えば一般式〔〕で示される化合物に対し
て通常0.01〜0.5モル程度使用するのがよい。該
反応の反応温度としては特に制限されないが、通
常０〜150℃程度にて反応が進行し、一般に３〜
15時間程度で反応は完結する。斯くして得られた一般式〔〕の本発明化合物
は、常法の手段、例えば再結晶、溶媒抽出、カラ
ムクロマトグラフイー等で容易に精製される。上記の方法で得られる本発明の化合物を例示す
ると以下の通りである。 Γ３−メチル−４−メチルカルバモイルオキシイ
ミダゾリジン−２−オン−１−カルボキシアニ
リド Γ３−メチル−４−エトキシカルバモイルオキシ
イミダゾリジン−２−オン−１−カルボキシア
ニリド Γ３−メチル−４−イソプロピルカルバモイルオ
キシイミダゾリジン−２−オン−１−カルボキ
シアニリド Γ2′，3′−ジメチル−４−メチルカルバモイルオ
キシイミダゾリジン−２−オン−１−カルボキ
シアニリド Γ３，3′−ジメチル−４−メチルカルバモイルオ
キシイミダゾリジン−２−オン−１−カルボキ
シアニリド Γ2′−クロル−３−メチル−４−メチルカルバモ
イルオキシイミダゾリジン−２−オン−１−カ
ルボキシアニリド Γ2′−クロル−３−メチル−４−イソプロピルカ
ルバモイルオキシイミダゾリジン−２−オン−
１−カルボキシアニリド Γ2′，4′−ジクロル−３−メチル−４−メチルカ
ルバモイルオキシイミダゾリジン−２−オン−
１−カルボキシアニリド Γ3′−クロル−３−メチル−４−メチルカルバモ
イルオキシイミダゾリジン−２−オン−１−カ
ルボキシアニリド Γ ３−メチル−4′−メトキシ−４−メチルカル
バモイルオキシイミダゾリジン−２−オン−１
−カルボキシアニリド Γ３−メチル−4′−トリフルオロメチル−４−メ
チルカルバモイルオキシイミダゾリジン−２−
オン−１−カルボキシアニリド Γ３−メチル−4′−ベンジルオキシ−４−メチル
カルバモイルオキシイミダゾリジン−２−オン
−１−カルボキシアニリド本発明はまた前記一般式〔〕で示されるイミ
ダゾリジン−２−オン誘導体を有効成分とする除
草剤に関する。本発明の化合物は、タカサブロウ、アオビユ、
クサネム、スズメノテツポウ、タデ、ヨモギ、オ
オアレチノギク、ギシギシ、アゼナ、キカシグ
サ、ノビエ、メヒシバ、オヒシバ、カヤツリグサ
等の雑草に対して強力な除草効果を示すので、そ
れらの雑草の生育が有害となるミカン、リンゴ、
ダイズ、トウモロコシ、桑、茶、水稲等の農作物
の生産や景観上有害な雑草の防除に有用である。本発明化合物を除草剤として施用するに当つて
は、本発明化合物をそのまま用いてもよいが、一
般には通常農薬の製剤上使用される補助剤と混合
していずれの剤型としても使用することができ
る。その中でも乳剤、水和剤、粒剤の形態が好適
に用いられる。この際、効果の安定性及び効果の
向上を期するための補助剤としては、例えばケイ
ソウ土、カオリン、クレー、ベントナイト、ホワ
イトカーボン、タルク等の増量剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、アルキ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸ナトリウム等の非イオン系あるいは陰イオン
系界面活性剤、キシロール、アセトン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサ
イド、四塩化炭素等の有機溶媒等が使用される。本発明の除草剤組成物の配合としては、有効成
分が約１〜90重量％、好ましくは約５〜70重量％
になるように補助剤を添加することによつて製剤
される。施用適量は薬剤の製剤形態、施用方法、
施用時期、対象雑草の種類ならびに特に除草効果
に影響を与えやすい気象条件、土壌条件等によつ
てそれぞれ異なるものであり、広い範囲内から適
宜選択されるが、一般的には有効成分量として約
５〜400ｇ／ａ程度、好ましくは約10〜100ｇ／ａ
程度が散布される。以下に参考例、実施例、処方例及び試験例を挙
げて本発明を更に詳しく説明する。尚、試験例に
おける供試化合物番号は実施例の番号に対応す
る。参考例１３，3′−ジメチル−４−ヒドロキシイミダゾリ
ジン−２−オン−１−カルボキシアニリドの製
造３，3′−ジメチルイミダゾリジン−２，５−ジ
オン−１−カルボキシアニリド7.4ｇ（0.03モル）
をメタノール50mlに懸濁した。10℃に冷却後、攪
拌下で水素化ホウ素ナトリウム1.2ｇ（0.03モル）
を加えた。30分攪拌後、室温に戻し、更に２時間
攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮し、残渣に
水を加えて結晶を析出させた。結晶を濾過後エタ
ノールより再結晶し、無色結晶6.7ｇ（収率90％）
を得た。融点 164〜164.5℃ 実施例１３，3′−ジメチル−５−メチルカルバモイルオ
キシイミダゾリジン−２−オン−１−カルボキ
シアニリドの製造３，3′−ジメチル−５−ヒドロキシイミダゾリ
ジン−２−オン−１−カルボキシアニリド5.0ｇ
（0.02モル）をクロロホルム50mlに溶解し、トリ
エチルアミン0.5mlを添加した。５℃に冷却後、
攪拌下でイソシアン酸メチル1.7ｇ（0.03モル）
を滴下した。30分攪拌後、室温に戻し、更に５時
間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、
結晶性残渣を得た。これをエタノールより再結晶
し、無色結晶5.2ｇ（収率85％）を得た。融点 130〜131℃ 結晶の重クロロホルム中でのNMRは次のよう
に示した。 δ 2.30ppm（3H）、δ 2.77ppm（3H） δ 2.80ppm（3H）、δ 3.30ppm（1H） δ 5.17ppm（1H）、δ 6.75ppm（1H） δ 6.80〜7.50ppm（4H）元素分析値（C₁₄H₁₈N₄O₄＝306.32）分析値％ C54.85 H5.93 N18.31 理論値％ C54.89 H5.92 N18.29 以上の結果よりを確認した。実施例２ 4′−クロル−３−メチル−５−エチルカルバモ
イルオキシイミダゾリジン−２−オン−１−カ
ルボキシアニリドの製造 4′−クロル−３−メチル−５−ヒドロキシイミ
ダゾリジン−２−オン−１−カルボキシアニリド
2.7ｇ（0.01モル）をクロロホルム40mlに溶解し、
トリエチルアミン0.4mlを添加した。５℃に冷却
後、攪拌下でイソシアン酸エチル1.1ｇ（0.015モ
ル）を滴下した。30分攪拌後、室温に戻し、更に
12時間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮
し結晶性残渣を得た。これをエタノールより再結
晶し、無色結晶2.6ｇ（収率77％）を得た。融点 156〜157℃ 結晶の重クロロホルム中でのNMRは次のよう
に示した。 δ 1.12ppm（3H）、δ 2.82ppm（3H） δ 3.10〜3.50ppm（3H） δ 3.70ppm（1H）、δ 5.20ppm（1H） δ 6.70ppm（1H）、δ 7.28ppm（2H） 7.53ppm（2H）元素分析値（C₁₄H₁₇N₄O₄Cl＝340.77）分析値％ C49.30 H5.05 N16.45 理論値％ C49.35 H5.03 N16.44 以上の結果よりを確認した。実施例３〜17 実施例１，２と同様の操作を行ない実施例３〜
17の化合物を得た。融点とNMRデーターを第１
表に示した。

【表】

【表】処方例１（30％乳剤）（重量部）実施例１の化合物 30 ポリオキシエチレンノニル 10 フエニルエーテルジメチルホルムアミド 20 キシレン 40 処方例２（50％水和剤）実施例２の化合物 50 リグニンスルホン酸ナトリウム１ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４クレー 45 処方例３（10％粒剤）実施例３の化合物 10 リグニンスルホン酸ナトリウム 0.5 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ケイソウ土 27.5 ベントナイト 60 尚、乳剤の場合には、各成分を均一に混合溶解
し、水和剤の場合には、各成分を均一に混合粉砕
してそれらを得ることができる。また粒剤の場合
には、各成分を均一に混合し、水を加えて充分混
練したのち造粒し、次いで細かく切断して粒状の
ものとし、乾燥して製造される。試験例１（茎葉処理テスト） 1/2000ａのワグナーポツトに殺菌した沖積土壌
を入れ、第２表に示す供試植物の種子を播種し、
各植物がほぼ一定の大きさ（ほぼ２〜３葉期）に
達したとき、実施例に示す方法で得た化合物を有
効成分とする乳剤を処方例１に準じて製剤し、そ
れぞれ有効成分が100ｇ／ａとなるように水で希
釈したものを植物の茎葉全面が充分一様に濡れる
ように散布した。散布後３週間目に各植物に対す
る除草活性を調べた。その結果を第２表に示す。
尚、除草活性は肉眼観察により次の基準に従つて
無処理の場合と対比した指数で評価した。（指数）（除草活性）０変化なし１１〜24％阻害２ 25〜49％阻害３ 50〜74％阻害４ 75〜90％阻害５完全枯死

【表】上表において供試植物Ａ〜Ｈは次の植物であ
る。Ａ……アオビユＢ……クサネムＣ……ノビエＤ……ダイコンＥ……ソバＦ……アサガオＧ……コムギＨ……タカサブロウ試験例２（土壌処理テスト） 1/2000ａのワグナーポツトに殺菌した沖積土壌
を入れ、第３表に示す供試植物の種子を播種し
て、約0.5〜1.0cm覆土した。次いで実施例に示す
方法で得た化合物を有効成分とする水和剤を処方
例２に準じて製剤し、それぞれ有効成分が100
ｇ／ａとなるように水で希釈し、これを土壌表面
が均一に濡れるように散布した。散布後３週間目
に各植物に対する除草活性を調べた。その結果を
第３表に示す。評価の基準は試験例１と同じであ
る。

【表】対照化合物は第２表と同じである。また供試植
物Ａ〜Ｇは第２表と同じである。試験例３（湛水処理テスト） 1/5000ａのワグナーポツトに水田土壌を入れ、
さらにその表層にそれぞれノビエ、タマガヤツ
リ、アゼナ及びキカシグサの種子が混入している
土を入れたのち、水深を３cmに保つた。次いで実
施例で示す方法で得た化合物を有効成分とする粒
剤を処方例３に準じて製剤し、それぞれ有効成分
が50ｇ／ａとなるように均一に散布し、薬剤施用
後３週間目に各植物に対する除草活性を調べた。
結果を第４表に示す。評価の基準は試験例１と同
じである。

【表】

【表】対照化合物は第２表と同じである。また供試植
物Ｃ，Ｉ〜Ｋは次の通りである。Ｃ……ノビエＩ……タマガヤツリＪ……アゼナＫ……キカシグサ

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中Ｒは低級アルキル基を表わす。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ベンジルオキシ基又は低級ハロアルキ
ル基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わす。〕で示されるイミダゾリジン−２−オン誘導体。２一般式〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ベンジルオキシ基又
は低級ハロアルキル基を表わす。ｎは１〜３の整
数を表わす。〕で示されるイミダゾリジン−２−オン誘導体と一
般式 RNCO 〔式中Ｒは低級アルキル基を表わす。〕で示されるイソシアネートを反応させて一般式〔式中Ｒ、Ｘ及びｎは前記に同じ。〕で示されるイミダゾリジン−２−オン誘導体を得
ることを特徴とするイミダゾリジン−２−オン誘
導体の製造方法。３一般式〔式中Ｒは低級アルキル基を表わす。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ベンジルオキシ基又は低級ハロアルキ
ル基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わす。〕で示されるイミダゾリジン−２−オン誘導体を有
効成分とする除草剤。