JPH0410439B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録紙に関し、特に記録像の消色
を防止した感熱記録紙に関するものである。感熱
記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物理的、
化学的変化を利用して画像を得るもので非常に多
くのプロセスが研究されている。 最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像
工程が不要であること等の特長を生かし、フアク
シミリ用のアウトプツト、コンピユータ用のアウ
トプツト、記録紙として用いられるようになつて
いる。これらは、染料タイプと呼ばれるもので、
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開昭
55−27253号等に開示されている。 一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合
記録装置が軽量、小型化できる利点があり、近来
急速に利用されるようになつてきた。一方、感熱
記録紙の欠点として、得られた記録像が湿度、熱
などの外部条件の影響で消色することが挙げられ
る。記録像の消色は記録紙として実用上重大な欠
点であり、この欠点の改良については各種の提案
がなされている。 特公昭51−43386号では、２，2′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）
などのフエノール誘導体を添加すること、特開昭
53−17347号ではロジン変性のような非水溶性変
性フエノール樹脂を添加すること、特開昭56−
72996号ではテレフタル酸ジエチルのようなテレ
フタル酸エステルを添加することなどが記載され
ている。しかしこれらの方法はいずれも消色防止
効果が不十分なばかりでなく、記録紙の製造時あ
るいは記録紙の保存中に不必要な発色、いわゆる
“カブリ”を生じるという欠点を有する。このカ
ブリは特に湿度、熱の影響で著しく増加するた
め、かかる条件下では商品価値を著しく低下させ
てしまう。 本発明の目的は、カブリを発生することなく記
録像の湿度、熱による消色が少ない感熱記録紙を
提供することである。 上記の本発明の目的は、ほぼ無色子の電子供与
性染料と、該染料と接触して呈色し得る有機酸と
下記一般式〔〕で示されるフエノール化合物を
含むことを特徴とする感熱記録紙により達成され
た。 （式中、R₁は炭素数３〜８の枝分かれしたアル
キル基、 R₂は水素または炭素数３〜８の枝分かれしたア
ルキル基、 R₃は水素またはメチル基 を表わす。） 上記一般式において、R₁またはR₃で表わされ
る枝分れしたアルキル基の中、ターシヤリーブチ
ル基が特に好ましい。次に、本発明に用いる一般
式〔〕で示されるフエノール化合物の代表例を
示す。 () １，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ベンジル）ベンゼン () ２，４，６−トリス（３，５−ジtert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン () １，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ベ
ンジル）ベンゼン これら一般式〔〕で示されるフエノール化合
物の使用量は、有機酸に対し５〜200重量パーセ
ント、好ましくは20〜100重量パーセントである。 本発明に用いられる電子供与性染料は、代表的
なものとして、(1)トリアリールメタン系、(2)ジフ
エニルメタン系、(3)キサンテン系、(4)チアジン系
(5)スピロピラン系化合物などがあり、具体的な例
としては、特開昭55−27253号等に記載されてい
るもの等があげられる。 本発明に使用される有機酸としては、フエノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、
特にビスフエノール類が好ましい。具体的には、
フエノール類として、ｐ−オクチルフエノール、
ｐ−tert−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエ
ノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフエニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフエニル）プロパンなどがあげられる。 芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸及びカルボン酸にお
いてはこれらの多価金属塩などがあげられる。 感熱記録紙用途液を製造する際には、上記のよ
うな感熱記録紙用素材を水を分散媒として分散す
ることが必要である。この時、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘
導体等の水溶性高分子を使用することが好まし
い。これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材
の分散方法は、一般に１重量パーセントから10重
量パーセント、さらに好ましくは、２重量パーセ
ントから５重量パーセントの水溶性高分子を含有
した分散媒に対し、電子供与性染料または、有機
酸または、一般式〔〕で示されるフエノール化
合物を10重量パーセントから50重量パーセント投
入し、ボールミル、サンドミル、アトライタ、コ
ロイドミル等の分散機により分散を行う。 上記の分散液を混合したものに、さらに必要に
応じ吸油性顔料、ワツクス類、金属石ケン等を加
え感熱記録紙用途液とし、紙、プラスチツク等の
支持体上に塗布して、目的の感熱記録紙を得る。 吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、
尿素−ホリマリンフイラー、セルロースフイラー
等から選ばれる。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ウナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸ア
ミド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげら
れる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 以下実施例を示すが本発明はこれに限定される
ものではない。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−
エトキシエチル）アミノフルオラン20ｇを10％ポ
リビニルアルコール（ケン化度98％重合度500）
水溶液100ｇとともに300mlボールミル中で一昼夜
分散し分散液(A)を得た。同様に２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン10ｇとステアリ
ン酸アミド10ｇを10％ポリビニルアルコール水溶
液100ｇとともに300mlボールミル中で１昼夜分散
し分散液(B)を得た。同様に１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジtert−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン20ｇを
10％ポリビニルアルコール水溶液100ｇとともに
300mlボールミル中で１昼夜分散し分散液(C)を得
た。 分散液(A)、分散液(B)及び分散液(C)を３：20：５
の重量比で混合し、さらに混合液200ｇに対し、
50ｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散
させて塗液とした。 この感熱記録紙用途液を50ｇ／m²の坪量を有す
る原紙上に固形分で６ｇ／m²の塗布量が得られる
ようエアーナイフで塗布し、50℃２分間乾燥し、
感熱記録紙を得た。 実施例 ２ 実施例１の分散液(A)、分散液(B)及び分散液(C)の
混合比率を重量比で３：20：２にした他は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 ３ 実施例１の１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジル）ベンゼン20ｇの代わりに２，
４，６−トリス（３，５−ジtert−ブチル−４−
ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン20ｇを用いて分
散液(C)を得た他は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。 比較例 １ 実施例の分散液(A)と分散液(B)を３：20の重量比
で混合し、混合液200ｇに対し、50ｇの炭素カル
シウム微粉末を添加、十分に分散させて塗液と
し、実施例と同様に塗布して感熱記録紙を得た。 比較例 ２ 実施例１の１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジル）ベンゼン20ｇの代わりに２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフエノール20ｇを用いて分散液(C)を得た他は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ３ 実施例１の１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジtert−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジル）ベンゼン20ｇの代わりにテレ
フタル酸ジエチル20ｇを用いて分散液(C)を得た他
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較
実験は次のように行なつた。 (1) カブリ及び発色性 主走査５ドツト／mm、副走査６ドツト／mmの
密度で、２ｍｓ／ドツト、50ｍＪ／mm²のエネル
ギーを記録素子に与えて記録を行い、マクベス
RD−514型反射濃度計（ビジユアルフイルタ
ー使用）によつてカブリ（記録前の地の濃度）
及び記録後の発色体濃度（初期濃度）を測定し
た。 (2) 耐湿性 発色性テストで得られた発色体を20℃、
RH90％の雰囲気中に24時間放置した後、カブ
リ（地の濃度）及び発色体濃度を測定した。 また次式により発色体の残存率を算出した。 耐湿後の濃度／初期濃度×100（％） (3) 耐熱性 発色性テストで得られた発色体を60℃、
RH20％の雰囲気中に24時間放置した後、カブ
リ（地の濃度）及び発色体濃度を測定した。ま
た次式により発色体の残存率を算出した。 耐熱後の濃度／初期濃度×100（％） 比較試験の結果を第１表に示す。

【表】 上記の表より、本発明の感熱記録紙は、比較用
感熱記録紙に比べ、発色体の湿度、熱による消色
が少なく、かつ、カブリの点でも優れていること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ほぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る有機酸と下記一般式〔〕で示さ
   れるフエノール化合物を含むことを特徴とする感
   熱記録紙。 （式中、R₁は炭素数３〜８の枝分かれしたアル
   キル基、 R₂は水素または炭素数３〜８の枝分かれしたア
   ルキル基、 R₃は水素またはメチル基 を表わす。）