JPH0443797B2 - - Google Patents

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JPH0443797B2
JPH0443797B2 JP58069596A JP6959683A JPH0443797B2 JP H0443797 B2 JPH0443797 B2 JP H0443797B2 JP 58069596 A JP58069596 A JP 58069596A JP 6959683 A JP6959683 A JP 6959683A JP H0443797 B2 JPH0443797 B2 JP H0443797B2
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JP
Japan
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electron
accepting compound
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bis
heat
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JP58069596A
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Noriaki Ikeda
Ken Iwakura
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色画像の
安定性を向上させた感熱記録材料に関する。
電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録材料は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ(使用
前の保存中での発色現象)を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であることなどであ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。
これらのうち、発色画像の安定性、改良に対す
る要望は強く、研究が鋭意行われている。
発色画像の安定性を向上させる方法としては、
特公昭51−43386号には、2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフエノール)な
どのフエノール誘導体を添加することが、特開昭
53−17347号にはロジン変性のような非水溶性変
性フエノール樹脂を添加することが、特開昭56−
72996号にはテレフタル酸エステル類を添加する
ことが、英国特許公開公報2074335A号にはヒン
ダードフエノール類を添加することが記載されて
いる。しかしこれらの方法を使用して製造した感
熱記録材料はいずれも画像の安定性が不十分であ
る。
従つて、本発明の目的は発色画像の安定性が良
好でしかもその他の具備すべき条件を満足した感
熱記録材料を提供することである。
本発明の目的は電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を含有する感熱記録材料において、
該電子受容性化合物として下記一般式()また
は(′)で表わされるサリチル酸誘導体または
その金属塩の1種以上と、下記一般式()で表
わされるビスフエノール誘導体の1種以上とを混
合使用することを特徴とする感熱記録材料により
達成された。
上式中、XおよびYは各々同一でも異なつてい
てもよく、アラルキル基を表わし、Mはn価の金
属原子を表わし、nは整数表わす。
上式中、Zはアルキレン残基を表わす。
上記一般式()および(′)中XおよびY
で表わされるアラルキル基のうち、特に炭素原子
数7〜18のアラルキル基が好ましく、Mで表わさ
れる金属原子のうち、2価ないし3価の金属原子
が好ましく特に亜鉛、アルミニウム、マグネシウ
ムおよびカルシウムが好ましい。
上記一般式()中Zで表わされる基のうち、
炭素原子数3〜10のアルキレン残基が好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物である、サリチ
ル酸誘導体またはその金属塩と、ビスフエノール
誘導体との混合割合はどちらか一方の成分が90重
量%以下であることが好ましい。
特にサリチル酸誘導体およびその金属塩が10〜
70重量%であることが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物を使用した感熱
記録材料は発色濃度が十分で、しかも発色々像は
著しく安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によ
つてもほとんど変退色を起こさないので、記録の
長期保存という観点で特に有利である。
次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を
示す。
サリチル酸誘導体の例 3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジクミルサリチル酸、およびこれら
の亜鉛塩、アルミニウム塩等。
ビスフエノール誘導体の例 2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
エニル)−3−メチルプロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)−3−メチルブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−3−
エチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)−3−メチルペンタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)ブタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)−2−エチルヘキ
サン、等がある。
本発明の感熱記録材料に使用する電子供与性無
色染料としてはトリアリールメタン系化合物、ジ
フエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
用いられる。黒発色の感熱記録材料にはこれらの
うち、単独での発色色相が緑黒から赤黒のキサテ
ン系化合物が多く用いられる。これらの一部を例
示すれば、2−アニリノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−p−クロロアニリノ−6−ジエチ
ルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−
6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2−メチ
ル−4−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−エチルトリアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−シクロヘキシルメチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
5−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノ−
8−メチルフルオラン、2−m−トリクロロメチ
ルアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−オクチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−エトキシエチルアミノ−3
−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
エチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリ
ノ−6−ジブチルアミノフルオラン等がある。こ
れらは単独もしくは混合して、または他の公知の
発色剤と混合して用いられる。
本発明の電子受容性化合物を用いた感熱記録材
料で黒発色以外の色相のものは、各種電子供与性
無色染料との組合せにより実施される。
次に本発明に係る感熱記録材料の一般的な製造
法を記す。
バインダーを溶媒または分散媒に溶解または分
散した液に、電子供与性無色染料、電子受容性化
合物および必要であれば熱可融性物質を十分に細
かく粉砕混合し、さらに、カオリン、タルク、炭
酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を作成す
る。これに必要に応じてパラフインワツクスエマ
ルジヨン、ラテツクス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、紫外線吸収剤などを添加するこ
とができる。
塗液は、紙、プラスチツクシート、樹脂コーテ
ツド紙などの支持体に塗布乾燥される。塗液を調
製する際、全成分をはじめから同時に混合して粉
砕してもよい適当な組みあわせにして別々に粉砕
分散の後、混合してもよい。
また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよ
い。
感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供
与性無色染料1〜2重量部、電子受容性化合物1
〜6重量部、熱可融性物質0〜30重量部、顔料0
〜15重量部、バインダー1〜15重量部及び分散媒
(溶媒)20〜300重量部である。
分散媒(溶媒)としては、水が最も望ましい。
次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アルキ
ツド樹脂、アクリルアミドコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマー、スチレン−無水マ
レイン酸のコポリマー、合成ゴム、アラビヤゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙げることができる。
特に分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルローズ等の水溶性バ
インダーが望ましい。
熱可融性物質としては、必要によりステアリン
酸アニリド、ベンゾイン、α−ナフトールベンゾ
エート、β−ナフトールp−メチルベンゾエー
ト、パラ−t−ブチルフエノールフエノキシアセ
テート、パラ−フエニルフエノールp−クロロフ
エノキシアセテート、4,4′−シクロヘキシリテ
ンジフエノールジアセテート、4,4′−イソプロ
ピリデンジメトキシベンゼン、β−フエニルエチ
ル−p−フエニルフエニルエーテル、2−p−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオ
キシナフタレン、1−ベンジルオキシナフタレ
ン、2−フエノキシアセチルオキシナフタレン、
N−オクタデシルウレア、N−ヘキサデシルウレ
ア、N,N′−ジドデシルウレア、フエニルカル
バモイルオキシドデカン、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ベヘン酸、ステアリン酸、エル
カ酸、パルミチン酸、パラ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル、4−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、1,2−シクロヘキサンジカル
ボン酸オクタデシルエステル−4,5−エポキサ
イド、P−N−オクタデシルカルバモイル安息香
酸メチルエステル、フタル酸ジ−フエニルエステ
ル、トリフエニルホスフエート、パラ−ヒドロキ
シジフエニルエーテル、2,2−ビス{4−(β
−ヒドロキシエトキシ)フエニル}プロパン、パ
ラ−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、
ハイドロキノンジアセテート等の1種以上を用い
ることができる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜160℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。
実施例 1 電子供与性無色染料である2−アニリノ−3−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン5gを5
%ポリビニルアルコール(ケン価度99%、重合度
1000)水溶液50gとともにボールミルで一昼夜分
散した。一方、同様に、電子受容性化合物である
3,5−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸3
gおよび2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニ
ル)プロパン7gを5%ポリビニルアルコール水
溶液100gとともにボールミルで一昼夜分散し、
これら2種の分散液を混合した後カオリン(ジヨ
ージアカオリン)20gを添加してよく分散させ、
さらにパラフインワツクスエマルジヨン50%分散
液(中京油脂セロゾール#428)5gを加えて塗
液とした。
塗液は50g/m2の坪量を有する原紙上に固形分
塗布量として6g/m2となるように塗布し、60℃
で1分間乾燥し塗布紙を得た。
塗布紙は感熱ヘツドにより加熱条件150℃/1
秒で加熱発色させたところ黒色の色像を得た。発
色した像は60℃、相対湿度20%中に24時間保存
し、発色部分の色像の残存率{(処理後の濃度/
処理前の濃度)×100}を求めたところ88であつ
た。また非画像部のカブリ濃度は0.10だつた。
実施例 2 実施例1の電子受容性化合物の代りに、電子受
容性化合物として3,5−ビス−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛3gおよび2,2−ビス(4
−ヒドロキシフエニル)プロパン7gを用いて実
施例1と同様にして塗布紙を得た。
実施例1と同様に発色させた後発色像の残存率
を求めたところ、90であつた。また非画像部のカ
ブリ濃度は0.08だつた。
実施例 3 実施例1の電子受容性化合物の代りに電子受容
性化合物として3,5−ビス−α−メチルベンジ
ルサリチル酸7gおよび2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン3gを用いて実施例1
と同様にして塗布紙を得た。
実施例1と同様に発色させた後発色像の残存率
を求めたところ98であつた。また非画像のカブリ
濃度は0.13だつた。
次に比較例を示す。
比較例 1 実施例1の電子受容性化合物の代りに電子受容
性化合物として、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)プロパン10gを用いて実施例1と同様
にして塗布紙を得た。実施例1と同様に発色させ
た後発色像の残存率を求めたところ62であつた。
また非画像部のカブリ濃度は0.08だつた。
比較例 2 実施例1の電子受容性化合物の代りに電子受容
性化合物として3,5−ビス−α−メチルベンジ
ルサリチル酸10gを用いて実施例1と同様にして
塗布紙を得た。実施例1と同様に発色させた後、
発色像の残存率を求めたところ88であつた。しか
しながら非画像部のカブリ濃度が0.25あり、実用
性に耐えない。
比較例 3 実施例1で使用した電子受容性化合物の代りに
特開昭57−83495号公報に組合わせ使用すること
が記載されている電子受容性化合物である4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル10gと2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−t−ブチルフエノー
ル)3.3gを用いて実施例1と同様にして塗布紙
を得た。実施例1と同様に発色させた後、発色像
の残存率を求めたところ40であり、非画像部のカ
ブリ濃度は0.09であり、発色像の残存率の点で本
発明に比して劣るものである。
以上のように本発明の電子受容性化合物がすぐ
れた感熱記録材料を与えることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 電子供与性無色染料および電子受容性化合物
    を含有する感熱記録材料において、該電子受容性
    化合物として下記一般式()または(′)で
    表わされるサリチル酸誘導体またはその金属塩の
    1種以上と、下記一般式()で表わされるビス
    フエノール誘導体の1種以上とを混合使用するこ
    とを特徴とする感熱記録材料。 上式中、XおよびYは各々同一でも異なつてい
    てもよく、アラルキル基を表わし、Mはn価の金
    属原子を表わし、nは整数表わす。 上式中、Zはアルキレン残基を表わす。
JP58069596A 1983-04-20 1983-04-20 感熱記録材料 Granted JPS59194891A (ja)

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