JPH041029B2 - - Google Patents
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- JPH041029B2 JPH041029B2 JP57162977A JP16297782A JPH041029B2 JP H041029 B2 JPH041029 B2 JP H041029B2 JP 57162977 A JP57162977 A JP 57162977A JP 16297782 A JP16297782 A JP 16297782A JP H041029 B2 JPH041029 B2 JP H041029B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pps
- polymer
- poise
- melt viscosity
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本発明は成形性にすぐれたポリフエニレンスル
フイド組成物に関するものである。 ポリフエニレンスルフイド（以下、PPSと略
す）は優れた耐薬品性、耐熱性、電気絶縁性など
エンジニアリングプラスチツクスとして優れた性
質を有しており、射出成形用を中心として各種用
途に使用されている。しかしながら更に広い用途
にPPSが使用されるには種々の改良が必要であ
る。 即ち、第１にPPSの溶融粘度が非常に低いこと
である。そのためにペレツト製造のため、押出成
形する際良好なストランドが得られにくく、射出
成形の際にペレツトのフイーダーへの供給安定性
などの面でトラブルの原因となる。更に当然のこ
とながら、より高度な押出成形性が必要なシー
ト、フイルム、パイプなどいわゆる押出成形品も
得ることができない。PPSの溶融粘度を上げる方
法として架橋度を増大させることが考えられる
が、架橋度を上げる程、押出成形時の粘度安定性
が低下し、安定で良好な成形物を得ることが困難
になる。 第２にPPSを溶融する際に発生するガスに起因
する成形物中の空孔の存在である。この原因はあ
まり明らかではないが、重合体中に存在する低分
子量成分の揮発あるいは分解が主たる原因であろ
うと推察される。かかる空孔の存在はPPS成形品
の機械的特性や電気的特性を低下せしめる。更に
ガスの成分は主として有機物で少量のSO2、H2S
も存在し、金属材料の腐食を引き起す。 第３に射出成形用PPSは茶色の着色度が大きく
用途に応じて各種の着色を行いたい場合、多量の
白色系充填剤が必要であり、そのためPPSの機械
的強度を損なう結果となつている。 本発明者らはPPSのこれらの欠点を改良すべく
種々の研究検討を行つた結果、架橋度の低い特定
のPPSとエポキシ樹脂との組成物が前記の欠点を
解消することを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、せん断速度200（秒）-1のも
とでの300℃における溶融粘度（Ｖ）が10以上、
10万ポイズ以下であつて、非ニユートニアン係数
（Ｎ）とＶとの関係が下記式(1)を満たすことを特
徴とするPPSとエポキシ樹脂0.01〜40重量部を必
須成分とするポリフエニレンスルフイド組成物で
ある。 式(1) 0.8≦Ｎ≦1.33＋0.000047×Ｖ 本発明に使用するPPSは一般式
フイド組成物に関するものである。 ポリフエニレンスルフイド（以下、PPSと略
す）は優れた耐薬品性、耐熱性、電気絶縁性など
エンジニアリングプラスチツクスとして優れた性
質を有しており、射出成形用を中心として各種用
途に使用されている。しかしながら更に広い用途
にPPSが使用されるには種々の改良が必要であ
る。 即ち、第１にPPSの溶融粘度が非常に低いこと
である。そのためにペレツト製造のため、押出成
形する際良好なストランドが得られにくく、射出
成形の際にペレツトのフイーダーへの供給安定性
などの面でトラブルの原因となる。更に当然のこ
とながら、より高度な押出成形性が必要なシー
ト、フイルム、パイプなどいわゆる押出成形品も
得ることができない。PPSの溶融粘度を上げる方
法として架橋度を増大させることが考えられる
が、架橋度を上げる程、押出成形時の粘度安定性
が低下し、安定で良好な成形物を得ることが困難
になる。 第２にPPSを溶融する際に発生するガスに起因
する成形物中の空孔の存在である。この原因はあ
まり明らかではないが、重合体中に存在する低分
子量成分の揮発あるいは分解が主たる原因であろ
うと推察される。かかる空孔の存在はPPS成形品
の機械的特性や電気的特性を低下せしめる。更に
ガスの成分は主として有機物で少量のSO2、H2S
も存在し、金属材料の腐食を引き起す。 第３に射出成形用PPSは茶色の着色度が大きく
用途に応じて各種の着色を行いたい場合、多量の
白色系充填剤が必要であり、そのためPPSの機械
的強度を損なう結果となつている。 本発明者らはPPSのこれらの欠点を改良すべく
種々の研究検討を行つた結果、架橋度の低い特定
のPPSとエポキシ樹脂との組成物が前記の欠点を
解消することを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、せん断速度200（秒）-1のも
とでの300℃における溶融粘度（Ｖ）が10以上、
10万ポイズ以下であつて、非ニユートニアン係数
（Ｎ）とＶとの関係が下記式(1)を満たすことを特
徴とするPPSとエポキシ樹脂0.01〜40重量部を必
須成分とするポリフエニレンスルフイド組成物で
ある。 式(1) 0.8≦Ｎ≦1.33＋0.000047×Ｖ 本発明に使用するPPSは一般式
【式】で示される構成単位を70モル％
以上含むものが好ましく、その量が70モル％未満
ではすぐれた特性の本組成物は得難い。このポリ
マーの重合方法としては、ｐ−ジクロルベンゼン
を硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、
極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化
ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロ
ルチオフエノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン
系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼ
ンを反応させる方法が適当である。この際に重合
度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のア
ルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添
加することは好ましい方法である。共重合成分と
して30モル％未満であればメタ結合
ではすぐれた特性の本組成物は得難い。このポリ
マーの重合方法としては、ｐ−ジクロルベンゼン
を硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、
極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化
ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロ
ルチオフエノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン
系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼ
ンを反応させる方法が適当である。この際に重合
度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のア
ルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添
加することは好ましい方法である。共重合成分と
して30モル％未満であればメタ結合
【式】オルソ結合
【式】エーテル結合
【式】スルホン結合
【式】ビフエニル
結合
【式】置換フエニル
スルフイド結合（
【式】ここでＲは
アルキル基、ニトロ基、フエニル基、アルコキシ
基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を
示す）、３官能結合
基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を
示す）、３官能結合
硫化ナトリウム（60％純度）98.4ｇ、水酸化ナ
トリウム4.7ｇをＮ−メチルピロリドン3080ｇ中
に加え、205℃まで脱水しつつ昇温したのちパラ
ジクロルベンゼン1113ｇ、Ｎ−メチルピロリドン
510ｇを加え加圧下、260℃で５時間加熱し、冷却
後、水洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が
37ポイズ、非ニユートニアン係数が0.95であつ
た。これをポリマーＡとする。 ポリマーＡを空気中で270℃の温度でそれぞれ
３時間、４時間、５時間および６時間熱架橋した
ものの溶融粘度および非ニユートニアン係数はそ
れぞれ1800ポイズおよび1.17（ポリマーＢ）、3600
ポイズおよび1.42（ポリマーＣ）、4300ポイズおよ
び1.63（ポリマーＤ）、5500ポイズおよび1.80（ポ
リマーＥ）であつた。またポリマーＡを260℃で、
５時間、７時間および９時間空気中で熱架橋した
ものの溶融粘度および非ニユートニアン係数はそ
れぞれ300ポイズおよび1.13（ポリマーＦ）、1010
ポイズおよび1.31（ポリマーＧ）、2000ポイズおよ
び1.54（ポリマーＨ）であつた。 〔参考例 ２〕 硫化ナトリウム（60％純度）984ｇ、水酸化ナ
トリウム47ｇ、酢酸リチウム２水塩765ｇをＮ−
メチルピロリドン3080ｇ中に加え、205℃まで脱
水しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン
1113ｇ、Ｎ−メチルピロリドン510ｇを加え、加
圧下230℃で２時間、265℃で３時間加熱し、冷却
後、水洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が
3980ポイズ、非ニユートニアン係数が1.21であつ
た。これをポリマーＩとする。 ポリマーＩを270℃、空気中でそれぞれ３時間
および４時間熱架橋したものの溶融粘度および非
ニユートニアン係数は6800ポイズおよび1.57（ポ
リマーＪ）、7800ポイズおよび1.73（ポリマーＫ）
であつた。 〔参考例 ３〕 硫化ナトリウム（60％純度）984ｇ、水酸化ナ
トリウム47ｇ、酢酸リチウム２水塩765ｇをＮ−
メチルピロリドン3080ｇ中に加え、205℃まで脱
水しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン
1113ｇ、１，２，４−トリクロロベンゼン2.2ｇ、
Ｎ−メチルピロリドン510ｇを加え、加圧下230℃
で２時間および265℃で３時間加熱し冷却後、水
洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が13500
ポイズ、非ニユートニアン係数は1.84であつた。
これをポリマーＬとする。 〔実施例 １〕 参考例１にて調製したポリマーＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，ＨおよびライトンＰ−４、ライ
トンＲ−６、大日本インキ化学工業(株)製ノボラツ
ク型エポキシ樹脂 エピクロンＮ−695、同社製
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 エピクロン
4050を表１に示す割合で均一予備混合後、同方向
回転型50mm２軸ベント型押出機にて290〜300℃
で、溶融混練してペレツトを得た。溶融混練前後
の溶融粘度の変化を表１に併記する。 このペレツトを40mm単軸押出機に投入し、シリ
ンダー温度およびダイス温度290〜300℃で押出
し、厚さ2.5mm、巾150mmのシート状成形品を成形
した。得られたシートの表面状態および内部状態
を表１に併記する。このシートより種々の試験片
を切り出し、物性を測定した。その結果を表１に
併記する。表１より明らかなごとく、本発明組成
物を用いれば、PPSの溶融粘度が増大し、かつ表
面が平滑で、内部にも気泡がなく、かつ機械的強
度にもすぐれた成形品が得られることが明らかで
ある。 〔実施例 ２〕 参考例１および２より調製したポリマーＡ，Ｄ
およびＩと樹脂エピクロンＮ−695、旭硝子(株)製
ガラス繊維グラスロンCS−03MA497、タルクを
表２に示す配合割合でタンブラーで５分間予備混
合し、40mm単軸押出機にて280〜290℃で溶融混練
してペレツトを得た。このペレツトを３オンスの
射出成形機で成形し、物性測定用試験片を作成し
物性を測定した。また同時にスパイラルフローを
測定した。結果を表２に併記する。ここからも、
本発明の組成物はPPSの溶融粘度が増大し着色が
少なく、機械的強度にすぐれる射出成形品が得ら
れることが明らかである。 〔実施例 ３〕 参考例１および参考例２で得られたポリマー
Ｉ，Ｊ，Ｌと大日本インキ化学工業(株)製エポキシ
樹脂 エピクロンＮ−670とを表３で示す割合で
タンブラーにて５分間混合し、40mm単軸押出機に
てシリンダー温度およびダイス温度300〜310℃で
押出しペレツトを得た。次にこのペレツトをスク
リユー径30mmの単軸押出機にて、シリンダー温度
およびダイス温度290〜295℃にて、スクリユー回
転数30〜40rpmで押出し、厚さ300ミクロン、巾
10cmのシートを製造した。得られたシートはすべ
て淡黄色透明であり、かつ気泡がなく、折り曲げ
ても破断しなかつた。比較のためポリマーＥ，Ｋ
およびライトンＲ−６を用いて表３に示す組成で
溶融混練し同じ条件下で押出したが、いずれもフ
イルムに多数の小孔ができ、また不均一な縞模様
が表面に見られた。また、このシートは黒褐色で
柔軟性にとぼしく折り曲げると容易に割れた。
トリウム4.7ｇをＮ−メチルピロリドン3080ｇ中
に加え、205℃まで脱水しつつ昇温したのちパラ
ジクロルベンゼン1113ｇ、Ｎ−メチルピロリドン
510ｇを加え加圧下、260℃で５時間加熱し、冷却
後、水洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が
37ポイズ、非ニユートニアン係数が0.95であつ
た。これをポリマーＡとする。 ポリマーＡを空気中で270℃の温度でそれぞれ
３時間、４時間、５時間および６時間熱架橋した
ものの溶融粘度および非ニユートニアン係数はそ
れぞれ1800ポイズおよび1.17（ポリマーＢ）、3600
ポイズおよび1.42（ポリマーＣ）、4300ポイズおよ
び1.63（ポリマーＤ）、5500ポイズおよび1.80（ポ
リマーＥ）であつた。またポリマーＡを260℃で、
５時間、７時間および９時間空気中で熱架橋した
ものの溶融粘度および非ニユートニアン係数はそ
れぞれ300ポイズおよび1.13（ポリマーＦ）、1010
ポイズおよび1.31（ポリマーＧ）、2000ポイズおよ
び1.54（ポリマーＨ）であつた。 〔参考例 ２〕 硫化ナトリウム（60％純度）984ｇ、水酸化ナ
トリウム47ｇ、酢酸リチウム２水塩765ｇをＮ−
メチルピロリドン3080ｇ中に加え、205℃まで脱
水しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン
1113ｇ、Ｎ−メチルピロリドン510ｇを加え、加
圧下230℃で２時間、265℃で３時間加熱し、冷却
後、水洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が
3980ポイズ、非ニユートニアン係数が1.21であつ
た。これをポリマーＩとする。 ポリマーＩを270℃、空気中でそれぞれ３時間
および４時間熱架橋したものの溶融粘度および非
ニユートニアン係数は6800ポイズおよび1.57（ポ
リマーＪ）、7800ポイズおよび1.73（ポリマーＫ）
であつた。 〔参考例 ３〕 硫化ナトリウム（60％純度）984ｇ、水酸化ナ
トリウム47ｇ、酢酸リチウム２水塩765ｇをＮ−
メチルピロリドン3080ｇ中に加え、205℃まで脱
水しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン
1113ｇ、１，２，４−トリクロロベンゼン2.2ｇ、
Ｎ−メチルピロリドン510ｇを加え、加圧下230℃
で２時間および265℃で３時間加熱し冷却後、水
洗し乾燥した。得られたPPSは溶融粘度が13500
ポイズ、非ニユートニアン係数は1.84であつた。
これをポリマーＬとする。 〔実施例 １〕 参考例１にて調製したポリマーＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，ＨおよびライトンＰ−４、ライ
トンＲ−６、大日本インキ化学工業(株)製ノボラツ
ク型エポキシ樹脂 エピクロンＮ−695、同社製
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂 エピクロン
4050を表１に示す割合で均一予備混合後、同方向
回転型50mm２軸ベント型押出機にて290〜300℃
で、溶融混練してペレツトを得た。溶融混練前後
の溶融粘度の変化を表１に併記する。 このペレツトを40mm単軸押出機に投入し、シリ
ンダー温度およびダイス温度290〜300℃で押出
し、厚さ2.5mm、巾150mmのシート状成形品を成形
した。得られたシートの表面状態および内部状態
を表１に併記する。このシートより種々の試験片
を切り出し、物性を測定した。その結果を表１に
併記する。表１より明らかなごとく、本発明組成
物を用いれば、PPSの溶融粘度が増大し、かつ表
面が平滑で、内部にも気泡がなく、かつ機械的強
度にもすぐれた成形品が得られることが明らかで
ある。 〔実施例 ２〕 参考例１および２より調製したポリマーＡ，Ｄ
およびＩと樹脂エピクロンＮ−695、旭硝子(株)製
ガラス繊維グラスロンCS−03MA497、タルクを
表２に示す配合割合でタンブラーで５分間予備混
合し、40mm単軸押出機にて280〜290℃で溶融混練
してペレツトを得た。このペレツトを３オンスの
射出成形機で成形し、物性測定用試験片を作成し
物性を測定した。また同時にスパイラルフローを
測定した。結果を表２に併記する。ここからも、
本発明の組成物はPPSの溶融粘度が増大し着色が
少なく、機械的強度にすぐれる射出成形品が得ら
れることが明らかである。 〔実施例 ３〕 参考例１および参考例２で得られたポリマー
Ｉ，Ｊ，Ｌと大日本インキ化学工業(株)製エポキシ
樹脂 エピクロンＮ−670とを表３で示す割合で
タンブラーにて５分間混合し、40mm単軸押出機に
てシリンダー温度およびダイス温度300〜310℃で
押出しペレツトを得た。次にこのペレツトをスク
リユー径30mmの単軸押出機にて、シリンダー温度
およびダイス温度290〜295℃にて、スクリユー回
転数30〜40rpmで押出し、厚さ300ミクロン、巾
10cmのシートを製造した。得られたシートはすべ
て淡黄色透明であり、かつ気泡がなく、折り曲げ
ても破断しなかつた。比較のためポリマーＥ，Ｋ
およびライトンＲ−６を用いて表３に示す組成で
溶融混練し同じ条件下で押出したが、いずれもフ
イルムに多数の小孔ができ、また不均一な縞模様
が表面に見られた。また、このシートは黒褐色で
柔軟性にとぼしく折り曲げると容易に割れた。
【表】
【表】
【表】
樹脂の長さである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ せん断速度200（秒）-1のもとでの300℃におけ
る溶融粘度（Ｖ）が10以上、10万ポイズ以下であ
つて、非ニユートニアン係数（Ｎ）とＶとの関係
が下記式(1)を満たすことを特徴とするポリフエニ
レンスルフイド100重量部とノボラツク型エポキ
シ樹脂0.01〜40重量部とを必須成分とするポリフ
エニレンスルフイド組成物。 式(1) 0.8≦Ｎ≦1.33＋0.000047×Ｖ
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16297782A JPS5951945A (ja) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
| US06/531,697 US4528346A (en) | 1982-09-17 | 1983-09-13 | Resin composition |
| EP83109077A EP0104543B1 (en) | 1982-09-17 | 1983-09-14 | Resin composition |
| DE8383109077T DE3371090D1 (en) | 1982-09-17 | 1983-09-14 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16297782A JPS5951945A (ja) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951945A JPS5951945A (ja) | 1984-03-26 |
| JPH041029B2 true JPH041029B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=15764870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16297782A Granted JPS5951945A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-18 | ポリフェニレンスルフィド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951945A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH072844B2 (ja) * | 1986-02-24 | 1995-01-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリフエニレンスルフイドの製造方法 |
| CA2028574A1 (en) * | 1989-10-26 | 1991-04-27 | Shinobu Yamao | Polyarylene sulfide resin compositions |
| CN114729151A (zh) * | 2019-11-11 | 2022-07-08 | 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 | 增容的高热聚合物组合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5951944A (ja) * | 1982-09-17 | 1984-03-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-09-18 JP JP16297782A patent/JPS5951945A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5951945A (ja) | 1984-03-26 |
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