JPH0411024A - 炭素繊維及び黒鉛繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高性能炭素繊維及び黒鉛繊維の製造方法に関す
る。更に詳しくは、本発明はメソフェース含有ピッチか
らメンフェースピッチを分離し。

これを固化させずに直接紡糸する高性能炭素繊維及び黒
鉛繊維の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、自動車、航空機その他の各種産業分野にわたって
、軽量、高強度、高弾性率等を有する高性能素材の開発
が要望されており、か−る観点から炭素繊維（黒鉛繊維
を含む）が注目されている。

現在市販の炭素繊維は依然としてポリアクリロニトリル
を原料とするＰＡＮ系炭素炭素繊維流であるが、石炭又
は石油系ピッチ類を原料とするピッチ系炭素繊維も原料
が安価で、炭化工程での歩留りが高く、弾性率の高い繊
維が得られるなどの利点から重要視され、活発な開発研
究が行なわれている。

ピッチ系炭素繊維は、炭素質ピッチを先ず紡糸原料とし
て好ましい状態に調整しく紡糸用ピッチ）。

次に溶融紡糸して繊維状に転換した後、不融化及び炭化
することによって得られる。また、光学的等方性のピッ
チ（すなわち非メソフェースピッチ）から得られる炭素
繊維は１強度１弾性率ともに低いが、光学的等方性ピッ
チを熱処理して得られる光学的異方性ピッチ（すなわち
メソフェースピッチ）からは、高性能炭素繊維が得られ
るので、メソフェースピッチからなる紡糸用ピッチは非
常に重要である。

そのため、メソフェースピッチの製造に関しては、数多
くの提案がなされているが、タール、市販の光学的等方
性ピッチ等を加熱処理するという通常の方法では、メソ
フェース含有量を１００％に近づけると軟化点が上昇し
、紡糸性が悪化して高性能の炭素繊維が得られなくなる
し、逆に軟化点を抑えるとピッチ中の非メソフェース成
分の量が増大して不均質になり、やはり紡糸性が悪化す
ると共に、高性能の炭素繊維は得られない。

また、このようにして得られたメソフェースピッチは、
通常熱処理反応器から取り出された後、−旦常温に戻し
て固化し保存された後、紡糸時に再度溶融され紡糸処理
に付されていた。従って、メソフェースピッチは、固化
／再溶解により酸化、熱分解ガスの発生、メソフェース
組織の変化などをきたすという問題点を有し、更に再度
の加熱溶解によるエネルギー損失も無視できない。

この点を解決するために、炭素質ピッチ（ピッチ又はそ
の前駆体物質）を溶液又は溶融状態で熱処理した後、固
化させることなく溶融紡糸する方法（特開昭５９−１７
３３０９号公報）が提案されている。

しかし、ピッチを熱処理後、そのまま固化させずに溶融
紡糸すると、固化／再溶解による前述の欠点は解消され
るものの、前記の紡糸性が悪いという問題点は、依然と
して残っている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記したように、従来のメソフェースピッチからの炭素
繊維及び黒鉛繊維の製造においては、紡糸性の良好なメ
ンフェースピッチを得ることが難しく、そのため高性能
の炭素繊維及び黒鉛繊維が得られにくいということに加
え、該ピッチの固化保存時ないし再溶解時の品質劣化や
エネルギー損失という問題点がある。

従って、本発明の目的は、このような問題点を克服した
、すなわち、紡糸性及び糸物性が改善され、しかもメソ
フェースピッチの性能劣化等を回避した炭素繊維及び黒
鉛繊維の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、炭素質ピッチから製造されたメソフェ
ース含有ピッチを、メソフェース成分と非メソフェース
成分とに分離し、分離されたメソフェースピッチを固化
させることなく溶融状態のまま直接紡糸し、炭化し、更
に場合により黒鉛化することを特徴とする炭素繊維及び
黒鉛繊維の製造方法が提供される。

すなわち、本発明の炭素繊維及び黒鉛繊維の製造方法は
、炭素質ピッチから製造されたメソフェース含有ピッチ
を、メソフェース成分と非メソフェース成分とに分離す
るメソフェースピッチ分離処理に付した後、得られたメ
ンフェースピッチを。

固化させることなく溶融状態のまま直接紡糸することを
特徴とするが、このような構成としたことから、紡糸に
適正なメソフェースピッチが形成されると共に、メソフ
ェースピッチの固化／再溶解による酸化、熱分解ガス発
生、メンフェース組織変化等が防止されるので、紡糸性
及び糸物性が著しく改善されたものとなるし、またメソ
フェースピッチの再溶解エネルギーも節減される。

なお、本発明でいうメソフェースピッチ（すなわち光学
的異方性ピッチ）とは、常温で固化したピッチ塊の断面
を研摩し、反射型偏光顕微鏡で直交ニコルを回転して光
輝が認められるピッチ、すなわち実質的に光学的異方性
相（本明細書ではメソフェース成分という）が大部分で
あるピッチを意味し、光輝が認められず実質的に光学的
等方性相（本明細書では非メソフェース成分という）か
らなるピッチについては、本明細書では非メソフェース
ピッチ（光学的等方性ピッチ）と呼称する。従って、本
明細書におけるメンフェースピッチには、純粋なメソフ
ェースピッチのみならず、メンフェースピッチの中に非
メソフェース成分が球状又は不定形の島状に包含されて
いる場合も含まれる。

これとは逆に、非メソフェースピッチには、少量のメソ
フェース成分を包含するものも含まれる。

また、メソフェースピッチにはキノリン又はピリジンに
不溶なものとキノリン又はピリジンに可溶な成分を多く
含むものとの二種類があり、本明細書でいうメソフェー
スピッチは主として、後者をいう。

なお、本発明でいうメソフェース含有量とは、試料を偏
光顕微鏡で直交ニコル下で観察写真撮影して、試料中の
メンフェース成分の占める面積割合を測定することによ
り求めたものである。なお本発明でいうピッチの軟化点
とは、ピッチの固−液転移温度をいうが、差動走査型熱
量計を用い、ピッチが融解又は凝固するときの潜熱の吸
収又は放出がピークを示す温度から求めたものである。

この温度は他のリングアンドボール法、微量融点法など
で測定したものと±１０℃の範囲で一致する。

以下、本発明の炭素繊維及び黒鉛繊維の製造方法につい
て詳細に説明する。

（１）炭素質ピッチ 本発明で用いるメソフェース含有ピッチ製造用の炭素質
ピッチとしては、公知の出発原料、いわゆる重質炭化水
素油、タール又はピッチを使用することができる。例え
ば、石油系の各種重質油、熱分解タール、接触分解残渣
油、石炭の乾留によって得られる重質油、タール、ピッ
チあるいは芳香族炭化水素類などを出発原料として挙げ
ることができ、特に好適なものとして石油の接触分解残
渣油が挙げられる。これらは必要な場合には、濾過、蒸
留、溶剤抽出等の予備処理を施した上で使用される。更
に、製造されるメソフェースピッチの品質を安定させる
ため、既に少量のメンフェースピッチを含む炭素質ピッ
チを原料として使用することもできる。

（２）メソフェース含有ピッチの製造 メソフェース含有ピッチは炭素質ピッチを原料として製
造され、その製造方法が特定されるものではない。例え
ば、炭素質ピッチを熱分解重縮合反応によってメソ化反
応（メソフェースを生成させる反応と定義する）を行な
わせる熱処理工程によって製造することもできる。なお
熱分解重縮合反応とは、重質炭化水素の熱分解反応と重
縮合反応とが、ともに主反応として併列的に起ることに
より、ピッチ成分分子の化学構造を変化させる反応を意
味し、この反応の結果、パラフィン鎖構造の切断、脱水
素、閉環、重縮合による多環縮合芳香族の平面構造の発
達等が進行するものである。

この反応のために、炭素質ピッチは約３８０〜約４６０
℃、好ましくは４００〜４３０℃で熱処理される。反応
温度が約４６０℃を超過すると、原料中の未反応物の揮
発が増大し、炭素質ピッチの軟化点も高くなり且つコー
キングを発生し易くなるので不適当であり、逆に約３８
０℃未満では、反応に長時間を要し好ましくない。

熱処理工程では、局部過熱を防ぎ、均一に反応させるた
めに、撹拌が行なわれるが、更に、熱分解の結果、生成
した低分子量の物質を速やかに除くため、減圧下におい
て、又は必要な場合には、不活性ガスを反応器中へ吹き
込みながら行なうことができる。この場合、不活性ガス
としては、窒素、水蒸気、炭酸ガス、軽質炭化水素ガス
、又はこれらの混合ガス等、反応温度でピッチとの化学
反応性が充分小さいものを使用することができる。

これらの不活性ガスは、吹込み前に予熱しておくことが
、反応温度を下げることがないため好ましい。

この熱処理工程においては、低分子量分解生成物や未反
応物を実質１除いた生成ピッチ中にメンフェース成分が
約３０〜約８０％、好ましくは約３８０〜約７０％含有
されるような状態になったとき、中止し、次のメンフェ
ースピッチ分離工程へ移送するのが好ましい。と言うの
は、メソフェースピッチ分離工程で低軟化点の均質なメ
ソフェースピッチを高収率で得るためには、生成ピッチ
中のメソフェース成分の含有量が約２０〜約８０％且つ
軟化点が２６０℃以下でピッチ収率が高いものが好まし
いためである。生成ピッチ中のメンフェース成分が２０
％未満のものでは、次の分離工程でのメソフェースピッ
チの収率が極めて小さく、逆にメソフェース成分を８０
％より大きいものにしたり、軟化点が２６０℃より高い
ものにしたりすると、分離工程での分離性が悪くなって
高濃度のメソフェースピッチが得られず、取得メンフェ
ースピッチの軟化点が高いものとなる。この工程で得ら
れるメソフェース含有ピッチとしては、メソフェース成
分の大部分又は実質的に全てが直径５００μｍ以下、好
ましくは３００μ腸以下の球状の状態であるものが適切
である。

（３）メソフェースピッチの分離 本発明においては、炭素質ピッチから製造されたメソフ
ェース含有ピッチは、次のメソフェースピッチ分離工程
に送られ、ここでメソフェース成分と非メソフェース成
分とに分離される。このメソフェースピッチと非メソフ
ェースピッチを分離するための方法としては、公知の種
々の固液分離法が適宜採用されるが、特に比重差を利用
する分離法（参考：特公昭６１−３８７５５号、特開昭
５８−１８０５８５号、特開昭６０−３４６１９号各公
報多分採用するのが好ましく、とりわけ工業生産におい
ては、その中でも遠心分離法を採用するのが好ましい。

遠心分離法は、メソフェース含有ピッチに、その溶融状
態で、遠心分離操作を加えることにより。

メソフェース成分は非メソフェース成分よりも比重が大
きいために迅速に沈降し、合体成長しつつ下層（遠心力
方向の層）へ集積し、メソフェース成分が約８０％以上
で連続相を成し、その中にわずかに非メソフェース成分
を島状または微小な球状体の形で包含するメソフェース
ピッチが下層となり、一方上層は非メソフェース成分が
大部分で、その中にメソフェース成分が微小な球状体で
分散している形態の非メソフェースピッチとなり、しか
もこの上層と下層との界面が明瞭であって、しかも上層
と下層の溶融状、態での比重が大きく異ることを利用し
て、下層を上層より分離して取出し、メソフェースピッ
チと非メソフェースピッチとを分離する方法である。な
お、遠心分離操作とは、流体に高速回転作用を与え、流
体中のより比重の大きい相を下層（遠心力の方向）へ集
め、これを分離する処理操作であり、その実施態様の一
つとしていわゆる遠心分離機による操作、特に連続的に
重相と軽相を分離排出する連続型遠心分１１１機などが
有利に使用される。

遠心分離操作における温度は遠心力の大きさにもよるが
、メソフェース含有ピッチの軟化点以上の温度で、好ま
しくは２８０℃〜４００℃、さらに好ましくは３２０℃
〜３８０℃の範囲である。この範囲内の所定の一定温度
でもよく、また必らずしも一定温度でなくてもよい。

この工程では、メソフェース成分の多くの部分を遠心力
方向へ沈積させ合体せしめることが主目的であり、熱分
解および重縮合反応はできるだけ避ける必要がある。従
って４００℃以上の温度は好ましくないし、また必要以
上の温度は遠心分離装置の長時間の連続運転を難しくす
るが、上述の温度では、その問題もない、また上述の範
囲よりも低温ではピッチの、特にメソフェースピッチの
粘度が大きいため、非メソフェース成分がメソフェース
成分と共に下層のメソフェースピッチ中に共沈し、長時
間の且つ非常に大きい遠心力加速度を与えても分離が難
しくなる。

また、該遠心分離操作の遠心力は、如何なる値であって
もよいが、メソフェース成分（重相）と非メソフェース
成分（軽相）とを、滞留時間を短かくして、効率的に短
時間で分離するために、好ましくは１　、０ＯＯＧ以上
、特に１０，０００〜４０，０ＯＯＧの範囲を採用する
ことができる。なお、５０，０ＯＯＧ以上では装置面の
制約がある。

本工程からメンフェース成分の含有量が９０％以上、特
に９５％以上のメンフェースピッチが、短時間に、経済
的に得られる。

また、炭素質ピッチの熱処理によってメソフェス含有ピ
ッチを製造する場合には、本工程で分離された非メソフ
ェースピッチは、再度の熱処理を加えることによって、
メソフェース含有ピッチに転化することができるので、
好ましい態様においては、この非メソフェースピッチは
特定時点で前記熱処理工程に循環される。この非メソフ
ェースピッチの循環により、該非メソフェースピッチは
再度熱処理を受け、最終的なピッチの取率を向上させる
。

なお、本発明においては、メソフェースピッチ分離工程
の直後に、適当な仕上げ熱処理工程を加えることも可能
である。すなわち、前記分離工程で特に短い滞留時間を
用いて、軟化点は充分低いが、メソフェース成分の含有
量が約８０％〜９０％と、やや不充分なメソフェースピ
ッチを製造し、次にこれを３００℃〜４３０℃の温度で
熱重質化反応処理を加えて、メソフェースピッチの特性
が狭い品質管理限界内に入るように調節する方法を採用
することもできる。メソフェース成分を８０〜９０％含
有するメソフェースピッチは非メソフェース成分を１０
〜２０％含有しているが、この非メソフェース成分は更
に熱重質化反応処理を少し加えることによって減少し、
また軟化点も次第に上昇することが分かっているので、
適度に調節された温度と処理時間で、分離後のピッチを
熱重質化することによって、メソフェース成分の含有量
を９０％以上、好ましくは９５％以上に調節することが
できる。

また、本発明においては、メソフェースピッチ分離工程
の後に、キノリンネ溶成分除去あるいはｎ−へブタン可
溶成分除去のための溶剤抽出工程等や軽質分除去のため
の非酸化性ガス吹込み処理又は／及び真空脱気処理工程
等を設けることもできるし、また前記仕上げ熱処理工程
を設けた場合には、その直後にピッチの軟化点の過上昇
を調節するための軽度の水素化処理工程を設けることも
できる。

本発明においては、メソフェースピッチ分離工程で分離
されたメソフェースピッチ（又は前記仕上げ熱処理等を
付した場合には仕上げ熱処理等を受けたメソフェースピ
ッチ）は、例えば貯槽に送られ、そこで軟化点以上に加
熱保温されて、溶融状態に保たれる。この場合、ピッチ
は撹拌しておくのが好ましい。

（４）紡糸 溶融状態を保たれたメソフェースピッチは、所望により
濾過処理で固形分を除いた後、直接公知の方法によって
紡糸することができる。このような方法は、例えば、直
径０．１ｍｍ〜０．５ｍ−の紡糸口を１〜２，０００ケ
有する紡糸口金を下方に有する金属製紡糸容器にピッチ
を張り込み、不活性ガス雰囲気で２８０〜３７０℃の間
の一定の温度にピッチを保持し、溶融状態に保って不活
性ガスの圧力を数１００＋ｕ＋Ｈｇに上昇せしめて口金
から溶融ピッチを押し出し、温度及び雰囲気を制御しつ
つ流下したピッチ繊維を、高速で回転するボビンに巻き
取るものである。

また、紡糸口金から紡糸したピッチ繊維を集束させて気
流で引取りつつ、下方の集積ケースの中にケンス状に集
積する方法を採用することもできる。この場合、紡糸容
器へのピッチの供給を、予め溶融したピッチをギアポン
プ等により加圧供給することによって連続的に紡糸する
ことが可能である。更に、上記方法において１口金の近
傍で、一定の温度に制御され高速で下降するガスを用い
て、ピッチ繊維を延伸しつつ引取り、下方のベルトコン
ベア上に長繊維を作る方法も用いることができる。

更に、周壁に紡糸口金を有する円筒状の紡糸容器を高速
で回転させ、これに溶融ピッチを連続的に供給し、円筒
紡糸器の周壁より遠心力によってピッチを押し出し、回
転の作用によって延伸されるピッチ繊維を集積するよう
な紡糸方法を採用することもできる。

（５）集束剤（油剤）の付与 溶融紡糸したピッチ繊維は、エアサッカーを通して集束
しつつオイリングローラ−に導き、集束剤（油剤）をつ
けて更に集束する。

この場合の集束剤としては、例えばエチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブ
チルアルコール等のアルコール類又は粘度３〜３００ｃ
ｓｔ、（３０℃）のジメチルシリコン油、メチルフェニ
ルシリコン油等をシリコン油又はパラフィン油等の溶剤
で希釈したもの、又は乳化剤を入れて水に分散させたも
の；同様にグラファイト又はポリエチレングリコールや
ヒンダードエステル類を分散させたもの；その他通常の
繊維２例えばポリエステル繊維に使用される各種油剤の
内ピッチ繊維をおかさないものを使用することができる
。

集束剤をピッチ繊維に付与する方法としては、０字型の
ガイドに通して付与する方法、オイリングローラ−法、
スプレー法等の従来公知の付与方法を採用することがで
きる。

また、集束剤の付与は、紡糸工程から不融化工程の間の
何れにおいても行なえるが、脆弱なピッチ繊維を安定に
取扱うためには、紡糸口金と巻取機の間で行なうのが好
ましい。

集束剤の繊維への付着量は、通常０．Ｏ１〜１０重量算
であり、好ましくは０．０５〜５重量２である。

（６）ピッチ繊維の不融化 前記集束剤が付与され、集束されたピッチ繊維は、公知
の方法によって不融化される。不融化工程の温度は１５
０℃〜４００℃、好ましくは２００℃〜３５０℃の範囲
でステップ状又は徐々に昇温しで、通常は１０分〜５時
間処理する。処理時間は不融化の反応が充分に均一に進
むように１日〜３日という長時間行なうことも差支えな
い。

不融化は、空気、酸素、空気と酸素若しくは窒素との混
合ガス又はＮＯ２、オゾン、ハロゲン等の酸化剤を含ん
だ混合ガス等を使用して行なうことができる。

（７）炭化及び黒鉛化 次に、この不融性となった炭素質ピッチ繊維を、化学的
に不活性なアルゴンガス又は窒素ガス等の雰囲気中で、
５００〜１　、０００℃まで昇温しで予備炭化した後、
　１，０００〜２　、０００℃の範囲の温度まで昇温し
で炭化することによって炭素繊維が得られ、２．０００
−３，０００℃の範囲内の温度まで昇温しで、黒鉛化処
理まで進めて、黒鉛繊維が得られる。

本発明においては、この炭化及び黒鉛化の方法の詳細に
ついて、特に限定するものではなく、般公知の方法を用
いることができる。

また、不融化、炭化、黒鉛化処理の間、炉壁、炉底との
こすれ傷の発生を防止し、糸の収縮変形等を避け、ある
いは、外観の良い物性の高い炭素繊維、黒鉛繊維を得る
などの目的のために、集束剤をつけた繊維束を処理する
際、繊維束に荷重又は張力をかけておくことが好ましい
。

〔発明の効果〕

本発明の炭素繊維及び黒鉛繊維の製造方法は、炭素質ピ
ッチから製造されたメンフェース含有ピッチをメソフェ
ース成分と非メソフェース成分とに分離するメソフェー
スピッチ分離処理に付した後、得られたメソフェースピ
ッチを固化させることなく溶融状態のまま直接紡糸する
という構成としたことから。

（イ）メンフェースピッチ分離処理により、紡糸に適正
なメソフェースピッチの形成が可能となる、 （ロ）そのため、紡糸性及び糸物性が改善される。

（ハ）固化／再溶解による酸化、熱分解ガスの発生。

メソフェース組織変化が回避され、再溶解エネルギーが
節減される。

という卓越した効果を奏し、その結果本発明によると、
糸質の良好な高強度、高弾性率の炭素繊維及び黒鉛繊維
を安定的に製造することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、も
ちろん本発明の範囲はこれに限定されるものではない。

実施例 石油の接触分解で副生ずる残渣油を、常圧に換算して４
５０℃まで減圧蒸留し、更に得られたタールを１００℃
において１０，０ＯＯＧで遠心分離し、更に静電集塵装
置、濾過装置にかけて、タール中の触媒微粒子、固形炭
素分など固形分を除去して得たタールを出発原料とした
。

固形分除去後の原料タールを予熱器で３５０℃に加熱後
、直径４０ｃ＋＋＋、内容量１５ｏＱの撹拌機付熱処理
反応器（外周部加熱ヒーター付き）に１００ｋｇ張込ん
だ。反応器の底部から窒素ガスを吹込みながら、４１５
℃に保って４時間熱処理し、メソフェース成分の含有量
５０％のメソフェース含有ピッチを得た。

そのピッチ収率は３３重量％であった。

反応器での熱処理反応終了後、直ちに反応器の底部から
メンフェース含有ピッチの抜出しを開始し、メソフェー
ス含有ピッチタンクへ送り出した。

上記熱処理で製造されたメンフェース含有ピッチは、軟
化点が２３３℃であり、キノリンネ溶分を１６．９重量
％含有しており、３７０°Ｃの溶融状態の粘度は２．７
ポイズを示した。

上記メソフェース含有ピッチタンク内のピッチを溶融状
態のまま円筒型連続遠心分離装置へ送り、ローター温度
を３５０℃に制御しつつ、遠心力１０，０００Ｇで連続
的に溶融状態のメソフェースピッ、チ（Ａピッチ）と非
メソフェースピッチ（■ピッチ）に分離した。分離後の
Ｉピッチは、熱処理反応器原料として全量再度循環注入
した。

上述の遠心分離条件で、Ａピッチの収率は約４９重量≦
であった。Ａピッチの軟化点は約２６４℃、キノリンネ
溶分２９．３〜３０．１重量％、メンフェース成分の含
有量は約９８％であった。

次に、得られたＡピッチを溶融状態のまま直接、直径０
．３−一のノズルを有する紡糸器に供し、温度３５５℃
、約２００ｍｍ１（Ｈの窒素圧で押し出して、ノズル下
部に設けた高速に回転するボビンに巻き取り、約５００
１１／分の引き取り速度で紡糸したところ、その糸切れ
頻度は１時間に１回以下の低頻度であり、紡糸ノズルで
の経時的な圧力損失の増加もほとんど見られず、紡糸性
は極めて良好であった。

次いで、紡糸したピッチ繊維を、酸素雰囲気下で２３０
℃で１時間放置して不融化し、次にＮ２ガス中で２５℃
／分の昇温速度で１　、５００℃まで加熱して放冷し、
炭素繊維を得た。更に、この炭素繊維の一部を、アルゴ
ン気流中で１，１００℃までは５０℃／分の昇温速度で
、１，１００℃からは１００℃／分の昇温速度で、２．
４００℃まで加熱し、放冷して黒鉛繊維を得た。

炭素繊維の特性は繊維径、引張り強度、引張り弾性率の
それぞれが１０．０ｐｍ、３　、３ＧＰａ、２６０ＧＰ
ａであり、黒鉛繊維の特性は繊維径、引張り強度、引張
り弾性率のそれぞれが９．７【、３　、８ＧＰａ、５９
０ＧＰａであった。

比較例 実施例と同様の熱処理反応で、反応時間のみを１０時間
に増加して熱処理し、メソフェース成分の含有量が９８
％、軟化点が約３２８℃、キノリンネ溶分が６５重量％
のメソフェース含有ピッチを得た。

このピッチを１ｋｇとり、メンフェース成分と非メソフ
ェース成分を分離せずに、実施例と同様の方法で紡糸（
ただし紡糸温度４２０℃で）したところ、糸切れ頻度は
１０分間に３〜５回と多く、紡糸性は悪かった。

このピッチ繊維を、実施例と同様の方法で不融化処理、
炭化及び黒鉛化処理して炭素繊維及び黒鉛繊維を製造し
たところ、炭素繊維の特性は繊維径、引張り強度、引張
り弾性率のそれぞれが１０．０μｓ、２．２ＧＰａ、２
５０ＧＰａ、黒鉛繊維の特性は繊維径、引張り強度、引
張り弾性率のそれぞれが９．７１．２　、３ＧＰａ、５
３０ＧＰａであり、糸物性は実施例に比し悪かった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素質ピッチから製造されたメソフェース含有ピ
   ッチを、メソフェース成分と非メソフェース成分とに分
   離し、分離されたメソフェースピッチを固化させること
   なく溶融状態のまま直接紡糸し、炭化し、更に場合によ
   り黒鉛化することを特徴とする炭素繊維及び黒鉛繊維の
   製造方法。