JPH0410509B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0410509B2 JPH0410509B2 JP58198366A JP19836683A JPH0410509B2 JP H0410509 B2 JPH0410509 B2 JP H0410509B2 JP 58198366 A JP58198366 A JP 58198366A JP 19836683 A JP19836683 A JP 19836683A JP H0410509 B2 JPH0410509 B2 JP H0410509B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- dyeing
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
本発明は水溶性銅フタロシヤニン化合物及びそ
れを用いる繊維材料の染色法に関する。更に詳し
くは遊離酸の形で式(1) 〔式(1)においてPcは銅フタロシヤニン基を、
ｍ、１は１〜３の数を、ｎは０〜２の数を、R1，
R2，R3は各々独立に水素原子又はC1〜C2のアル
キル基を、R4はメチル基、スルホン酸基、カル
ボキシル基又は塩素原子で置換されていてもよい
フエニル基を、ＡはC2〜C3のアルキレン基；ス
ルホン酸基又はカルボキシル基で置換されていて
もよいフエニレン基を表わす。（但しピリジン核
のカルボキシル基はピリジン核の３又は４位に結
合しているものとしピリジン核の窒素原子の正荷
電はOH-，Cl-，SO3 -又はCOO-で電気的に中和
されているものとする。）〕 で表わされる水溶性銅フタロシヤニン化合物及び
これを用いるセルロース繊維又はセルロース繊維
含有繊維材料の染色法に関する。 セルロース繊維用反応性染料は、他のセルロー
ス繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れてい
るので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナト
リウム）を単独、又は２種以上混合して用いるこ
とにより、染浴のPHが10以上になるように調整
し、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の中性電
解質の存在下、100℃以下の温度でセルロース繊
維の染色がおこなわれている。 一方、衣料用の繊維材料としてセルロース繊維
を含有した混合繊維材料（混紡）を用いることが
多くなり、中でもポリエステル繊維とセルロース
繊維とりわけ木綿との混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略
す）が衣料適性にすぐれる、経済性にすぐれる等
の理由で多用されるようになつた。そしてＴ／Ｃ
混を反応性染料、及び分散染料を用いて染色する
には次のような方法が一般に用いられてきた。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又は、この逆の方法による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又は、この逆の方法による。 ところが、最近染色時間の短縮、染色工程の合
理化、省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴で
しかも一回の染色工程で染色を終える工夫（一浴
一段法）がはかられるようになつてきた。ところ
で、Ｔ／Ｃ混を反応性染料と分散染料でもつて高
温法等により一浴一段で染色するにはいくつかの
障害がある。例えば反応性染料の染色に必要な酸
結合剤又は酸結合剤を放出する物質は染浴中の分
散染料を凝集させたり、分解させたりする。又、
ポリエステル繊維側を染色する為の例えば、130
℃のような高温の水媒体中では反応性染料は、酸
結合剤等により加水分解されてしまい、セルロー
ス繊維に染着しなくなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色する事を可能
にする反応性染料の開発が強く要望されていた。 本発明者らは、このような要望を満たすべく鋭
意研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色に対する適性が極めて高
いことを見い出し本発明に至つたものである。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混の一浴一段染色法に
すぐれた適性を示すばかりでなく、セルロース繊
維の通常の方法による染色に対しても十分適性を
有するものであるが、特筆すべきは、本発明の新
規化合物は、酸結合剤、若しくは酸結合剤を放出
する物質の不在下、或いは染浴をPH４〜10特に５
〜９に保つに必要な緩衝作用を有する薬剤を共存
させるだけで、分散染料の存在下100〜150℃の染
色温度でＴ／Ｃ混を一浴一段で染色することが出
来る点である。 本発明の化合物を用いて分散染料と共にＴ／Ｃ
混の一浴一段染色を行つた場合、分散染料の凝集
や分散染料、反応性染料の分解をおこすこともな
くＴ／Ｃ混を均一に染色することができる。本発
明の化合物はセルロース繊維をターコイズ系の色
相に染色し、その染色物の湿潤堅牢度、塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度がすぐれている。 本発明の化合物は木綿、再生ビスコース繊維、
麻等のセルロース繊維、Ｔ／Ｃ混の染色に供した
時最も顕著な効果が得られるものであるが、その
他、セルロース繊維とトリアセテート繊維、ポリ
アクリルニトリル繊維、変性ポリアクリル繊維、
ポリアミド繊維、羊毛、絹等との混合繊維材料の
染色に適用し、セルロース繊維側の染色を行つて
もすぐれた効果が得られる。 これらの場合、分散染料、塩基性染料、カチオ
ン染料、酸性染料、酸性含金染料等を併用するこ
とにより、混紡を形成する各々の繊維が均一に染
色された混紡染色物を得ることができる。式(1)で
示される新規水溶性フタロシヤニン化合物は遊離
酸の形で式(2) （式中、Pc，R1，R2，R3，R4，Ａ，ｍ，ｎ，
ｌは前記と同じ意味を有する。） で表わされる化合物に、ニコチン酸、又はイソニ
コチン酸を水中で50−100℃、PH３−８で反応さ
せて得ることができる。反応液から目的物を取り
出すには通常の塩析法、酸析法が用いられるが、
噴霧乾燥によつても得ることができる。 次に式(2)で示される水溶性フタロシヤニン化合
物を製造するには例えば次のような方法が用いら
れる。まず遊離酸の形で式(3) （ｐは、１−３を、ｑは１−４を表わし、Pc
は前記の意味を表わす。） で表わされるフタロシヤニンスルホン酸クロリド
と、式NH2A−NH2（Ａは前記と同じ意味を表わ
す。） の化合物及び式NHR3R4（R3R4は前記と同じ意
味を表わす。）の化合物とシアヌルクロライドと
を任意の順で縮合して得られる式(4) （Ａ，R3R4は前記と同じ意味を表わす。） の化合物、あるいは次式 NHR1R2（R1R2は前記と同じ意味を表わす。） で表わされるアミン類とを任意の順序で、反応さ
せて得ることができる。 又化合物(2)は次の方法によつても得られる。 即ち遊離酸の形で式(5) （式中、Pc，R1，R2，Ａ，ｍ，ｎ，ｌは前記
と同じ意味を表わす。） で表わされる化合物及び一般式NHR3R4（R3，R4
は前記と同じ意味を表わす。）の化合物と１，３，
５−トリクロルトリアジンを任意の順序で縮合さ
せる。 式(2)の化合物を製造するにあたり用いられる
H2N−Ａ−NH2，HNR3R4，及びHNR1R2で表
わされる化合物の具体的例を示す。 H2N−Ａ−NH2で示される例；
れを用いる繊維材料の染色法に関する。更に詳し
くは遊離酸の形で式(1) 〔式(1)においてPcは銅フタロシヤニン基を、
ｍ、１は１〜３の数を、ｎは０〜２の数を、R1，
R2，R3は各々独立に水素原子又はC1〜C2のアル
キル基を、R4はメチル基、スルホン酸基、カル
ボキシル基又は塩素原子で置換されていてもよい
フエニル基を、ＡはC2〜C3のアルキレン基；ス
ルホン酸基又はカルボキシル基で置換されていて
もよいフエニレン基を表わす。（但しピリジン核
のカルボキシル基はピリジン核の３又は４位に結
合しているものとしピリジン核の窒素原子の正荷
電はOH-，Cl-，SO3 -又はCOO-で電気的に中和
されているものとする。）〕 で表わされる水溶性銅フタロシヤニン化合物及び
これを用いるセルロース繊維又はセルロース繊維
含有繊維材料の染色法に関する。 セルロース繊維用反応性染料は、他のセルロー
ス繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れてい
るので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナト
リウム）を単独、又は２種以上混合して用いるこ
とにより、染浴のPHが10以上になるように調整
し、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の中性電
解質の存在下、100℃以下の温度でセルロース繊
維の染色がおこなわれている。 一方、衣料用の繊維材料としてセルロース繊維
を含有した混合繊維材料（混紡）を用いることが
多くなり、中でもポリエステル繊維とセルロース
繊維とりわけ木綿との混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略
す）が衣料適性にすぐれる、経済性にすぐれる等
の理由で多用されるようになつた。そしてＴ／Ｃ
混を反応性染料、及び分散染料を用いて染色する
には次のような方法が一般に用いられてきた。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又は、この逆の方法による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又は、この逆の方法による。 ところが、最近染色時間の短縮、染色工程の合
理化、省エネルギーの観点からＴ／Ｃ混を同浴で
しかも一回の染色工程で染色を終える工夫（一浴
一段法）がはかられるようになつてきた。ところ
で、Ｔ／Ｃ混を反応性染料と分散染料でもつて高
温法等により一浴一段で染色するにはいくつかの
障害がある。例えば反応性染料の染色に必要な酸
結合剤又は酸結合剤を放出する物質は染浴中の分
散染料を凝集させたり、分解させたりする。又、
ポリエステル繊維側を染色する為の例えば、130
℃のような高温の水媒体中では反応性染料は、酸
結合剤等により加水分解されてしまい、セルロー
ス繊維に染着しなくなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色する事を可能
にする反応性染料の開発が強く要望されていた。 本発明者らは、このような要望を満たすべく鋭
意研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色に対する適性が極めて高
いことを見い出し本発明に至つたものである。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混の一浴一段染色法に
すぐれた適性を示すばかりでなく、セルロース繊
維の通常の方法による染色に対しても十分適性を
有するものであるが、特筆すべきは、本発明の新
規化合物は、酸結合剤、若しくは酸結合剤を放出
する物質の不在下、或いは染浴をPH４〜10特に５
〜９に保つに必要な緩衝作用を有する薬剤を共存
させるだけで、分散染料の存在下100〜150℃の染
色温度でＴ／Ｃ混を一浴一段で染色することが出
来る点である。 本発明の化合物を用いて分散染料と共にＴ／Ｃ
混の一浴一段染色を行つた場合、分散染料の凝集
や分散染料、反応性染料の分解をおこすこともな
くＴ／Ｃ混を均一に染色することができる。本発
明の化合物はセルロース繊維をターコイズ系の色
相に染色し、その染色物の湿潤堅牢度、塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度がすぐれている。 本発明の化合物は木綿、再生ビスコース繊維、
麻等のセルロース繊維、Ｔ／Ｃ混の染色に供した
時最も顕著な効果が得られるものであるが、その
他、セルロース繊維とトリアセテート繊維、ポリ
アクリルニトリル繊維、変性ポリアクリル繊維、
ポリアミド繊維、羊毛、絹等との混合繊維材料の
染色に適用し、セルロース繊維側の染色を行つて
もすぐれた効果が得られる。 これらの場合、分散染料、塩基性染料、カチオ
ン染料、酸性染料、酸性含金染料等を併用するこ
とにより、混紡を形成する各々の繊維が均一に染
色された混紡染色物を得ることができる。式(1)で
示される新規水溶性フタロシヤニン化合物は遊離
酸の形で式(2) （式中、Pc，R1，R2，R3，R4，Ａ，ｍ，ｎ，
ｌは前記と同じ意味を有する。） で表わされる化合物に、ニコチン酸、又はイソニ
コチン酸を水中で50−100℃、PH３−８で反応さ
せて得ることができる。反応液から目的物を取り
出すには通常の塩析法、酸析法が用いられるが、
噴霧乾燥によつても得ることができる。 次に式(2)で示される水溶性フタロシヤニン化合
物を製造するには例えば次のような方法が用いら
れる。まず遊離酸の形で式(3) （ｐは、１−３を、ｑは１−４を表わし、Pc
は前記の意味を表わす。） で表わされるフタロシヤニンスルホン酸クロリド
と、式NH2A−NH2（Ａは前記と同じ意味を表わ
す。） の化合物及び式NHR3R4（R3R4は前記と同じ意
味を表わす。）の化合物とシアヌルクロライドと
を任意の順で縮合して得られる式(4) （Ａ，R3R4は前記と同じ意味を表わす。） の化合物、あるいは次式 NHR1R2（R1R2は前記と同じ意味を表わす。） で表わされるアミン類とを任意の順序で、反応さ
せて得ることができる。 又化合物(2)は次の方法によつても得られる。 即ち遊離酸の形で式(5) （式中、Pc，R1，R2，Ａ，ｍ，ｎ，ｌは前記
と同じ意味を表わす。） で表わされる化合物及び一般式NHR3R4（R3，R4
は前記と同じ意味を表わす。）の化合物と１，３，
５−トリクロルトリアジンを任意の順序で縮合さ
せる。 式(2)の化合物を製造するにあたり用いられる
H2N−Ａ−NH2，HNR3R4，及びHNR1R2で表
わされる化合物の具体的例を示す。 H2N−Ａ−NH2で示される例；
【式】（ｏ−，ｍ−，ｐ−）
【式】
【式】
【式】
【式】NH2CH2CH2NH2，
NH2CH2CH2CH2NH2
式HNR3R4で表わされる化合物の例；
【式】
（SO3Hはｏ，ｍかｐ）
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】式HNR1R2で表わされる
化合物の例；
NH3，NH2CH3，NH（CH3）2，NH2C2H5，
NH（C2H5）2 次に、本発明の化合物によるセルロース繊維及
び、セルロース繊維含有繊維材料（混紡）の染色
法についてのべる。 本発明の化合物を用いてバツチ式浸染法でセル
ロース繊維を染色する場合は染浴を無機塩、例え
ば硫酸ナトリウム、又は塩化ナトリウムと本発明
の化合物によつて仕立て、繊維を浸漬し50〜90℃
に加温下10〜60分間染色した後に酸結合剤、例え
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リ
ン酸３カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸カリウム、トリクロル酢酸ナトリウムを単独
又は２種以上混合して添加し、更に同温度で20−
60分間染色をおこなう。 この場合酸結合剤は、最初から染浴中に加えて
もよいし、中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含
む別浴で処理することも可能である。 又、本発明の化合物を用いて浸染法で、Ｔ／Ｃ
混を染色する場合は本発明の化合物、分散染料及
び無機塩更に必要に応じて染浴のPH値を５〜９に
保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウムの混
合物、リン酸１カリウムとリン酸２ナトリウムの
混合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナトリウ
ムの混合物）、界面活性剤、還元防止剤等から染
浴を調製しこの染浴にＴ／Ｃ混を浸漬し、100〜
150℃に加温し、20〜90分間染色をおこなう。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混を分散染料の共存下
一浴一段で染色することを可能にしたものであ
り、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネ
ルギーの観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中、部は重量部でスルホン酸基、カルボキ
シル基は遊離の形で表わすものとする。又ピリジ
ン核の窒素原子の正荷電は反応液からのOH-，
Cl-あるいは化合物中のCOO-，SO3 -によつて電
気的に中和されているものとする。又Pcは銅フ
タロシアニン核である。 実施例 １ 式 で表わされる化合物19.4部を水200部に溶解し、
ニコチン酸3.4部を加えPHを６に調整した。この
混合液を85℃に加熱し、PHを６に保ちながら10時
間撹拌を続けた。次いで食塩で塩析し、析出した
結晶を過乾燥すると式(7)で表わされる化合物36
部が得られた。 このものの最大吸収波長は626nmであつた（水
中）。(6)の化合物は次のようにして得た。 シアヌルクロライド3.8部を冷水に分散させ、
この中に3.5部の３−アミノベンゼンスルホン酸
の水溶液を注ぎ、PHを４−６に保ちながら５℃で
縮合した。エチレンヂアミン６部の塩酸塩をこの
中に加え、25℃、PH４で２時間反応させ徐々に温
度を50℃に昇げ、PH６にて更に３時間反応させ
た。得られた生成物を
NH（C2H5）2 次に、本発明の化合物によるセルロース繊維及
び、セルロース繊維含有繊維材料（混紡）の染色
法についてのべる。 本発明の化合物を用いてバツチ式浸染法でセル
ロース繊維を染色する場合は染浴を無機塩、例え
ば硫酸ナトリウム、又は塩化ナトリウムと本発明
の化合物によつて仕立て、繊維を浸漬し50〜90℃
に加温下10〜60分間染色した後に酸結合剤、例え
ば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リ
ン酸３カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸カリウム、トリクロル酢酸ナトリウムを単独
又は２種以上混合して添加し、更に同温度で20−
60分間染色をおこなう。 この場合酸結合剤は、最初から染浴中に加えて
もよいし、中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含
む別浴で処理することも可能である。 又、本発明の化合物を用いて浸染法で、Ｔ／Ｃ
混を染色する場合は本発明の化合物、分散染料及
び無機塩更に必要に応じて染浴のPH値を５〜９に
保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウムの混
合物、リン酸１カリウムとリン酸２ナトリウムの
混合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナトリウ
ムの混合物）、界面活性剤、還元防止剤等から染
浴を調製しこの染浴にＴ／Ｃ混を浸漬し、100〜
150℃に加温し、20〜90分間染色をおこなう。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混を分散染料の共存下
一浴一段で染色することを可能にしたものであ
り、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネ
ルギーの観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中、部は重量部でスルホン酸基、カルボキ
シル基は遊離の形で表わすものとする。又ピリジ
ン核の窒素原子の正荷電は反応液からのOH-，
Cl-あるいは化合物中のCOO-，SO3 -によつて電
気的に中和されているものとする。又Pcは銅フ
タロシアニン核である。 実施例 １ 式 で表わされる化合物19.4部を水200部に溶解し、
ニコチン酸3.4部を加えPHを６に調整した。この
混合液を85℃に加熱し、PHを６に保ちながら10時
間撹拌を続けた。次いで食塩で塩析し、析出した
結晶を過乾燥すると式(7)で表わされる化合物36
部が得られた。 このものの最大吸収波長は626nmであつた（水
中）。(6)の化合物は次のようにして得た。 シアヌルクロライド3.8部を冷水に分散させ、
この中に3.5部の３−アミノベンゼンスルホン酸
の水溶液を注ぎ、PHを４−６に保ちながら５℃で
縮合した。エチレンヂアミン６部の塩酸塩をこの
中に加え、25℃、PH４で２時間反応させ徐々に温
度を50℃に昇げ、PH６にて更に３時間反応させ
た。得られた生成物を
【式】17.5部に
加え、PH５−６、温度20℃に保ち、５時間撹拌し
た。又(7)式の化合物を得るのに使用したニコチン
酸に代えイソニコチン酸3.4部を使用すると式(8)
の化合物が、又式(6)の化合物を製造するにあたつ
て用いた３−アミノベンゼンスルホス酸に代え３
−アミノ−６−クロルベンゼンスルホン酸を使用
し以下ニコチン酸を反応させると式(9)の化合物が
得られ、それぞれの最大吸収波長は626nm（水中）
であつた。 実施例 ２ 式(10) の化合物21部を水に溶解し、ニコチン酸3.4部
を加えPHを7.5に調整し80℃で６時間撹拌した。
液量の10％の食塩で塩析し析出した結晶を別
し、70℃で乾燥するとターキス色の粉体40部が得
られた。これは式(11)で表わされた最大吸収波長は
629nm（水）であつた。 化合物(10)は次のようにして得た。 次式 に２，４−ヂアミノベンゼンスルホン酸の２倍モ
ル量を10℃PH４−６で反応させ次いでシアヌルク
ロライドの２倍モル量を10℃、PH７−８で反応さ
せ、さらにアニリンを40℃PH４−７で反応させ、
最後にアンモニア水を20℃で反応させた。又前記
において２，４−ヂアミノベンゼンスルホン酸の
代りに２，５−ヂアミノベンゼンスルホン酸の同
量を使用し、更にニコチン酸を反応させて最大吸
収波長629nmの化合物を得た。 また前記においてアニリンに代えオルソトルイ
ジン或いはパラトルイジンを使用しても最大吸収
波長629nmの化合物が得られた。更にシアヌルク
ロライドに酸性条件下１，４−ヂアミノベンゼン
スルホン酸次いでアニリンを縮合させ、次に次の
ものに縮合し 最後にアンモニアを反応させると、(12)式 の化合物が得られ、この化合物をニコチン酸で
４級化すると（13）で表わされる化合物が得られ
た。（628nm（水）） 実施例 ３ 実施例２で得られた式(11)の化合物２部、芒硝60
部、リン酸２ナトリウム２部、リン酸１カリウム
0.5部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および水934.5部からなる染浴を調製し
た。この時の染浴PH値は７であつた。この染浴に
常温で精練漂白済みの無シルケツト木綿メリヤス
50部を入れ撹拌しながら30分間で130℃まで昇温
し、その温度で60分間染色した。染色後のPH値
は、染色開始前と変らず７であつた。染色後水洗
し、アニオン系界面活性剤２部を含む水溶液1000
部を用い100℃で10分間ソーピングし、次いで水
洗、乾燥してターキス色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 実施例 ４ 実施例１で得られた式(7)の化合物１部、カラー
インデツクスデイスパースブルー60 0.5部、芒硝
80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物
（分散剤）２部を含み、リン酸２ナトリウム、リ
ン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH7.0に調整さ
れた全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木
綿（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130
℃迄昇温し、この温度で60分間染色した。水洗
後、アニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム
２部を含む水1000部中で100℃で20分間ソーピン
グし、次いで水洗、乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共にターキス色に
染色された染色物が得られた。 実施例 ５ 実施例１で得られた式(7)の化合物２部、芒硝80
部、水1000部を用いて染浴を調製し、この染浴に
50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で30分間染色
した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引き続き
同温度で60分間染色した。次いで実施例３におけ
るのと同様にソーピングし、次いで乾燥し、ター
キス色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素堅牢
度がすぐれていた。 実施例 ６ 式(12) の化合物20.0部とイソニコチン酸3.4部を水に
溶かし、PH７に調整し温度90℃で５時間撹拌し
た。次いで塩析し析出した結晶を過、乾燥し、
式（13）の化合物33部を得た。（628nm（水）） なお(12)の化合物は
た。又(7)式の化合物を得るのに使用したニコチン
酸に代えイソニコチン酸3.4部を使用すると式(8)
の化合物が、又式(6)の化合物を製造するにあたつ
て用いた３−アミノベンゼンスルホス酸に代え３
−アミノ−６−クロルベンゼンスルホン酸を使用
し以下ニコチン酸を反応させると式(9)の化合物が
得られ、それぞれの最大吸収波長は626nm（水中）
であつた。 実施例 ２ 式(10) の化合物21部を水に溶解し、ニコチン酸3.4部
を加えPHを7.5に調整し80℃で６時間撹拌した。
液量の10％の食塩で塩析し析出した結晶を別
し、70℃で乾燥するとターキス色の粉体40部が得
られた。これは式(11)で表わされた最大吸収波長は
629nm（水）であつた。 化合物(10)は次のようにして得た。 次式 に２，４−ヂアミノベンゼンスルホン酸の２倍モ
ル量を10℃PH４−６で反応させ次いでシアヌルク
ロライドの２倍モル量を10℃、PH７−８で反応さ
せ、さらにアニリンを40℃PH４−７で反応させ、
最後にアンモニア水を20℃で反応させた。又前記
において２，４−ヂアミノベンゼンスルホン酸の
代りに２，５−ヂアミノベンゼンスルホン酸の同
量を使用し、更にニコチン酸を反応させて最大吸
収波長629nmの化合物を得た。 また前記においてアニリンに代えオルソトルイ
ジン或いはパラトルイジンを使用しても最大吸収
波長629nmの化合物が得られた。更にシアヌルク
ロライドに酸性条件下１，４−ヂアミノベンゼン
スルホン酸次いでアニリンを縮合させ、次に次の
ものに縮合し 最後にアンモニアを反応させると、(12)式 の化合物が得られ、この化合物をニコチン酸で
４級化すると（13）で表わされる化合物が得られ
た。（628nm（水）） 実施例 ３ 実施例２で得られた式(11)の化合物２部、芒硝60
部、リン酸２ナトリウム２部、リン酸１カリウム
0.5部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および水934.5部からなる染浴を調製し
た。この時の染浴PH値は７であつた。この染浴に
常温で精練漂白済みの無シルケツト木綿メリヤス
50部を入れ撹拌しながら30分間で130℃まで昇温
し、その温度で60分間染色した。染色後のPH値
は、染色開始前と変らず７であつた。染色後水洗
し、アニオン系界面活性剤２部を含む水溶液1000
部を用い100℃で10分間ソーピングし、次いで水
洗、乾燥してターキス色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 実施例 ４ 実施例１で得られた式(7)の化合物１部、カラー
インデツクスデイスパースブルー60 0.5部、芒硝
80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物
（分散剤）２部を含み、リン酸２ナトリウム、リ
ン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH7.0に調整さ
れた全容1000部の染浴に、ポリエステル繊維／木
綿（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130
℃迄昇温し、この温度で60分間染色した。水洗
後、アニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム
２部を含む水1000部中で100℃で20分間ソーピン
グし、次いで水洗、乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共にターキス色に
染色された染色物が得られた。 実施例 ５ 実施例１で得られた式(7)の化合物２部、芒硝80
部、水1000部を用いて染浴を調製し、この染浴に
50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で30分間染色
した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引き続き
同温度で60分間染色した。次いで実施例３におけ
るのと同様にソーピングし、次いで乾燥し、ター
キス色の染色物を得た。 このものは湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素堅牢
度がすぐれていた。 実施例 ６ 式(12) の化合物20.0部とイソニコチン酸3.4部を水に
溶かし、PH７に調整し温度90℃で５時間撹拌し
た。次いで塩析し析出した結晶を過、乾燥し、
式（13）の化合物33部を得た。（628nm（水）） なお(12)の化合物は
【式】にパラア
セチルアミノアニリンを縮合させ脱アセチル化し
た後、シアヌルクロライドと２，５−ジスルホア
ニリンとの縮合物を反応させて得た。 実施例 ７〜21 実施例１，２，６に準じて式(1)の化合物を製造
し、木綿の染色を行つた。
た後、シアヌルクロライドと２，５−ジスルホア
ニリンとの縮合物を反応させて得た。 実施例 ７〜21 実施例１，２，６に準じて式(1)の化合物を製造
し、木綿の染色を行つた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で式(1) 〔式(1)においてPcは銅フタロシヤニン基を、
ｍ、は１〜３の数を、ｎは０〜２の数を、R1，
R2，R3は各々独立に水素原子又はC1〜C2のアル
キル基を、R4はメチル基、スルホン酸基、カル
ボキシル基又は塩素原子で置換されていてもよい
フエニル基を、ＡはC2〜C3のアルキレン基；ス
ルホン酸基又はカルボキシル基で置換されていて
もよいフエニレン基を表わす。（但しピリジン核
のカルボキシル基はピリジン核の３又は４位に結
合しているものとしピリジン核の窒素原子の正荷
電はOH-，Cl-，SO3 -又はCOO-で電気的に中和
されているものとする）〕 で表わされる水溶性銅フタロシヤニン化合物 ２ 遊離酸の形で式(1) 〔式(1)においてPcは銅フタロシヤニン基を、
ｍ、１は１〜３の数を、ｎは０〜２の数を、R1，
R2，R3は各々独立に水素原子又はC1〜C2のアル
キル基を、R4はメチル基、スルホン酸基、カル
ボキシル基又は塩素原子で置換されていてもよい
フエニル基を、ＡはC2〜C3のアルキレル基；ス
ルホン酸基又はカルボキシル基で置換されていて
もよいフエニレン基を表わす。（但しピリジン核
のカルボキシル基はピリジン核の３又は４位に結
合しているものとしピリジン核の窒素原子の正荷
電はOH-，Cl-，SO3 -、又はCOO-で電気的に中
和されているものとする）〕 で表わされる水溶性銅フタロシヤニン化合物を用
いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロ
ース繊維含有繊維材料の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198366A JPS6090263A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 銅フタロシヤニン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58198366A JPS6090263A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 銅フタロシヤニン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090263A JPS6090263A (ja) | 1985-05-21 |
| JPH0410509B2 true JPH0410509B2 (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=16389907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58198366A Granted JPS6090263A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 銅フタロシヤニン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090263A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1075013B (it) * | 1975-07-31 | 1985-04-22 | Ici Ltd | Coloranti reattivi aventi un gruppo triazinilico che porta un sostituente quaternario particolarmente per materiali tessili di cellulosa |
-
1983
- 1983-10-25 JP JP58198366A patent/JPS6090263A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6090263A (ja) | 1985-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920001489B1 (ko) | 반응성 금속 포르마잔 화합물의 제조방법 | |
| JPH055950B2 (ja) | ||
| JPH09194749A (ja) | 反応性染料及びその製造方法 | |
| JP3829992B2 (ja) | 反応性モノアゾ染料 | |
| CA1151158A (en) | Copper complex formazan compounds process for their manufacture and their use as dyestuffs | |
| EP0115705B1 (en) | Monoazo compound having both monochlorotriazinyl and vinylsulfone type reactive groups | |
| JPH0521945B2 (ja) | ||
| JP2540598B2 (ja) | 反応性染料及びそれを用いる染色法 | |
| JPH0420948B2 (ja) | ||
| JPH0120657B2 (ja) | ||
| EP1411090B1 (en) | Monoazo reactive red dyestuff | |
| JPS6086169A (ja) | アゾ化合物の製法 | |
| JPS6090264A (ja) | ホルムアザン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 | |
| JPS6140367A (ja) | トリアジン誘導体 | |
| JPS63162764A (ja) | シアン基含有アゾ化合物、その製造方法及びこれを用いて染色する方法 | |
| JPH0420950B2 (ja) | ||
| US5928387A (en) | Dye mixtures, process for their preparation and their use | |
| KR960000173B1 (ko) | 주홍색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 | |
| JPH0564185B2 (ja) | ||
| JPS63112661A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JPS6221904B2 (ja) | ||
| JPS5857465B2 (ja) | 新規反応性アゾ染料、その製法及びそれによる染色法 | |
| JPH0696678B2 (ja) | アゾ化合物及びそれを用いる染色法 | |
| JPH0441184B2 (ja) | ||
| JPS6090263A (ja) | 銅フタロシヤニン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |